Sntesis del Cloruro de Vinilo

El CV (CH2 = CHCl) ,es una sustancia gaseosa muy txica que se utilizada como monmero para la fabricacin del plstico PVC (-CH2-CHCl-)n.
(B.F. Goodrich Co., Preparation of Vinyl Chloride. British Patent 938,824, Oct., 1963, U.K.)

Paso 1:

Eliminar las Diferencias en Tipo Molecular

M W 26.04 70.91 98.96 28.05 36.46 62.50 Frmula C 2H 2 C l2 C 2 H 4C l2 C 2H
4

Especie Acetileno Cloro 1,2-dicloetano Etileno Cloruro de Hidrgeno Cloruro de Vinilo

HCl C 2H 3C l

Caminos de Reaccin
1- Cloracin Directa : CH2 =CH2 + Cl2 C2 H3 Cl + HCl

Reaccin espontnea a T > 200C, poco rendimiento, produce mucho dicloroetileno (ClCH2 CH2 Cl) y HCl . 2- Hidrocloracin del Acetileno: CH2 =CH2 + HCl CH2 =CHCl Reaccin exotrmica, conversin alta (98%) a 150C en presencia del catalizador cloruro de mercurio (HgCl2 ), impregnado en carbn activado.

3- Craqueo Trmico del EDC de la Cloracin del Etileno CH2 = CH2 + Cl2 ClCH2CH2 Cl ClCH2 CH2Cl CH2 =CHCl + HCl Global CH2 = CH2 + Cl2 CH2 =CHCl + HCl La conversin del etileno a EDC a travs de una reaccin exotrmica a 90C y 1 atm, con el catalizador de FriedelCrafts (FeCl3 ). Luego el EDC se convierte en CV mediante reaccin endotrmica, la cual ocurre espontneamente a 500C, con una conversin del 65%.

4- Craqueo Trmico del EDC de la OxyCloracin del Etileno CH2 =CH2 + 2HCl + 1 /2 O2 ClCH2 CH2Cl + H2 O ClCH2 CH2Cl CH2 =CHCl + HCl Global CH2 = CH2 + HCl + 1 /2 O2 CH2 =CHCl + H2 O La reaccin de oxicloracin es exotrmica, alcanzando una conversin del 95% a 250C, en presencia del catalizador CuCl2 . 5- Proceso Balanceado para la Cloracin del Etileno CH2 = CH2 + Cl2 2ClCH2 CH2Cl ClCH2CH2 Cl CH2 =CH2 + 2HCl + 1 /2 O2 ClCH2 CH2 Cl + H2 O 2CH2 =CHCl + 2HCl

Global: 2CH2 = CH2 + Cl2 + 1 /2 O2 CH2 =CHCl + H2 O La ventaja es que no se forma HCl.

Precios 1998 (Chemical Marketing Reporter)

Especie Acetileno Cloro Etileno Cloruro de Hidrgeno Cloruro de Vinilo Precio (U$c/lb) 50 11 18 18 22

Beneficio Bruto para la Produccin de CV

Camino Reaccin Reaccin Global Beneficio Bruto, (U$c/Lb de CV)

2 3 4 5

CH2=CH2 + HCl CH2=CHCl CH2 = CH2 + Cl2 CH 2=CHCl + HCl CH2 = CH2 + HCl + 1 /2 O2 CH2=CHCl + H 2O 2CH2 = CH2 + Cl2 + 1/2 O 2 CH2=CHCl + H 2O

-9.33 11.94 3.42 7.68

Paso 2: Distribucin de Especies

Paso 3: Eliminar las Diferencias en Composicin combinando divisiones de flujo y separaciones.

Especie Ta Ebullicin Normal, (C) -84.8 -13.8 83.7 Punto de Ebullicin, (C) 4.8 atm -51.7 33.1 146 12 atm -26.2 70.5 193 26 atm 0 110 242 Constantes Crticas Tc, (C) Pc (atm) 51.4 82.1 159 56 250 50

HCl C2H3Cl C2H4Cl 2

Paso 4:

Eliminar las Diferencias en Ta, P y Fase

Paso 5: Integracin de Tareas

Rutas de Sntesis del CV

Alternativas de Proceso

Diagrama de Flujos del Proceso de Sntesis de CV

Proceso Optimo

PROPIEDAD
Punto de fusin C Punto de ebullicin C Calor especfico J / (Kg * K) vapor a 20 C lquido a 20 C Temperatura crtica C b Presin crtica Mpa 3 Volumen crtico cm /mol c Momento dipolar C*m a Calor latente de fusin J/g a Calor latente de evaporacin J / g a Entalpia kJ / mol a Energa libre de Gibbs kJ / mol b Presin de vapor kPa -30 C 0 C Viscosidad mPa * s ( = cP ) -40 C -10 C 3 Densidad del lquido ( a -14.2 C ) g / cm

VALOR
-153.8 -13.4 858 1352 156.6 5.6 1.69 -30 5.0 x 10 75.9 330 35.18 51.5 50.7 164 0.3388 0.2481 0.969

Produccin de PVC
Polimeracin del cloruro de vinilo (monmero) Etapa de Iniciacin:
R* (iniciador, radical libre) + CH2 =CHCl (CV) -----> RCH2 -C*HCl Etapa de Propagacin y Crecimiento al rededor de un centro activo: RCH2 -C*HCl + CH2 =CHCl -----> RCH2 -CHCl-RCH2 -C*HCl
RCH2 -CHCl-RCH2 -C*HCl + nCH2 =CHCl ---> R(CH2 -CHCl)n-CH2 -C*HCl

Etapa de Terminacin (unin de radicales libres): 2R(CH2 -CHCl)n-CH2 -C*HCl ----> R(CH2 -CHCl)n-CH2 -CHCl-CHCl-CH2 -(CH2 -CHCl)n-R

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