ENTROPA Y SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

Autor: Pedro Rodrguez Aumente. febrero de 2001

Universidad Carlos III de Madrid Escuela Politcnica Superior Departamento de Ingeniera Mecnica

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ENTROPA Y SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

1.- INTRODUCCIN:
El propsito de este captulo es la exposicin del Segundo Principio de la Termodinmica en su contexto ms general, i.e. de balance de entropa en volmenes de control. Dicho principio se presenta por tanto ligado al concepto de entropa, desarrollndose ambos de modo simultneo. Tras un enunciado general del Segundo Principio, se enumeran las implicaciones ms relevantes del mismo y se presentan los procesos irreversibles. A continuacin se relaciona la entropa con otras propiedades de estado, y se hacen aplicaciones del balance de entropa a diversos sistemas termodinmicos y volmenes de control.

2.- ENUNCIADO DEL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA:

Dicho Principio, fruto como el Primero de la evidencia experimental, se enuncia como sigue cuando se aplica a un volumen de control como el de la Figura 1:
Q dS vc = i + m e se m s s s + vc dt i Ti e s

vc 0

(1)

La expresin anterior recuerda en su estructura a la utilizada en el Primer Principio como ecuacin de conservacin de la energa. Dos son las diferencias que llaman la atencin de manera singular entre ambas expresiones: Mientras que el Primer Principio se ocupa de la energa (E), la variable objeto de inters en el Segundo Principio (S), es una nueva propiedad termodinmica que denominaremos Entropa. Se trata de una propiedad de estado de carcter extensivo igual que la energa, pudindose definir por tanto una propiedad especfica a partir de la cual calcular p.e. la entropa asociada a un flujo que entra o sale del v.c. (se y ss en (1)). Como se deduce del primer trmino en el segundo miembro de dicha ecuacin, las unidades de S [J/K] no son las mismas que las de E [J]. En un contexto no relativista, la energa tiene un carcter conservativo, de ah que nos refiramos a la ecuacin del Primer Principio como la de Conservacin de la Energa, que expresa cmo se redistribuye durante un proceso, la energa contenida en un determinado sistema termodinmico. Durante dicho proceso puede producirse sin embargo un incremento neto de entropa ( vc ); i.e. a diferencia de la energa, la entropa no tiene un carcter conservativo; por eso se habla simplemente de Ecuacin de Balance de Entropa al referirnos al Segundo Principio de la Termodinmica.

Figura 1.- Descripcin del volumen de control sobre el que se realiza el balance de entropa, como expresin del Segundo Principio de la Termodinmica.

La expresin (1) conlleva las siguientes implicaciones sobre las que conviene meditar:

La entropa de un v.c. se calcula, como otras magnitudes extensivas mediante una ecuacin del tipo de la siguiente, que tiene en cuanta las variaciones espaciales de dicha propiedad:

Svc =

mvc

s(m)dm = s(V ) (V )dV

Vvc

(2)

Todo proceso de transferencia de calor supone asimismo una transferencia de entropa que se calcula dividiendo la energa transferida en forma de calor al v.c., por la temperatura (del v.c.) a la que se realiza dicho proceso de transferencia:

Q q ( A)dA dS vc = i = T ( A) dt Q i Ti Avc

(3)

Los procesos de transferencia de calor tienen lugar en la frontera del v.c., y su temperatura puede cambiar de un sitio a otro de la misma; sa es la razn de que aparezca el sumatorio (que puede desaparecer si solamente existe una zona de la frontera rea de Ingeniera Trmica
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con temperatura uniforme a travs de la cual se transfiere calor al v.c., o convertirse en una integral si se presenta una variacin continua de temperatura en dicha zona de la frontera) en el clculo de dicha contribucin al balance de entropa del v.c.. El sentido en el que vara la entropa del v.c. es el mismo que el de la transferencia de calor; por lo tanto, un v.c. puede experimentar una disminucin de su entropa gracias a un proceso de transferencia de calor hacia el exterior del mismo.

No aparece transferencia de entropa asociada a la transferencia de energa mecnica (i.e. trabajo o potencia). Dichos modos de transferencia de energa no implican variaciones en la entropa del volumen de control.

Todo proceso de transferencia de masa supone asimismo una transferencia de entropa, que podemos denominar entropa de flujo, y que se calcula utilizando el valor local de la correspondiente propiedad especfica:
dS vc m = e se m s s s dt m e s

(4)

El sentido en el que vara la entropa del v.c. es el mismo que el de la transferencia de masa, pudiendo por tanto aumentar o disminuir debido a este motivo.

Aparte de por los motivos antes mencionados, un v.c. puede experimentar un incremento de su entropa a causa de la realizacin en el interior del mismo, de procesos irreversibles:
dS vc = vc 0 dt

(5)

Se entiende por proceso irreversible aqul que no puede desarrollarse en sentido inverso sin una contribucin externa (generalmente la realizacin de trabajo sobre el v.c). El distintivo de los procesos irreversibles es el incremento de entropa asociado a los mismos ( vc ) y que denominaremos irreversibilidad. El hecho de que los procesos irreversibles slo puedan desarrollarse en una direccin (aquella para la cual se satisface (5)), confiere al Segundo Principio de la Termodinmica la utilidad de predecir el sentido en el cual podr tener lugar un proceso. Son procesos irreversibles los siguientes:

Los procesos disipativos, i.e. los que transforman energa mecnica en energa trmica; por ejemplo el rozamiento entre superficies slidas, la friccin viscosa en el interior de un fluido, la resistencia elctrica, etc.

Los procesos espontneos, i.e. aquellos en los que se produce la igualacin de una propiedad intensiva entre dos sistemas; p.e. la expansin del gas almacenado en un depsito a una presin superior a la atmosfrica cuando se abre la vlvula, la transferencia de calor entre dos sistemas a temperatura diferente, la difusin de una especie gaseosa en otra o el desarrollo de una reaccin qumica (en los dos ltimos casos, la magnitud intensiva que se modifica es la concentracin de una de las substancias).

Los procesos que se desarrollan a una velocidad finita (i.e. no nula). En evoluciones de este tipo, se establecen diferencias locales en magnitudes intensivas, indicativas de que el sistema se halla fuera del equilibrio termodinmico. En este sentido, un proceso cuasiestacionario o de cuasiequilibrio, es un proceso reversible. Son ejemplos de este tipo de irreversibilidad la prctica totalidad de los procesos de inters industrial, p.e. la elevacin de presin del aire en un compresor o la transferencia de calor entre dos fluidos en un intercambiador de calor de superficie finita.

La condicin de proceso reversible se obtiene a partir de (5) diciendo sencillamente:

dS vc = vc = 0 dt

(6)

3.- UTILIDAD DEL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA:

Para poder formular con un carcter general el Segundo Principio de la Termodinmica, ha sido necesario emplear una nueva propiedad termodinmica: la entropa. La complejidad adicional que implica su utilizacin slo se ve justificada por razones de carcter prctico. Hagamos una lista: Permite predecir la direccin en la cual se desarrollarn determinados procesos. Permite predecir cul ser el estado final de equilibrio que alcanzar un determinado sistema termodinmico. Sirve para evaluar la calidad en la operacin de las mquinas trmicas mediante su comparacin con procesos ideales de referencia. Ayuda a identificar las causas por las que parte de la energa disponible para un determinado proceso, no se aplica finalmente al propsito perseguido. Permite obtener relaciones entre propiedades termodinmicas (como u y h), lo que facilitar su determinacin prctica. Permite establecer una escala termodinmica de temperatura, fijando adems un origen para la misma.
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4.- ECUACIONES DE GIBBS:

Antes de proceder a desarrollar tanto stas como otras tiles aplicaciones del Segundo Principio, necesitamos obtener unas relaciones entre la entropa y otras propiedades termodinmicas que resultarn de extraordinaria utilidad tanto en los balances de entropa como en clculos de esas otras propiedades. Se trata de dos relaciones entre propiedades termodinmicas, que pueden obtenerse a partir del Primer y Segundo Principio de la Termodinmica, haciendo uso asimismo de la definicin de entalpa. Consideremos pues las ecuaciones de Conservacin de la Energa (1er Principio) y Balance de Entropa (2 Principio), que aplicaremos a un sistema termodinmico simple y cerrado constituido por una sustancia pura que describe un proceso cuasiestacionario. Bajo todas estas condiciones es posible hacer las siguientes hiptesis: Proceso reversible. La temperatura de la frontera a travs de la cual se realiza el proceso de transferencia de calor es uniforme y de valor igual a la temperatura del sistema. Se desprecian las variaciones de energa cintica y potencial del sistema. El Primer Principio expresar lo siguiente:
dU = Q W eje + W V dt

(7)

Y teniendo en cuenta que el nico tipo de trabajo que puede desarrollar este sistema es por variacin de volumen, y que sus propiedades son uniformes:

W V = p
tendremos:

dV dt

(8)

dU dV = Q p dt dt

(9)

El Segundo Principio expresa:

dS Q = dt T

(10)

La nica magnitud que no es una propiedad de estado en las ecuaciones (9) y (10) es la transferencia de calor; si la eliminamos entre ambas ecuaciones y adems expresamos el resultado en forma diferencial:

TdS = dU + pdV
sta es la primera ecuacin TdS o de Gibbs. Para obtener la segunda, basta diferenciar la expresin de la entalpa:

(11)

H = U + pV dH = dU + d ( pV ) = dU + pdV + Vdp
y sustituyendo en (11) obtenemos:

(12) (13)

TdS = dH Vdp

Las ecuaciones TdS, que pueden utilizarse asimismo para relacionar propiedades especficas, sirven para: a) Calcular las variaciones de entropa durante un proceso, en funcin de las variaciones de otras propiedades termodinmicas. b) Obtener relaciones entre otras propiedades termodinmicas a lo largo de procesos en los que se conoce la variacin de entropa (p.e. en los procesos isoentrpicos, la variacin de entropa es nula). Las ecuaciones (11) y (13) han sido obtenidas imponiendo algunas simplificaciones a las ecuaciones generales del Primer y Segundo Principios. Ello no quita generalidad a las relaciones obtenidas ya que han de darse condiciones similares a las impuestas para poder hablar de propiedades termodinmicas del sistema, y relacionarlas como se ha hecho. Como se comprobar ms adelante, estas ecuaciones resultarn tiles asimismo en el estudio de procesos en volmenes de control y no reversibles.

5.- BALANCES DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL QUE INTERACCIONAN CON EL AMBIENTE:
El propsito de este apartado es el de extender la formulacin hasta ahora desarrollada para el Segundo Principio de la Termodinmica con un carcter general, para poner de manifiesto las diferencias entre lo que denominaremos irreversibilidades externas (o en la frontera) y las internas. Asimismo se proponen procedimientos para efectuar clculos separados de las mismas tanto en procesos estacionarios como no estacionarios.

5.1.- UN MODELO PARA EL AMBIENTE:

La Figura 2.- representa esquemticamente un sistema abierto (vc) que interacciona con el ambiente (A), intercambiando calor (como siempre, se define el calor transferido como positivo cuando entra al sistema desde el ambiente). rea de Ingeniera Trmica
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Para plantear un anlisis riguroso de este proceso, es necesario definir previamente un modelo de ambiente, lo que haremos dotndole de las siguientes caractersticas: Es un sistema incapaz de realizar trabajo por s solo. Sus niveles de energa correspondientes a cada uno de los modos macroscpicos relevantes en el estudio, se hallan en un mnimo (p.e. todas sus partes se hallan en reposo, y en presencia de gravedad su altura es la mnima posible). Sus propiedades intensivas no cambian con el tiempo, tanto en sus valores medios como en su distribucin espacial. Sus propiedades extensivas cambian por el hecho de interaccionar con el sistema (p.e. la transferencia de calor desde el sistema provoca un aumento de su energa interna).

Figura 2.- Sistema abierto que interacciona con el ambiente mediante transferencia de calor y masa. El sistema se mantiene siempre separado del ambiente: no se disuelve, no se difunde ni reacciona con l. El ambiente se considera exento de irreversibilidades, es decir:

A =0

(14)

En un ambiente termomecnico como el que nos interesa definir aqu, las propiedades intensivas relevantes son la temperatura (T0) y la presin (p0). Pensando en un ambiente como la atmsfera terrestre, cabe especificar adems las siguientes caractersticas para estas propiedades intensivas: La distribucin de temperatura es uniforme, y su valor es T0. La distribucin de presin es la ms estable posible en presencia de gravedad; lo cual implica una disminucin de la presin cuando aumenta la altura (atmsfera estndar).

5.2.- BALANCES DE ENTROPA PARA EL AMBIENTE Y EL UNIVERSO:

La ecuacin de balance de entropa para el ambiente expresar, de acuerdo con las hiptesis anteriores, lo siguiente:
Q dS A = i m e se + m s s s dt i T0 e s

(15)

Definiendo ahora el Universo como el conjunto formado por el sistema ms el ambiente, escribiremos para dicho sistema la siguiente ecuacin de balance de entropa, teniendo en cuenta que de dicho universo no sale ni entra masa ni energa:
dSU =U ; U 0 dt

(16)

Por otra parte, si Universo = sistema + ambiente, tendremos:

SU = Svc + S A

dSU dSvc dS A = + dt dt dt + vc

(17)

Y sustituyendo los trminos de (17) mediante las anteriores ecuaciones (16), (1) y (15) tendremos:
Qi Q = i i i Ti T0

(18)

El segundo sumando del 2 miembro de (18) contabiliza la entropa generada por procesos irreversibles que tienen lugar en el interior del volumen de control (irreversibilidad interna).

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El primer sumando contabiliza la entropa generada por el proceso espontneo de transferencia de calor entre dos sistemas con una diferencia finita de temperatura. Se denomina irreversibilidad externa, o irreversibilidad en la frontera; y puede ser analizada como la generada por un sistema cerrado intermedio que intercambie calor entre el volumen de control y el ambiente. Es decir, un volumen de control con una frontera a T0 y otras a Ti (ver Figura 3.-). Considerando p.e. que el sentido del calor transferido es como el indicado en la Figura 2.-, tendremos para el sistema intermedio, el siguiente balance de entropa:

Figura 3.- Intercambio de calor en la frontera del (vc) considerado como la actuacin de un sistema intermedio (I).

dS I = i dt T0

Q i + I i Ti

(19)

Definindose ahora el universo como suma del volumen de control, el sistema intermedio y el ambiente tendremos, de forma anloga a (17):

SU = Svc + S I + S A

dSU dSvc dS I dS A = + + dt dt dt dt

(20)

Y sustituyendo:

U = vc + I

(21)

Que comparada con (18) permite escribir:

I =
i

Qi i Ti T0

Qi
(22) (23)

Que llevado a (19) conduce a que:

dS I =0 dt

Ecuacin que expresa que el sistema intermedio opera en rgimen estacionario, aunque el volumen de control no lo haga; ya que ni su entropa ni su energa interna cambian con el tiempo, mientras que transfiera todo el calor que recibe.

5.3.- BALANCES DE ENTROPA EN RGIMEN ESTACIONARIO:

Si ahora aadimos la hiptesis de proceso estacionario para el que se sigue en el volumen de control, tendremos el siguiente balance de entropa para dicho sistema:
Q dS vc = 0 vc = i + m e se m s s s dt i Ti e s

(24)

La ecuacin (24) expresa que la entropa generada en un proceso estacionario irreversible en el interior del volumen de control se traslada al ambiente mediante transferencia de calor (1er sumando) o de masa (2 sumando). Respecto del universo, puesto que su variacin de entropa, de acuerdo con (16), ha de ser mayor o igual que cero, operar en rgimen no estacionario, salvo en el caso en que todos los procesos que se desarrollan en su interior sean reversibles (en cuyo caso se aplica la igualdad a cero de la irreversibilidad y por tanto de la derivada temporal de su entropa):
dSU dS = U 0 U 0 dt dt

(25)

Teniendo en cuenta (17) y (24), se concluye asimismo que el ambiente tampoco opera en rgimen estacionario, ya que:

dSU dS A = 0 dt dt

(26)

Y utilizando dichas ecuaciones obtenemos una expresin que permite calcular la entropa generada en el universo, sin conocer las temperaturas de la frontera a travs de las cuales se efecta la transferencia de calor entre sistema y ambiente:

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U =
O bien, reemplazando

Qi
i

T0

m e se + m s s s
e s

(27)

dSvc (aunque sea cero) por el 2 miembro de la ecuacin (1): dt

Qi Q = i i i Ti T0

+ vc

(28)

Expresin ya obtenida antes, y que se satisface tanto en procesos estacionarios como no estacionarios, ya que es suma de irreversibilidades, sin tener en cuenta propiedades de los flujos que entran y salen del volumen de control.

6.- BALANCES DE ENTROPA EN MOTORES TRMICOS:

En su aplicacin en mquinas para produccin de potencia, el Segundo Principio de la Termodinmica permitir: Establecer un lmite mximo posible para el rendimiento de dicha mquina trmica. Cuantificar el efecto que tiene la irreversibilidad sobre el trabajo obtenido de dicha mquina, y por tanto sobre su rendimiento.

Para analizar los motores trmicos resulta conveniente distinguir entre dos tipos: Motores de combustin externa: Operan intercambiando calor con focos externos al sistema cerrado (reciben calor de un foco a temperatura elevada, y arrojan calor al ambiente), generalmente realizando un proceso cclico. Es el caso p.e. de las plantas de produccin de energa elctrica (tanto nucleares como trmicas) que utilizan un ciclo de vapor. Motores de combustin interna: Operan como volmenes de control en los cuales entra aire y combustible y salen productos de la combustin. La energa necesaria para la produccin de potencia mecnica no se obtiene de una fuente de calor exterior, sino que utiliza la diferencia de entalpa que hay entre los reactantes (aire y combustible) y los productos de la combustin. Estas mquinas no operan de forma cclica.

6.1.- MOTORES TRMICOS ASIMILADOS A SISTEMAS CERRADOS QUE OPERAN DE FORMA CCLICA:
La aplicacin de Primer y Segundo Principio de la Termodinmica aplicados al sistema cerrado esquematizado en la Figura 4, que opera de forma cclica, proporciona el siguiente resultado: Primer Principio: Segundo Principio:

WC = QS QI 0= QS QI + C TS TI

(29) (30)

En la obtencin de la ecuacin (30) se ha tenido en cuenta que la entropa es una funcin de estado (y por lo tanto su variacin en un proceso cclico es nula), y que la temperatura del sistema durante los procesos de transferencia de calor es constante, y del mismo valor que la del correspondiente foco trmico, considerando con ello las irreversibilidades externas como parte de la irreversibilidad asociada al motor. En las expresiones anteriores, las cantidades WC, QS y QI son positivas. Eso es as porque ya se ha tenido en cuenta el signo de cada una de estas interacciones. Por ejemplo el calor intercambiado con el foco a baja temperatura (TI) es negativo, de acuerdo con el convenio de signos establecido: calor positivo cuando entra en el sistema y trabajo positivo cuando sale del sistema (que es el motor); por ese motivo aparece un signo menos delante de QI en (29). Pero el Segundo Principio aporta ms informacin ya que se deduce de (30) la siguiente desigualdad: Figura 4.- Esquema de un sistema cerrado que, operando de forma cclica, representa un motor trmico.

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C =

QI QS 0 TI TS TI + C TI TS = 0 ):

(31)

Que ordenando la ecuacin de otra forma da:

QI = QS

(32)

Hay por tanto un valor mnimo de QI, que se presenta para el caso en el que la evolucin es reversible ( C

QI , min = QS

TI TS

(33)

De esta expresin se deduce que TI y TS han de ser del mismo signo, para que su cociente sea positivo ya que positivos son tanto QI como QS. Si trabajamos ahora con la definicin del rendimiento de un motor trmico:

WC QS QI QI TI C TI = = = 1 = 1 + TS QS QS QS QS
De la expresin (34) pueden extraerse conclusiones muy interesantes:

(34)

Si TI fuera una cantidad negativa, como la irreversibilidad no tiene ningn tipo de lmite superior (antes bien resulta ms fcil realizar procesos con una gran irreversibilidad) podramos llegar a tener un rendimiento superior a la unidad; aspecto que se contradice con el Primer Principio de la Termodinmica. Por lo tanto las temperaturas de los focos han de ser positivas. El rendimiento de un motor es tanto ms pequeo, cuanto mayor sea su irreversibilidad. Mientras ms alta sea la temperatura inferior TI, ms bajo es el rendimiento, y mayor efecto negativo tiene la irreversibilidad sobre el mismo. A ese mnimo de QI correspondiente al proceso reversible, le sigue un mximo del rendimiento:

max = 1
De esta expresin se deduce lo siguiente:

TI TS

(35)

El rendimiento de un ciclo reversible depende exclusivamente de las temperaturas de los focos con los que intercambia calor, siendo tanto mayor cuanto mayor sea la temperatura del foco caliente y menor la del foco fro; teniendo como lmite la unidad cuando la temperatura del foco fro sea el cero absoluto. Puesto que no se ha tenido que hacer ninguna particularizacin acerca de los tipos de procesos que componen el ciclo de trabajo del motor, el valor de rendimiento proporcionado por (35), es el que tendr cualquier ciclo reversible que opere intercambiando calor a temperatura constante con dos focos a temperaturas TS y TI respectivamente.

6.2.- MOTORES TRMICOS ASIMILADOS A VOLMENES DE CONTROL:

No existe una razn termodinmica que imponga la existencia de una transferencia de calor: el motor podra ser adiabtico. Si no lo es, se debe a razones tecnolgicas: la refrigeracin es necesaria p.e. en ciertas partes del motor sometidas a condiciones de temperatura elevada limitada por los materiales de que estn construidas, o para evitar que el aceite pierda sus caractersticas lubricantes. Para simplificar las cosas, supondremos una distribucin de temperatura uniforme en la parte de su frontera a travs de la cual se

realiza el proceso de transferencia de calor ( Q ) desde el motor hacia el exterior. La temperatura de esta zona de la frontera la supondremos igual a la del ambiente exterior al motor (T0), considerando con ello la irreversibilidad externa como parte de la irreversibilidad asociada a dicho motor. Escribiremos las ecuaciones de Conservacin de la masa, Conservacin de la Energa (Primer Principio) y Balance de Entropa (Segundo Principio) para un volumen de control que opera en rgimen estacionario, considerando adems despreciables las variaciones de energa potencial entre las secciones de entrada y de salida: Conservacin de la masa:

m entrada = m aire + m combustible = m productos = m

(36)

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Primer Principio:

0 = Q W eje + m(ht ,e ht , s )
Q 0= + m(se s s ) + vc T0

(37)

Segundo Principio:

(38)

Eliminando

Q y ordenando:

W eje = m{ (ht ,e T0 se ) (ht ,s T0 ss )} vc T0

(39)

Esta expresin indica que si durante la operacin del motor se genera (debido a procesos irreversibles) una cantidad de entropa

vc por unidad de tiempo, la potencia que se obtiene del sistema disminuye (comparada con la del proceso totalmente reversible)
en una cantidad que es proporcional a dicha irreversibilidad ( vc T0 ), para las mismas condiciones de entrada y salida. Se suele definir el rendimiento de estos motores como el cociente entre la potencia obtenida y el contenido energtico de los reactantes que se evala con el Poder Calorfico del combustible: energa que puede obtenerse de la combustin de una unidad de masa de combustible. El Poder Calorfico de un combustible se determina experimentalmente, alcanzando valores tpicos para combustibles orgnicos del orden de 40 MJ/kg):

W eje

(40)

m c Lc
Y utilizando (39):

m (h T s ) (ht , s T0 s s ) vc T0 = t ,e 0 e L c m c Lc mc

(41)

Expresin que, en lo que respecta a comportamiento desde el punto de vista de irreversibilidades y temperatura del sumidero de calor residual, muestra tendencias similares a la (34), obtenida para un motor que operara de forma cclica. Aparece adems otra limitacin al rendimiento aparte de las irreversibilidades, debida a la variacin de entropa entre la entrada y la salida del motor. El rendimiento mximo para este tipo de mquinas trmicas se presenta, igual que en las cclicas, para procesos reversibles, y vale:

max

m(ht ,e ht , s ) m T0 (se s s ) = m c Lc m c Lc

(42)

Del anlisis de la ecuacin (38) para el caso reversible, se deduce que la diferencia de entropas que aparece en (42) es positiva para un proceso con transferencia de calor, y nula para un proceso adiabtico reversible. Por lo tanto las irreversibilidades y la refrigeracin del motor son elementos limitadores de su rendimiento. Pero no son los nicos ni los ms importantes, ya que el primer trmino del 2 miembro de (42) es siempre menor que la unidad, debido a que la entalpa de los productos de la combustin a la salida del motor (ht,s) tiene un valor alto, siendo ste el principal factor limitador del rendimiento en este tipo de motores.

7.- BALANCES DE ENTROPA EN MQUINAS FRIGORFICAS Y BOMBAS DE CALOR:

La aplicacin de Primer y Segundo Principio de la Termodinmica aplicados al sistema cerrado esquematizado en la Figura 5, que opera de forma cclica, proporciona el siguiente resultado: Primer Principio: Segundo Principio:

WC = QS QI 0= QI QS + C TI TS

(43) (44)

Figura 5.- Esquema de un sistema cerrado que, operando de En la obtencin de la ecuacin (44) se ha tenido en cuenta que la forma cclica, representa una mquina frigorfica o una bomba entropa es una funcin de estado (y por lo tanto su variacin en de calor. un proceso cclico es nula), y que la temperatura del sistema rea de Ingeniera Trmica
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durante los procesos de transferencia de calor es constante, y del mismo valor que la del correspondiente foco trmico, considerando con ello las irreversibilidades externas como parte de la irreversibilidad asociada a la mquina trmica. En las expresiones anteriores, las cantidades WC, QS y QI son positivas, aplicndose el convenio general de signos ya establecido, teniendo en cuenta el sentido que se sabe que tienen cada una de las mencionadas interacciones. Despejando de (44) cada trmino de transferencia de calor obtenemos:

QS = QI

TS T + C TS , QI = QS I C TI TI TS

(45), (46)

Puesto que se debe de satisfacer el Segundo Principio:

C 0

(47)

Debern existir un valor mnimo de QS (para un valor fijo de QI) y un valor mximo de QI (para un valor fijo de QS), que correspondern a procesos reversibles ( C = 0 ):

QS , min = QI

TS TI

QI , max = QS

TI TS 1 TS C TS 1+ TI QI

(48), (49)

Que tienen la siguiente repercusin sobre los respectivos Coeficientes de Operacin de mquina frigorfica ( ):

QI QI = = WC QS QI

QI T QI S + C TS QI TI

(50)

y bomba de calor ():

QS QS = = WC QS QI

QS 1 = TI T C TI QS QS T C TI 1 I + S TS QS = 0 ):

(51)

cuyos valores mximos corresponden asimismo para procesos reversibles ( C

max =

1 TS 1 TI

TI TS TI

max =

1 TS = T 1 I TS TI TS

(52), (53)

El mismo razonamiento aplicado en el caso de los ciclos para motores, nos lleva ahora a concluir que las expresiones (52) y (53) representan el valor del coeficiente de operacin de cualquier mquina frigorfica y bomba de calor respectivamente, que operando de forma reversible, intercambien calor a temperatura constante con dos focos a temperaturas TS y TI respectivamente.

8.- ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURA:

Las expresiones (35) (52) y (53) sugieren un nuevo mtodo para medir la temperatura de un sistema termodinmico: si dispusiramos de una de estas mquinas reversibles, podramos medir la temperatura de un sistema hacindola funcionar entre dicho sistema (cuya temperatura se desconoce) y un sistema de referencia, cuya temperatura se fijara arbitrariamente y cuyas condiciones fueran fciles de reproducir. En el caso de la escala Kelvin de temperatura, ese sistema de referencia est constituido por una mezcla de agua en sus tres estados de agregacin: lquido, slido y vapor; como ya sabemos, slo se presenta dicha coexistencia para una temperatura y presin nicas para cada sustancia pura; el punto que presenta dicha particularidad se denomina punto triple de dicha sustancia. Si medimos la cantidad de calor intercambiado con cada sistema por la mquina reversible, podemos calcular la temperatura desconocida ya que si aplicamos el Segundo Principio de la Termodinmica a cualquiera de dichas mquinas obtendremos la misma relacin:

QI TI = QS TS

(54)

La ventaja de este termmetro sobre otros, es que no est basado en el comportamiento especfico de una determinada sustancia (p.e. la variacin de presin con la temperatura en un gas ideal). Ello confiere un carcter general y termodinmico al concepto de temperatura empleado. rea de Ingeniera Trmica
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La escala de medida de temperatura desarrollada basndose en este concepto, se ha denominado escala absoluta de temperatura, por presentar su origen (o valor mnimo) en cero (i.e. no hay temperaturas negativas en esta escala), como ya ha sido demostrado anteriormente.

9.- EL CICLO DE CARNOT:

Se pretende dilucidar en este apartado la existencia de sucesiones de procesos tales que, repitindose de forma cclica, permitan obtener los parmetros de actuaciones obtenidos en (35), (52) y (53). Dichos procesos habrn de cumplir al menos las siguientes condiciones: Se trata de procesos reversibles. Los procesos de transferencia de calor han de realizarse a temperatura constante.

La primera de las condiciones es difcil de satisfacer en una mquina real, pero se pueden obtener buenas aproximaciones. La segunda es perfectamente factible (al menos sobre el papel) haciendo por ejemplo que el sistema cambie de fase a presin constante. El ciclo de Carnot, representado en la Figura 6.- para un motor trmico, utilizando los diagramas Temperatura Entropa y Presin Volumen, satisface las condiciones prescritas. Se compone de los siguientes procesos: 1-2 y 3-4: Procesos a Entropa constante (i.e. ISOENTRPICOS). 2-3 y 4-1: Procesos a Temperatura constante (i.e. ISOTERMOS).

Figura 6.- Representacin del Ciclo de Carnot para produccin de potencia, en los diagramas T-S y P-V. Un balance de entropa en forma integral durante el proceso 1-2 dar lo siguiente:

S 2 S1 = 0 =
Y para el proceso 2-3:

Q + 0 Q12 = 0 ADIABATICO T 1 2

(55)

S3 S 2 = S 4 S3 = 0 = S1 S 4 =

QS + 0 QS = (S 3 S 2 )TS = STS TS

(56)

Para el 3-4:

Q + 0 Q34 = 0 ADIABATICO T 3 4

(57)

Y para el 4-1:

QI + 0 QI = (S 4 S1 )TI = STI TI WC = QS QI

(58)

Por otra parte el Primer principio aplicado al conjunto de los cuatro procesos proporciona, como ya hemos visto en (29): (59) (60)

Siendo el rendimiento:

Carnot =

T WC QS QI Q STI = 1 I = = 1 I = 1 TS QS QS QS STS

Si se invierte el sentido en el que se describe el ciclo de Carnot de la Figura 6.- (eso es tericamente posible ya que se trata de procesos reversibles), se obtiene el representado en la Figura 7.-, que es el Ciclo Inverso de Carnot (o Ciclo Frigorfico de Carnot), que como vamos a ver presenta los mismos valores de sus coeficientes de operacin (como mquina frigorfica y como bomba de calor) que los obtenidos en (52) y (53). rea de Ingeniera Trmica
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ENTROPA Y SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

Figura 7.- Representacin del Ciclo Inverso de Carnot en los diagramas T-S y P-V. Los procesos 4-3 y 2-1 son, como sus inversos, isoentrpicos. Del balance de entropa se deduce, como en (55) y (57), que son asimismo adiabticos. Haciendo lo mismo con los procesos 1-4 y 3-2, obtenemos:

S 4 S1 =

QI QS + 0 QI = (S 4 S1 )TI = STI , S 2 S 3 = + 0 QS = (S 3 S 2 )TS = STS (61), (62) TI TS WC = QS QI

(63)

Obtenindose de nuevo, del balance de energa:

Y calculando ahora los coeficientes de operacin como mquina frigorfica () y bomba de calor (), obtenemos:

Carnot = Carnot =

TI QI QI STI = = = WC QS QI STS STI TS TI TS QS QS STS = = = WC QS QI STS STI TS TI

(64)

(65)

Los valores de parmetros de actuaciones obtenidos con los ciclos de Carnot, coinciden efectivamente con los mximos posibles calculados en el apartado anterior, proporcionando por lo tanto un lmite superior realista a la eficiencia de las mquinas trmicas, y que depende exclusivamente de las temperaturas a las cuales se efectan los procesos de transferencia de calor.

10.- CLCULOS DE ENTROPA EN SUSTANCIAS PURAS:

Como otras propiedades termodinmicas, los valores de la entropa especfica de una sustancia pura pueden hallarse en tablas de propiedades. Las unidades en las que suele venir expresada son [kJ/(kg K)] en S.I.. Su determinacin requiere fijar dos propiedades termodinmicas (presin y temperatura, temperatura y calidad, etc.), con las que se puede localizar el valor de la entropa en la tabla adecuada (lquido subenfriado, mezcla saturada o vapor sobrecalentado). Es necesario resaltar el hecho de que, al igual que ocurre con las propiedades energticas (energa interna y entalpa), la entropa utiliza asimismo una referencia, i.e. se fija arbitrariamente un estado termodinmico que corresponde a entropa cero. Ese estado de referencia puede variar de una tabla de propiedades a otra. Es un estado frecuente de referencia el punto triple de la sustancia pura considerada.

10.1.- CLCULO DE ENTROPA EN GASES IDEALES:

El modelo de gas ideal queda recogido en las siguientes ecuaciones: Ecuacin de estado: La energa interna es funcin exclusiva de T:

pv = RgT u = u (T ) h = u (T ) + pv = u (T ) + RgT = h(T )

(66) (67) (68)

Y por lo tanto la entalpa:

conducen a que la entalpa es asimismo una funcin exclusiva de T. Esta circunstancia permite que podamos calcular las variaciones de energa interna y de entalpa utilizando los calores especficos a volumen constante y presin constante respectivamente ya que, de acuerdo con su definicin:

du dh u p cv = = = , cp = T p = cte. dT T v = cte. dT
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(69), (70)

Estas expresiones pueden utilizarse integradas entre dos estados termodinmicos de equilibrio de la siguiente manera:
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u 2 u1 = cv (T )dT , h2 h1 = c p (T )dT
T2 T2 T1 T1

(71), (72)

Las variaciones de entropa pueden relacionarse con las de energa interna y entalpa a travs de las ecuaciones Tds que ya hemos obtenido:

Tds = du + pdv ds = Tds = dh vdp ds =

que integradas proporcionan las relaciones buscadas:

du pdv du dv + = + Rg T T T v dh vdp dh dp = Rg T T T p

(73)

(74)

s2 s1 = s2 s1 =

T2

T1

T2 c (T ) v 2 dv v cv (T ) dT + Rg ln 2 = v dT + Rg T v 1 1 T v1 T v

(75)

T2

c p (T ) T

T1

dT Rg

p2

p1

T2 c p (T ) p dp dT Rg ln 2 = T1 T p1 p

(76)

Ambas expresiones proporcionan el mismo resultado, pudindose utilizar la ms conveniente en cada caso, dependiendo de la variable cuyos valores inicial y final se conozcan o puedan calcularse con mayor facilidad. Si se aade ahora la hiptesis de gas ideal calorficamente perfecto, las ecuaciones anteriores se simplifican como sigue:

s 2 s1 = cv ln

T2 v + Rg ln 2 T1 v1

s 2 s1 = c p ln

T2 p Rg ln 2 T1 p1

(77), (78)

10.2.- CLCULOS DE ENTROPA EN LQUIDOS IDEALES:

Siguiendo un razonamiento similar al seguido con los gases ideales, usaremos el modelo de lquido ideal: Ecuacin de estado: La energa interna es funcin exclusiva de T:

v = cte. u = u (T ) h = u (T ) + pv = h(T , p )

(79) (80) (81)

Que incorporadas a la definicin de entalpa:

Calculemos ahora las variaciones de energa interna y entalpa del lquido ideal utilizando su definicin de calor especfico:

du u c= = du = cdT T v = cte. dT dh = du + d ( pv) = du + pdv + vdp = du + vdp = cdT + vdp

Las dos ecuaciones Tds proporcionan el mismo resultado cuando se aplican sobre lquidos ideales:

(82) (83)

Tds = du + pdv = du ds =

du T

(84)

que puede ser integrada entre dos estados termodinmicos de equilibrio para determinar la variacin de entropa:

s 2 s1 =
Y para un lquido ideal calorficamente perfecto:

T2

T1

c(T ) dT T T2 T1

(85)

s 2 s1 = c ln

(86)

10.3.- PROCESOS ISOENTRPICOS:

Un proceso isoentrpico es aqul en el cual la entropa del sistema se mantiene constante. Esta condicin puede aplicarse para relacionar propiedades en diferentes tipos de sustancias como sigue: Gases ideales calorficamente perfectos:
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La aplicacin de las ecuaciones (77) y (78) vlidas para un gas ideal calorficamente perfecto, conduce a lo siguiente:

0 = cv ln

T2 v T p + Rg ln 2 , 0 = c p ln 2 Rg ln 2 T1 v1 T1 p1 Rg v2 Rg p 2 ln + ln =0 cv v1 c p p1 Rg = c p cv
;

(87), (88)

Dividiendo (87) por cv y (88) por cp y restando:

(89)

y teniendo en cuenta ahora que:

cp cv

(90)

obtenemos:

v p v2 p2 v2 p2 2 2 ln + ln = 0 ln v p =0 v p =1 v1 p1 1 1 1 1

(91)

O bien:

p1v1 = p 2 v2

(92)

Se deja como ejercicio para el lector animado, la obtencin de las siguientes relaciones entre otras parejas de propiedades, a partir de (92) y de la ecuacin de estado de los gases ideales:

T1v1
Lquidos ideales:

= T2 v2

T1 p1 = T2 p2

(93), (94)

La ecuacin (86), aplicable a lquidos ideales calorficamente perfectos conduce, en este caso a lo siguiente:

0 = c ln

T2 T2 = T1 T1

(95)

Esta ecuacin expresa que un proceso isoentrpico en un lquido ideal tiene lugar a temperatura constante, y por tanto sin cambios en su energa interna. La conclusin puede en este caso extenderse tambin para lquidos no calorficamente perfectos ya que puede ser asimismo obtenida a partir de la primera ecuacin de Gibbs imponiendo sobre ella la ecuacin su estado (79):

Tds = du + pdv ds = 0 du = 0 T = cte v = cte

(96)

No puede hacerse la misma extensin con (92), aunque s puede obtenerse de modo similar al utilizado para la obtencin de (96) pero requirindose la condicin de gas ideal calorficamente perfecto para obtenerla. Cualquier tipo de sustancia pura:

La segunda ecuacin de Gibbs proporciona asimismo otra relacin interesante aplicable a cualquier sustancia que experimenta una evolucin isoentrpica, ya que no se ha hecho ninguna hiptesis acerca del tipo de sustancia para obtener las siguientes ecuaciones:

Tds = dh vdp dh = vdp ds = 0 10.4.- PROCESOS POLITRPICOS:

(97)

En los procesos cuasiestacionarios resulta til obtener lo que se denomina una ecuacin de la evolucin: una relacin entre propiedades termodinmicas del sistema, que pueda utilizarse para calcular el trabajo realizado por el mismo durante dicha evolucin. Ya hemos visto algunos ejemplos de dicho tipo de relaciones: Proceso isotermo en un gas ideal:

T = cte pv = cte pv = cte

(98)

Proceso isoentrpico en un gas ideal calorficamente perfecto: (99)

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En la mayora de las evoluciones reales, el proceso se aparta bastante de evoluciones como las descritas por (98) (99). No obstante resulta procedente la hiptesis de proceso cuasiestacionario, y conveniente la descripcin de la evolucin en un formato similar. A tal propsito se han desarrollado los modelos de procesos politrpicos, cuya ecuacin de evolucin tiene el siguiente aspecto general:

pv n = cte

(100)

Como puede verse se trata de englobar dentro de una expresin con formato nico, evoluciones muy diferentes. Para representar una determinada evolucin basta con seleccionar el valor de n que mejor se adapta a cada caso particular. Por ejemplo: Proceso isotermo en un gas ideal: n = 1 Proceso isbaro (presin constante) en cualquier tipo de sustancia: n = 0 Proceso isoentrpico en un gas ideal calorficamente perfecto: n = Proceso iscoro (volumen constante) en cualquier tipo de sustancia: n

Todas estas relaciones son aplicables, cuando se satisfacen las condiciones particulares prescritas para cada una de ellas, al clculo del trabajo por variacin de volumen desarrollado en procesos cuasiestacionarios, que expresado en forma de magnitud especfica sera:

cuasiestacionario , V =
11.- APLICACIONES:

v2 WV = pdv v1 m

(101)

El propsito de este apartado es mostrar cmo de la aplicacin del 2 Principio de la Termodinmica se obtiene informacin relevante acerca de las actuaciones de diversos tipos de mquinas, poniendo de manifiesto cul es la influencia de los fenmenos irreversibles sobre los parmetros elegidos para evaluarlas. En algunas ocasiones, la propia definicin del parmetro se basa en conceptos derivados de la aplicacin del 2 Principio (como ocurre en la definicin de rendimiento isoentrpico de turbinas y compresores); en otras, su aplicacin permite calcular la potencia de forma ms sencilla (como sucede en las bombas).

11.1.- TURBINAS:
La Figura 8.- esquematiza una turbina de vapor como un volumen de control que opera en rgimen estacionario y en condiciones adiabticas ( Q = 0 ). Se muestra adems la evolucin del fluido en el diagrama T-s. La aplicacin de 1er y 2 Principio a dicho v.c. suponiendo despreciable la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida de la turbina, arroja las siguientes ecuaciones:

er

1 Principio:

t =

Wt

= (ht , e ht , s )

(102)

m
2 Principio:

m(se s s ) + t = 0 t = m(s s se ) 0 s s se

(103)

Figura 8.- Esquema de una turbina de vapor como volumen de control y evolucin en el diagrama T-s. La ecuacin (103) expresa que, debido a las irreversibilidades, la entropa del flujo de salida de la turbina, ser mayor que la de entrada, siendo tanto mayor cuanto mayor sea la irreversibilidad. En el caso de que el proceso fuera reversible, la diferencia de entropa entre dichos flujos sera nula, siendo en este caso el proceso isoentrpico. La conclusin resulta interesante, y adems es de carcter general, ya que se puede razonar exactamente de la misma manera sobre la ecuacin (1): todo proceso adiabtico reversible que se desarrolla en un volumen de control en rgimen estacionario, es isoentrpico. rea de Ingeniera Trmica
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Pero cul es el efecto producido por la irreversibilidad en la potencia obtenida de la turbina? La ecuacin (102) no expresa nada (por s sola) respecto de eso. En cambio, utilizando la 2 ecuacin de Gibbs (obtenida combinando 1er y 2 Principios) tenemos, para una variacin infinitesimal de propiedades a lo largo de la evolucin en la turbina:

dh = vdp + Tds

(104)

No se puede utilizar esta ecuacin integrada entre las condiciones de entrada y de salida para calcular el trabajo obtenido de la turbina, ya que aparte de que sera necesario despreciar variaciones de energa cintica (con esa hiptesis se obtuvo la 2 ecuacin de Gibbs), habra que escribir v en funcin de p, y T en funcin de s a lo largo del proceso. No es necesario hacer nada de esto para lograr el propsito perseguido: nos basta con ver que en la evolucin estudiada se cumple que:

dh < 0 ; dp < 0 ; ds 0

(105)

Por lo tanto, el hecho de que la entropa aumente supone una diferencia menor entre la entalpa de entrada y de salida, conduciendo, como se deduce de (102) a un trabajo obtenido de la turbina menor; es decir:

(h

t ,e

ht , s )irreversible < (ht ,e ht , s )reversible wt ,irreversible (ht ,e ht , s )irreversible = (ht ,e ht ,s )reversible wt , reversible

(106)

Para cuantificar esta diferencia se define el rendimiento isoentrpico de una turbina como el cociente entre dichas cantidades:

t =

(107)

Como puede fcilmente suponerse, el trabajo irreversible corresponde al obtenido en una evolucin real (y habr de determinarse experimentalmente), mientras que el reversible puede ser calculado tericamente, asimilando el proceso a isoentrpico. El rendimiento isoentrpico expresa por tanto cmo se separa el proceso real del reversible.

11.2.- COMPRESORES Y BOMBAS:

De forma anloga a la seguida para la turbina, el compresor se esquematiza en la Figura 9.-, suponiendo asimismo proceso adiabtico en rgimen estacionario con variacin de energa potencial entre la entrada y la salida de la mquina despreciable. Las ecuaciones obtenidas de la aplicacin de 1er y 2 Principio son:

er

1 Principio:

c =

Wc

= (ht , s ht , e )

(108)

m
2 Principio:

m(se s s ) + c = 0 c = m(s s se ) 0 s s se

(109)

Figura 9.- Esquema de un compresor de vapor como volumen de control y evolucin en el diagrama T-s. La aplicacin de la 2 ecuacin de Gibbs (104), ha de realizarse ahora teniendo en cuenta que las variaciones de propiedades en el compresor (o en la bomba) son como sigue:

dh > 0 ; dp > 0 ; ds 0

(110)

Por lo tanto, el hecho de que la entropa aumente supone una diferencia mayor entre la entalpa de entrada y de salida, conduciendo, como se deduce de (108) a un trabajo consumido en el compresor (o en la bomba) mayor; es decir:

(h

t ,s

ht ,e )irreversible > (ht ,s ht ,e )reversible

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(111)
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Para cuantificar esta diferencia se define el rendimiento isoentrpico de un compresor (o de una bomba) como el cociente entre dichas cantidades:

c =

(ht ,s ht ,e )reversible wc ,reversible = wc ,irreversible (ht ,s ht ,e )irreversible

(112)

Siendo aplicable asimismo el comentario efectuado en turbinas, respecto de que los procesos irreversibles son los reales. Conviene indicar que en los procesos reales con diferentes sustancias, el comportamiento es diferente: la temperatura de un gas ideal o un vapor sobrecalentado en una turbina o un compresor, cambia significativamente. Las ecuaciones aqu obtenidas para turbinas, compresores y bombas son independientes del tipo de sustancia que circula por la mquina. La informacin relativa al tipo de sustancia en concreto, hace falta para calcular diferencias de propiedades entre la entrada y la salida (entalpa p.e.), siendo por tanto necesario saber qu tipo de sustancia circula por cada mquina: MQUINA Turbina de gas Turbina de vapor Turbina hidrulica Compresor Compresor Bomba FLUIDO DE TRABAJO Gas ideal Vapor sobrecalentado Vapor saturado Mezcla saturada de lquido y vapor Lquido ideal Gas ideal Vapor sobrecalentado Vapor saturado Mezcla saturada de lquido y vapor Lquido ideal ECUACIN DE ESTADO

pv = RgT
TABLAS

v = cte pv = RgT
TABLAS

v = cte

No ocurre lo mismo con los lquidos, cuya variacin de temperatura en turbinas hidrulicas y bombas no es significativa. Asumiendo el modelo de lquido ideal, eso significa que no hay variacin apreciable de su energa interna, y por tanto, aplicando la 1 ecuacin de Gibbs:

Tds = du + pdv T = cte du = 0 ds = 0 v = cte dv = 0

(113)

Es decir: los procesos de lquidos ideales en turbinas y bombas se asimilan a isoentrpicos. Si con esta premisa aplicamos ahora la 2 ecuacin de Gibbs al proceso:

Tds = dh vdp dh = vdp ds = 0

(114)

Expresin ya obtenida antes para un proceso isoentrpico en cualquier tipo de sustancia, pero que reviste un inters prctico mayor en el caso de lquidos ideales, ya que en ellos el volumen especfico es constante, resultando ms sencilla la integracin de (114) entre la entrada y la salida de la mquina para calcular variaciones de entalpa:

reversible,liquido =

W reversible,liquido

= hs he = vdp = v( p s pe )
ps pe

(115)

En esta expresin se han supuesto despreciables las variaciones de energa cintica y potencial del lquido entre la entrada y la salida de la mquina, al objeto de poder aplicar la 2 ecuacin de Gibbs que est obtenida con esta hiptesis simplificatoria.

11.3.- CONDUCTOS DE SECCIN VARIABLE:

La Figura 10.- representa un conducto de seccin variable. Vamos a estudiar cmo es la evolucin experimentada por fluidos ideales circulando por dicho conducto, bajo las siguientes hiptesis simplificatorias: Rgimen estacionario. No se transfiere energa en forma de trabajo. No hay transferencia de calor.

Proceso reversible ( = 0 ). rea de Ingeniera Trmica

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Se considera flujo unidimensional, i.e. las propiedades del flujo se consideran uniformes en cada seccin del conducto.

Tomaremos una variable de proceso que denominaremos x: la distancia de una seccin genrica del conducto a la seccin de entrada. Cada seccin est caracterizada por un rea A(x) y una altura z(x), medida p.e. respecto de la seccin de entrada, siendo ambas magnitudes funciones variables con x. Si aplicamos la Ecuacin de Conservacin de la Energa al volumen de control que contiene todo el fluido en el conducto, tendremos:
2 ht + gz ( x) = h + 1 2 + gz ( x ) = cte

(116)

Mientras que el Balance de Entropa para el mismo v.c. da:

s = cte

(117)

Por otra parte, la ecuacin de conservacin de la masa aporta informacin significativa en este caso:

m = A( x) = cte

(118)

Veamos qu significa sto en gases ideales y lquidos ideales calorficamente perfectos. Gases ideales calorficamente perfectos:

Su ecuacin de estado expresa, como ya sabemos:

p = RgT

(119)

La ecuacin (116) puede reescribirse utilizando el calor especfico a presin constante del gas:

Figura 10.- Conducto de seccin variable. (120) (121)

2 + gz ( x) = cte c pT + 1 2
Mientras que la (117) da lugar a:

pv = cte

p = cte

Las ecuaciones (118), (119), (120) y (121) constituyen un sistema del cual pueden obtenerse las 4 propiedades y

T ( x), ( x), ( x)

p ( x) en funcin de los datos del conducto (i.e. rea A(x) y altura z(x)).
Lquidos ideales calorficamente perfectos:

Su ecuacin de estado expresa, como ya sabemos: El Primer Principio proporciona: Mientras que el Segundo Principio da: Que introducida en (123) da:

= cte
p 1 2 + + gz ( x) = cte 2
T = cte

(122) (123) (124) (125)

cT +

p 1 2 + + gz ( x) = cte 2

Que es la denominada ecuacin de Bernoulli, frecuentemente empleada en el estudio de flujos incompresibles en conductos de seccin variable. Las dos propiedades variables a lo largo del conducto ( ( x ) y

p ( x) ) pueden obtenerse con las ecuaciones (118) y (125): A(0) (0) A( x)

(126)

( x) A( x) = (0) A(0) ( x) =

p( x) 1 2 p(0) 1 2 2 (0) 2 ( x)} + 2 ( x) = + 2 (0) p ( x) = p (0) + 1 2 {

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(127)

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La ecuacin (126) expresa que la velocidad del lquido ha de disminuir cuando la seccin del conducto aumenta, y viceversa. Por su parte, la ecuacin (127) relaciona variaciones de velocidad con presin, provocando un aumento de aquella, una disminucin de sta. Haciendo la sustitucin de la velocidad tendremos finalmente:

A2 (0) 2 ( 0 ) p ( x) = p(0) + 1 1 2 2 A ( x) 11.4.- VARIABLES DE REMANSO:

(128)

Existe un caso particular del flujo en un conducto de seccin variable consistente en la deceleracin de dicho flujo (constituido por un gas ideal calorficamente perfecto) hasta velocidad nula, de forma isoentrpica. El propsito es la obtencin de las denominadas variables de remanso, definidas como las que alcanza el flujo cuando llega a las condiciones de velocidad nula (ver Figura 11.-). A la hora de hacer balances de energa en flujos, resulta frecuente tener que considerar las variaciones de energa cintica en la ecuacin del 1er Principio. Ello nos ha llevado a definir la entalpa de remanso como: Figura 11.- Conducto de seccin variable utilizado para definir las variables de remanso.
2 ht = h + 1 2

(129)

Si aplicamos el Primer principio bajo las hiptesis reseadas en el apartado anterior, a las que aadiremos la de que la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida del conducto es despreciable, obtenemos:

ht = cte
Mientras que el Segundo principio proporciona:

(130) (131)

s = cte

La ecuacin de conservacin de la masa impone una restriccin al rea de salida: si lo que queremos es que la velocidad a la salida del conducto sea muy pequea (hipotticamente nula, entendiendo por tal que su energa cintica sea despreciable), el rea de salida habr de ser mucho ms grande que la de entrada:

m = A = cte si s <<< e As >>> Ae

(132)

Podemos calcular la variacin de entalpa de remanso entre la entrada y la salida del conducto de la Figura 11.- que, de acuerdo con (129) ser:

ht ,s ht ,e = hs he + 1 2 s e
2

(133)

Gases ideales calorficamente perfectos:

Utilizando la hiptesis de que el calor especfico a presin constante del gas es constante (i.e. invariable con la temperatura):

c p (Tt ,s Tt ,e ) = c p (Ts Te ) + 1 2 s e
2

(134)

Como ya hemos visto, en un conducto de este tipo se conserva la entalpa de remanso, por lo tanto:

ht = ht , s ht ,e = 0 Tt , s = Tt ,e = Tt

(135)

Adems, en la seccin de salida, temperatura de remanso y esttica coincidirn al ser nula la velocidad del fluido; por tanto obtenemos finalmente la siguiente expresin para la temperatura de remanso de un gas ideal calorficamente perfecto:

c p (Tt T ) =

1 2

1 2 1+ 0 ) Tt = T 2cT p

(136)

Para calcular la presin de remanso haremos uso de la relacin obtenida para procesos isoentrpicos en gases ideales calorficamente perfectos:

Tp
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= Tt pt
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(137)
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Que introducida en (136) conduce a la siguiente expresin para la presin de remanso de un gas ideal calorficamente perfecto:
1 2 pt = p1 + 1 2c T p

(138)

Y por ltimo, expresaremos la densidad de remanso de un gas ideal calorficamente perfecto en funcin de la presin y temperatura de remanso a travs de su ecuacin de estado, cosa que podemos hacer ya que las variables de remanso son verdaderas propiedades termodinmicas; de hecho son las que el flujo tiene en la seccin de salida:
1 2 t = 1 + 1 2cT p
1

(139)

Lquidos ideales:

De su ecuacin de estado, tendremos:

t =
u (Tt ) u (T ) + pt p 1 2 + 2 = 0

(140)

La aplicacin del Primer Principio conduce, de forma similar a lo que se hizo para los gases, a lo siguiente: (141) (142)

El 2 Principio conduce a lo siguiente:

Tt = T

Utilizando las dos ltimas expresiones obtenemos la siguiente para la presin de remanso de un lquido ideal (que, dicho sea de paso, vale tambin para lquidos ideales que no sean calorficamente perfectos):
2 pt = p + 1 2

(143)

11.5.- INTERCAMBIADORES DE CALOR:

Consideraremos ahora un dispositivo cuya misin es transferir energa trmica de un fluido a otro. Para ello consideremos el esquematizado en la Figura 12.a.-. Se trata de un intercambiador de calor cerrado (i.e. los dos flujos no se mezclan porque la pared del tubo los mantiene separados), que supondremos que opera bajo las siguientes hiptesis: Rgimen estacionario. Proceso adiabtico: Hay transferencia de calor de un flujo a otro pero no hacia el exterior. Ambos flujos se consideran reversibles.

Apliquemos en primer lugar el 1er Principio a un v.c. que contenga la totalidad del intercambiador de calor, como se muestra en la Figura 12.a.-:

m1 (he ,1 hs ,1 )+ m 2 (he , 2 hs , 2 ) = 0

(144)

A la hora de aplicar el 2 Principio al mismo v.c. hemos de considerar que el hecho de que ambas flujos sean reversibles, no implica que la operacin del intercambiador completo lo sea, ya que si existe una diferencia de temperatura finita entre ambos flujos (y la debe de existir para no tener que utilizar intercambiadores de calor de rea infinita), existir una irreversibilidad asociada a dicho proceso de transferencia de calor:

m1 (se ,1 s s ,1 )+ m 2 (se , 2 s s , 2 )+ IC = 0

(145)

Consideremos ahora separadamente la aplicacin de ambos Principios a cada uno de los flujos. Para ello consideremos en primer lugar el flujo 1, tomando un v.c. como el indicado en la Figura 12.b.-: 1er Principio: 2 Principio:

Q = m1 (he ,1 hs ,1 )

(146) (147)

Q e1, s1 T1 + m1 (se,1 ss,1 ) = 0

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Figura 12.a.- Intercambiador de calor cerrado. Haciendo lo propio con el otro flujo: 1er Principio: 2 Principio:

Figura 12.b.- Volumen de control seleccionado para estudiar uno de los flujos del intercambiador de calor cerrado de la Figura 12.a.-.

Q = m 2 (he , 2 hs , 2 )

(148) (149)

Q T + m 2 (se, 2 ss,2 ) = 0 e 2 ,s 2 2

Utilizando de forma combinada las ecuaciones (145), (147) y (149) se obtiene la siguiente relacin, que determina la irreversibilidad del intercambiador de calor:

IC =

Q Q T e 2, s 2 T2 e1, s1 1

(150)

Las cosas se simplifican considerablemente si se da la circunstancia de que en un de los flujos, la temperatura se mantiene uniforme para cualquier valor de x. Eso sucede p.e. si en dicho flujo est teniendo lugar un proceso de cambio de fase a presin constante. Supongamos que se da esa condicin en el flujo 1; entonces, la ecuacin (147) pasa a ser sencillamente:
Q + m1 (se ,1 ss ,1 ) = 0 Q = m1 T1 (se ,1 ss ,1 ) T1

(151)

Expresin de gran utilidad, ya que permite calcular el calor intercambiado entre los dos flujos conociendo las variaciones de entropa del flujo cuya temperatura se mantiene constante. Adems, usando ahora las ecuaciones (146) y (148) podemos hallar las diferencias de entalpa en cada flujo:

he ,1 hs ,1 =

= T1 (se ,1 s s ,1 ) , he , 2 hs , 2 =

m1

T1 (se ,1 s s ,1 )

(152), (153)

m1
1 1 IC = Q T T 2 1

m2

m2

Finalmente, caso de tener igualmente temperatura uniforme en el flujo 2, podemos simplificar (150) en la siguiente forma: (154)

Expresin que como podemos ver satisface obviamente el Segundo Principio de la Termodinmica ya que, por el signo que arbitrariamente hemos puesto a Q , tiene que ser T2 > T1 , y que ya se obtuvo anteriormente para calcular la irreversibilidad asociada a un proceso de transferencia de calor bajo una diferencia finita de temperatura.

rea de Ingeniera Trmica

09/02/01

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