Tema 14.

- Lubricantes

Lubricantes
1.- Introduccin La palabra lubricante proviene del latn lubricum que significa resbaladizo y veloz. Se trata de una delgada capa de fluido, de espesor a veces inferior a una micra, que se interpone entre dos superficies slidas para evitar su contacto directo y permitir que resbalen sin deteriorarse. Como consecuencia de ello las ventajas que se derivan del uso de lubricantes son: Disminucin de la energa que se pierde por friccin de dos superficies. Disminucin del desgaste de las piezas y Mejor eliminacin del calor producido por las piezas al rozar. 2.- Caractersticas de las bases lubricantes Viscosidad cinemtica ndice de Viscosidad Punto de inflamacin Punto de congelacin Volatilidad Contenido en azufre Composicin hidrocarbonada 3.- El mercado mundial de los lubricantes

4.- Clasificacin de una base lubricante. Bases minerales de crudo de petrleo, las cuales se clasifican a su vez en: o Bases minerales convencionales y o Bases hidrocraqueadas Bases sintticas: poli--olefinas, esteres entre otros y polioximetilenos. Bases regeneradas a partir de aceites usados. Actualmente todos los lubricantes han de contener un 15% de bases regeneradas. Bases naturales: aceite de colza, girasol, etc.

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5.- Bases minerales 5.1.- Bases convencionales (grupo I) 1. Fuel ligero 2. Vaselinas, ceras de parafina Fraccin soluble en propano lquido (Tb=-42 C) * 3. Residuo Asfaltos Lubricantes brutos

Residuo (Tb350 C)

Residuo* de vacio

Bases lubricantes

1: Extraccin lquido-lquido con propano lquido a 30 atm (lubricantes brutos). 2: Desaromatizado: extraccin lquido-lquido con furfural a 5-7 atm. 3: Desparafinado: extraccin lquido-lquido con tolueno-etilmetilcetona a -5 C.

Asfaltos

Aromticos

Parafinas

5.2.- Bases hidrocraqueadas (grupos II y III) Hidrocraqueo del gasoleo: H2/catal. metlicos (Co-Mo, Ni-Mo o Ni-W)/P >200 atm/T >400 C. Gasoleo (C15-C22) Lubricantes Isomerizacin de parafinas Ligeros

Parafinas

Bases(IV >115)

Parafinas recicladas
1: Prehidrotratamiento para retirar azufre y nitrgeno. 2: Hidroisomerizacin en dos etapas para transformar n-parafinas en iso parafinas (cat. cidos; AlCl3) CH3-(CH2)16-CH(CH3)2 CH3-(CH2)17-CH2-CH3 3: Vacio, para eliminar productos voltiles. 4: Desparafinado convencional.

Propiedades de bases lubricantes de los grupos I a III Base grupo I 95 0,40 70 Base grupo II 115 0,02 93 Base grupo III 125 <0,02 95

ndice de viscosidad Azufre (% en peso) Saturados (% en peso)

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6.- Bases sintticas Las ventajas que presentan son las siguientes: Menor Tf (aptas a menores temperaturas de operacin). Mayor estabilidad a la oxidacin (temperatura de trabajo ms alta). Mayor ndice de viscosidad (rango de operacin ms amplio y menor dosis de aditivo) Menor volatilidad (menor consumo de aceite) Mejor lubricidad (menor grado viscosmetro) Biodegradabilidad (mejor comportamiento ambiental) Baja toxicidad Combustin limpia - Resistencia al fuego (aplicaciones especiales hidrulica) Las bases sintticas se clasifican en tres grandes grupos: 6.1.- Esteres sintticos Diesteres
O H3C (CH2)3 CH CH2 O C CH3 O (CH2)n C O CH2 CH CH3
O

(CH2)3 CH3

n=8 (ac. sebcico) n=4 (ac. adpico)

Ftalatos:
CH3 O CH2 CH O CH2 CH O CH3 (CH2)3-CH3 (CH2)3-CH3

Trimelitatos (esteres de cidos tribsicos):

O COOR O HOOC O ROOC COOR

Esteres de poliol:
CH2OH H3C C CH3 CH2OH alcohol neopentlico H3CH2C CH2OH C CH2OH CH2OH trimetiolpropano HOH2C CH2OH C CH2OH CH2OH pentaeritritol

Lubricante Aceite mineral Diester Ester de poliol

Ti 105 230 260

Tcomb 115 260 290

Tignicin 245 410 500

Propiedades Viscosidad a 40 C, cSt Viscosidad a 100 C, cSt ndice de viscosidad Pto. de congelacin Pto. de inflamacin Estabilidad trmica Biodregadabilidad

Diesteres 6-46 2-8 90-170 -70 a -40 200-260 Buena Excelente

Ftalatos 29-94 4-9 40-90 -50 a 30 200-270 Muy buena Buena

Trimelitatos 47-366 7-22 60-120 -55 a 25 270-300 Muy buena mala

Esteres de poliol 14-35 3-6 120-130 -60 a -9 250-310 Excelente Excelente

Tinfl. Aceite mineral = 105 C

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6.2.- Hidrocarburos sintticos - Propiedades de Polialfaolefinas, PAO (%S=0) PAO 2 1,8 5,54 306 -63 164 PAO 4 3,84 6,7 2390 124 -72 213 PAO 6 5,98 30,9 7830 143 -64 235 PAO 100 103-110 1260-1390 >150.000 -21 a 27 280-290

Viscosidad a 100 C Viscosidad a 40 C Viscosidad a -40 C ndice de viscosidad Pto. Congelacin Pto. inflamacin

- Propiedades de los Poliisobutenos Poli-1-buteno:

(CH2-CH)n CH2 CH3

poli-2-buteno:
(CH CH)n CH3

poliisobuteno:
CH3 C CH3 CH3 (CH2 C)n

CH3 CH3

CH3

Pm Viscosidad a 100 C ndice de viscosidad Pto. Inflamacin Pto. Vertido

270 2 105 -60

300 4 135 -60

780 103 100 190 -12

955 225 128 210 -7

2400 4250 264 270 24

5800 40500 378 280 50

6.3.- Polioxietilenos Homopolmeros de xidos de propeno

O CH CH2 CH3-CH-CH2OH OH O CH CH2 CH3 H+ CH3 CH3-CH-CH2-O-CH-CH2OH OH CH3 CH3-CH-CH2-O-CH-CH2-O-CH-CH2OH OH CH3 CH3

CH3-CH-CH2-O-CH-CH2-O-CH-CH2OH n OH CH3 CH3

Copolmeros de xidos de etileno y xidos de propeno

CH3-CH-CH2OH OH O CH CH2 CH3 H
+

O CH2 CH2 CH3-CH-CH2-O-CH-CH2OH OH CH3 CH3-CH-CH2-O-CH-CH2-O-CH2-CH2OH OH CH3

CH3-CH-CH2-O-CH-CH2-O-CH2-CH2O CH-CH2-O-CH2-CH2OH OH CH3 CH3 n

7.- Aditivos Los aditivos cumplen dos finalidades: proteger la superficie metlica y mejorar las propiedades del aceite base. Los aditivos se clasifican atendiendo a la funcin que realizan en los siguientes tipos: 7.1.- Agentes antiespumantes: Los ms usadas son polidimetilsiloxanos, hidrocarburos perfluorados y derivados acetilnicos. -O-Si(Me)2-O-Si(Me)2-O-Si(Me)2-O-

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CH3 OH

CH3 OH

F F F FF

F F

F F O OH n'

H3C H2C C C C C CH2-CH3

FF F F n

7.2.- Antioxidantes Ditiofosfatos de Zn:

R1O P R2O S S Zn S S P OR2 OR1

Son los ms usados para aplicaciones a T>93 C. Los grupos R1, R2 pueden ser restos alquilo o arilo. Para R= 2etilhexilo; Tdescompos. = 189 C. Para R= propilo; Tdescompos. = 130 C. Son aptos para casi todas las bases. Compuestos fenlicos: 2,6-ditercbutil-p-cresol
OH (Me)3C C(Me)3

Esteres de azufre: utilizados en vehculos de gasolina

Me

[(Me)2CHCH2]nSy COOR

Aminas aromticas: Ar2NH

7.3.- Inhibidores de la corrosin

H CH3-(CH2)n-CH2-N H H
3

PO4-3

7.4.- Dispersantes-Detergentes
RCH CHCH2 CHCO CH2CO R=C60-100 alquil N(CH2CH2NH)nCH2CH2NH2

Tambin se emplean alquilbencenosulfonatos que neutralizan lo cidos de la combustin (efecto de limpieza).

7.5.- Mejoradores del ndice de viscosidad

CH2=C(Me)2 CH2=C(CH3)-COOC 12H25 COOC12H25 -CH2-C-CH2-C(Me)2 Me n

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7.6.- Depresores del punto de congelacin (o punto de flujo)

OH R R R R R = cadena alqulica larga R R

7.7.- Mejoradores de la lubricacin Aminas grasas y ditionato de Zn