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Carbon
Carbon
Cubren el 90% de las necesidades mundiales de produccin de energa Proceden del periodo carbonfero (250 mill. aos) Fosilizacin de compuestos de Carbono Altas presiones y temperaturas en ausencia de O2 CO2 + H2O + luz solar Cx(H2O)y + O2 CxHy con fracciones de O, N, S, agua y materia mineral Transformacin: Energa Qumica Calor Trabajo E. Elctrica Combustin Ciclos Preocupacin social por el Medio Ambiente, encarecimiento y agotamiento de los recursos fsiles Aumentar la cuota en EERR para Energa Primaria
Combustibles Fsiles
COMBUSTIBLE: cualquier sustancia que reacciona qumicamente con un agente oxidante para obtener fundamentalmente energa en forma de calor Contiene elementos combustibles (C-H-S) + materia nocombustible (agua-silicatos-caliza-nitrgeno, etc)
Combustible se queman No-Combustibles se funden o pulverizan dejando cenizas volantes en los humos (CO2, H2O (v), CO, SOx y NOx)
Contienen energa acumulada, y al liberarla durante la reaccin qumica (combustin), con el oxidante, se manifiesta en forma de calor. Clasificacin:
Segn su estado: Slido Lquido Gaseoso Segn su origen: Natural Artificial
Combustibles Slidos
Naturales
Antracitas (86-92% CF) Hulla bituminosa
Carbones
Alquitranes Maderas Vegetales secos Fabricados Aglomerados de hulla o lignitos (Briquetas). Coque.(destilacin seca de la hulla: coque de gas o de alto horno) Carbn vegetal Breas de hulla o de petrleo. Residuos slidos urbanos e industriales
Combustibles Slidos
Carbones Antracitas (PCS 31 500 kJ/kg) Hulla bituminosa (PCS 27 000 34 000 kJ/kg) Hulla sub-bituminosa (PCS 19 000 32 000 kJ/kg) Lignitos (PCS < 20 000 kJ/kg) Turbas Grafitos
Naturales
Alquitranes o betunes (PCS 38 000 42 000 kJ/kg) Maderas (PCS 8000 17 000 kJ/kg) Vegetales secos
Fabricados
Aglomerados de hulla y lignitos (briquetas) (PCS 20000 38000kJ/kg) Coque Carbn vegetal Breas de hulla o de petrleo Residuos slidos industriales y urbanos (PCS 800 4000 kJ/kg)
Combustibles Lquidos
Naturales Petrleo y aceites minerales (ligeros o pesados segn densidad) Fabricados Naftas, gasolinas, gasoil, fuel-oil, queroseno. Residuos lquidos industriales (lejas negras, aceites usados y mezclados) Biocombustibles
Combustibles Gases
Naturales Gas Natural (metano, etano, propano, aire, otros gases) Fabricados Gas de alto horno (CO) Gas de Gasgeno Gas de Coque Gas de refinera (GLP) (comercializan etano, propano, butano y aire propanado). Residuos industriales y urbanos: metano
Combustibles Fsiles
Propiedades y caractersticas Poder calorfico: cantidad de energa liberada en forma de calor que puede desarrollarse por la combustin de la unidad de combustible Contenido en humedad (agua) Composicin y contenido en impurezas (cenizas) Densidad, viscosidad y coeficiente de dilatacin (almacenaje y transporte) Lquidos Entalpa de vaporizacin Lquidos Presin de vapor Gaseosos Lmites de ignicin, autoinflamacin y extincin Gaseosos Toxicidad y compatibilidad con otros materiales Contenido en Azufre
Combustibles Fsiles
Propiedades y caractersticas Carbn: granulometra y contenido en humedad y cenizas Fuel-Oil: precalentamiento inicial para que fluya UN ALTO CONTENIDO EN AZUFRE, IMPOSIBILIDAD SU USO POR CONTAMINACIN GLP: depsitos a presin y ventilacin de seguridad Gas Natural: Problemas en el almacenaje (depsitos criognicos) y requiere un alto coste de infraestructura para canalizaciones
El Carbn
junto a la madera (biomasa) y los residuos slidos conforman los Combustibles Slidos Papel primordial en el pasado. Hoy est desplazado por combustibles lquidos y gaseosos Cobra importancia gracias a las nuevas tecnologa de hidrogenacin y gasificacin, permitiendo obtener combustibles lquidos y gaseosos a partir de la forma slida Usado para la combustin en grandes centrales de produccin elctrica
Anlisis elemental Anlisis qumico del combustible. Se obtiene el contenido en peso de cada distinto elemento qumico que entra en la composicin del combustible.
El Carbn
Cenizas (contiene elementos no-combustibles, distintos del agua) (ISO 625-1975) (ISO 625-1975) (UNE 32-008 y 32-009) (UNE 32-013) (se obtiene por diferencia)
Como se recibe (y) c + h + s + n + o + a + w = 1 (w Como se quema (y) Base seca (y) c' + h' + s' + n' + o' + a' = 1 Base sin cenizas (ya) Material combustible (y) c" + h" + s" + n'' + o'' = 1
Frmula de Parr (agrupa el material que no arder arder): Materia mineral = w + 1,08a + 0,55s Relaciones entre las fracciones m msicas en distintas bases (haciendo
y=c, h, s, n, o, a, w)
y =
y 1 w
ya =
y 1 a
y =
y 1 w a
Anlisis inmediato Es un anlisis simplificado, que consiste en separar la humedad total, wt, el contenido en combustibles Voltiles, V, el Carbono Fijo, CF, y las cenizas, a. w + V + CF + a = 1
t
ANLISIS INMEDIATO
Contenido aproximado de Hidr Hidrgeno y Carbono a partir de los vol voltiles (en %) y del PCS (kJ /kg): (kJ/ kg):
c = (PCS/71000)-(V/462)+0,434 h = (PCS/607000)+(V/1450)-0,0286
Procedimiento
1) Humedad total (libre ( 2) Vol 925C, resto = m2] Voltiles (C, H2 y otros gases) [calentar sin O2 7 a 925
m m1 wt = Humedad Total = m
m1 m2 m
[al aire <45 <45C] +higroscpica [105 [105-110 110C, 100 100-150 150], m1
V = Indice voltiles =
aparente
3) Cenizas [resto m3, al incinerar a 825 825C el residuo m2] contenido en ceniza 4) Carbono fijo [m2-m3] CF
= Carbono fijo =
m2 m3 m
Dependencia del contenido en materia vol voltil - La velocidad de combustin - La longitud de la llama - El tamao de partcula adecuado para la combustin - Slo con un aumento del 20% en voltiles, el Poder Calorfico aumenta adecuadamente. Contenidos ms elevados, el Poder calorfico decrece.
PODER CALORFICO
Energa liberada de la reaccin de combustin (oxidacin) de una unidad de combustible en forma de energa trmica, elevando fuertemente la temperatura Poder Calorfico Superior PCS e Inferior PCI Mtodos de determinacin del poder calorfico - Analticos composicin elemental + calores de reaccin de reactivos - Empricos o experimentales (Calormetros) Frmulas empricas - Dulong - Frmula derivada de Dulong - Mendeleyev - Frmula de Vondracek (I) - Frmula de Vondracek (II) - Frmula de Goutal - Frmula de Schuster
PODER CALORFICO
Basadas en el an anlisis elemental
Frmula de Dulong (para bajo contenido en V) o PCS = 33900c + 143000( h ) + 10500s [kJ / kg ] 8
Pci = Pcs - 2500wtH = Pcs - 2500 (9h +w ) kJ/kg comb. tcsq wtH =(9h + w): humedad total en humos
(carbones
PODER CALORFICO
Basadas en el an anlisis inmediato
Frmula de Goutal (valores aprox)
Frmula de Schuster
cenizas adventicias (proceden de materiales minerales estriles mezclado con el combustible y aadidas en el proceso de extraccin)
Constituidas por minerales complejos [dominan generalmente los silicatos hidratados (arcillas y esquistos) y los carbonatos (de calcio, hierro, etc.), con menores cantidades de sulfuros (piritas) y de sulfatos, as como de sales alcalinas] Pueden diferenciarse en: materia mineral de constitucin parte de los tejidos vegetales materia mineral de depsito sedimentos y esqueletos depositados en formacin materia mineral de extraccin El % materia mineral en el anlisis de un carbn < al real (del 10 al 12%). Causa en la combustin, las materias minerales pierden sus constituyentes voltiles o combustibles, (agua de hidratacin de las arcillas y esquistos, dixido de carbono de los carbonatos, azufre de los sulfuros minerales).
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Propiedades fsicas: : - Dureza - Abrasividad - Resistencia a la compresi compresin - Cohesi Cohesin, friabilidad y fragilidad - Triturabilidad, Triturabilidad, molturabilidad o grindabilidad - Finura de molienda
V"
Lmites de materia voltil (base seca sin cenizas) % Menor que 2 8 14 22 31 ... ... ... ... ... ... ... ... 14.000 13.000 11.500 10.500 10.500 9.500 8.300 6.300
E
Pcsa
Lmites del poder calorfico superior (con humedad B sin cenizas) Btu/lb kJ/kg
C
Igual o Igual o Menor que mayor Menor que mayor que que
Carcter aglomerante
No aglomerante
Comnmente aglomerante F 32.564 14.000 13000 11.500 11.500 10.500 9.500 8.300 6.300 30.238 26.749 24.423 24.423 22.097 19.306 14.654 32.564 30.238 26.749 26.749 24.423 22.097 19.306 14.654 No aglomerante Comnmente aglomerante F Aglomerante
Bituminosa
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Intercambiabilidad de carbones
Diseo de instalacin se parte de un combustible de diseo Determina el diseo de: - la caldera - Equipos auxiliares como molinos, ventiladores y sistemas de limpieza de gases Instalaciones vida til elevada (25 aos o ms) Posible necesidad de utilizar carbones distintos al de diseo Carbn no es un compuesto qumico bien definido Para evaluar a priori un posible cambio estudiar una serie de propiedades Las propiedades de los carbones pueden variar en un amplio rango, - Pcs de 8.000 a 30.000 kJ/kg - Contenidos de humedad, cenizas y voltiles pueden variar del 5 al 40% - Azufre, del 0,1 al 7% Si combustible parece razonablemente similar, se realizan pruebas en la instalacin para ver si se detectan problemas de operacin
Intercambiabilidad de carbones
Propiedades principales que se comprueban - Rango del carbn: se pueden consideran intercambiables carbones del mismo rango o similar, o bien
una mezcla de carbones cuyo anlisis corresponda con un rango similar
- Similar % voltiles facilidad de ignicin del carbn y con las caracterstica de la llama - % cenizas que sea posible la evacuacin de la misma por el sistema existente - Humedad influencia en el funcionamiento del sistema de molienda y en la capacidad de secado del
combustible
- Triturabilidad del carbn facilidad para ser molido - Temperatura fusin de cenizas cenizas y escorias al fundirse producen ensuciamiento de las
superficies de transferencia de calor
problemas si el sistema
- % S debe estar en un rango tal que la emisin de SO2 cumpla con la normativa vigente, con los equipos
de limpieza de gases disponibles. Si aumenta el contenido de azufre tambin puede reducirse la temperatura de roco cido, y, si en el circuito de recuperacin de calor se alcanzan temperaturas lo suficientemente bajas, puede condensar cido sulfrico problemas de corrosin
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Pueden emplearse: - Sistemas de calentamiento, que utilizan vapor, aceite caliente, etc. - Sistemas mecnicos, como: - Barra de cizalla, que se eleva mecnicamente y se deja caer libremente sobre la masa de carbn para quebrarla - Se transmite una accin vibratoria al vehculo de transporte con el mismo objeto Si humedad alta y temperatura es alta, un viento fuerte puede arrastrar los finos de carbn, para evitarlo se emplean pulverizadores de aceite a fin de fijarlos al resto del carbn. Los aceites empleados no influyen en la combustin Grado de mecanizacin de la instalacin Tamao de la planta + Razones econmicas
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En plantas ms grandes
En plantas muy grandes con consumos > 3000 t/da la misma instalacin + una bscula
1. 2. 3. 4. 5. 6.
Tolva con parrilla Alimentador Quebrantador Elevador Transportador de tornillo Silo de compartimento
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ETAPAS DE LA GASIFICACIN
PIRLISIS Secado y posterior calentamiento, en atmsfera reductora, para desprender voltiles, hasta el punto de producir la descomposicin trmica del carbn CHAR (residuo carbonoso) Carbn + CALOR Lquidos (alquitranes y aceites) Gases (CO, H2, CO2, CH4, SH2, NH3, N2, CnHm) COMBUSTIN Los gases originados se queman, consumiendo la mayor parte del O2 de alimentacin produciendo una reaccin EXOTRMICA y produciendo el calor necesario para las reacciones de gasificacin Adems, el CHAR reacciona parcialmente con el O2 produciendo nuevos gases GASIFICACIN SIN OXIGENO, se producen reacciones entre los gases de combustin, generando CO y H2 C + CO2 2CO CO + H2O CO2 + H2 C + H2O CO + H2 Composicin final determinado por la reaccin de equilibrio agua-gas, dependiendo de las condiciones P-T, que dependen de los equilibrios establecidos segn el combustible y agentes gasificantes iniciales
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ETAPAS DE LA GASIFICACIN
A elevadas temperaturas, las concentraciones de H2O y CO2 disminuyen, aumentando las de CO y H2 A elevadas presiones, disminuyen las concentraciones de CO y H2, aumentando la de H2O, e invariable CO2 A baja temperatura se producen cantidades apreciables de CH4 y combustibles lquidos (alquitranes, aceites y fenoles) Contaminantes producidos Debido a las condiciones reductoras en que se produce la gasificacin, el Azufre se convierte en H2S y COS y no en SO2 El Nitrgeno se convierte en NH3 y HCN La ventaja del proceso de gasificacin est en que estos agentes contaminantes pueden eliminarse con facilidad a travs de procesos de lavado con agua o mediante la absorcin con disolventes
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TECNOLOGIAS DE GASIFICACIN
LECHO FIJO * Alimentacin superior con Carbn seco, descenso lento y reaccionando en contracorriente para producir el gas de sntesis * Sucesin progresiva de las etapas de secado, calentamiento, pirlisis, gasificacin y combustin * Gas a 400-500C con importantes cantidades de alquitranes y aceites
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TECNOLOGIAS DE GASIFICACIN
LECHO FLUIDO * Proceso en suspensin con un flujo ascendente de gas * Gas a 800-1200C, punto inferior a la fusin de las cenizas, para descargarlas en forma seca o aglomerada
TECNOLOGIAS DE GASIFICACIN
LECHO ARRASTRADO * Proceso en paralelo: Carbn y agentes gasificantes en la misma direccin * Alimentacin con Carbn pulverizado (seco hmedo) a elevada velocidad * Gas a 1200-1600C, y cenizas fundidas
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APLICACIONES
La gasificacin permite transformar combustibles slidos, de bajo valor y potencialmente contaminantes, en un gas de sntesis limpio, que por su facilidad en el transporte, presin, composicin y contenido energtico presenta mltiples aplicaciones * ELECTRICIDAD, de forma limpia y altamente eficiente, mediante la Gasificacin Integrada en Ciclo Combinado (GICC) * PRODUCCIN DE HIDRGENO, para pilas de combustible para aplicacin en automocin y produccin de electricidad * PRODUCTOS QUMICOS DE SNTESIS, obtencin de amonaco, urea, metanol, y es posible la obtencin directa de gasolinas mediante el proceso Fischer-Tropsch
APLICACIONES
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TECNOLOGA GICC
La tecnologa GICC permite el uso de combustibles slidos (carbn, coque de petrleo, biomasa, residuos) o lquidos en una central trmica con una elevada eficiencia y unos beneficios medioambientales considerables. Integra tres tecnologas: Planta de Fraccionamiento de Aire (ASU) D obtencin de aire enriquecido con O2, agente oxidante, mediante la destilacin del aire en condiciones criognicas Gasificacin del combustible que ser limpiado adecuadamente de partculas slidas y contaminantes Proceso de combustin en una turbina de gas de un ciclo combinado
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TECNOLOGA GICC
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