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2.PERIODICIDAD QUMICA

. 1.Introduccin. Un poco de historia. El sistema peridico de Mendelev 2. Configuraciones electrnicas. 2.1 Principio de constitucin. 2.2 Reglas de Hund 3.Sistema peridico moderno. Periodicidad de la configuracin. 3.1.Anomalas en las configuraciones 4. Propiedades peridicas: 4.1.Radios atmicos y inicos 4.2. Energa de ionizacin 4.3. Electroafinidad 4.4. Electronegatividad. 4.5. Valencia inica Periodicidad qumica en perodos largos

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30 1.Introduccin Desde hace dos siglos se ha pretendido sistematizar y ordenar los elementos conocidos. Para ello se buscaron una serie de parmetros que permitieran las comparaciones; los ms empleados fueron los pesos atmicos y las capacidades combinativas ya con el hidrgeno, ya con el oxgeno. Dbereiner entre 1817 y 1830, agrupa 15 elementos en 5 tradas, con el criterio que el peso atmico del elemento del medio es la media aritmtica del de los extremos. Para ello emplea la escala de pesos atmicos de Berzelius de 1824. Esta idea es ampliada por Pettenkofer en 1850. La primera tabla peridica fue propuesta por Hinrich en 1857, con elementos agrupados por familias, tal como las actuales en disposicin espiral. La segunda, adems tridimensional y en forma de tornillo fue presentada por Chancourtois en 1862. La ms criticada fue la de octavas de Newlands presentada un ao despus. La ms completa, con 57 elementos, la de Odling de 1866. Sin embargo las dos clasificaciones que perduraran ms, fueron las presentadas en 1869 por el ruso Mendelev (1834-1907) y la publicada en 1870 por el alemn Lothar Meyer (1830-1895). Ambas se hicieron en respectivos libros de qumica. Los elementos se ordenaron en familias o periodos por su peso atmico, ahora bien mientras que la primera catalogaba 67 elementos conocidos, e incluso 4 desconocidos, la segunda lo haca slo con 44 elementos. En la figura 2.1.se adjunta el primer borrador de la de Mendelev, escrito en francs, que se encuentra en el museo de San Petersburgo. Mendelev, en 1870, publica en la primera edicin de sus Principios de Qumica, su segunda sistemtica peridica que denomina Sistema natural de los elementos. En sta el ordenamiento de las series era vertical mientras que los perodos eran horizontales. Todas estas clasificaciones son en columnas, y llamadas cortas. La primera larga fue hecha por Bayley en 1882, era angular con el H y el He en el vrtice. La primera clasificacin sistemtica espaola fue realizada por el profesor de la universidad de Barcelona, De Luanco en 1876 y la primera tabla, la del gelogo McPherson, del tipo de la de Chancourtois, publicado slo en 1903. Las sistemticas anteriores incurren en un error, ya que al ordenar a los elementos por su peso atmico, y no por su estructura electrnica que no se conoca (el electrn slo se descubri en 1897), no podan responder a sus propiedades qumicas que dependen de aquella. Hacia falta una sistemtica peridica basada en la constitucin electrnica. El primer sistema peridico con estas caractersticas fue presentado independientemente por Margary y por Bohr, con la colaboracin de Bury en 1921, incluso antes que se enunciasen las leyes del ordenamiento electrnico. La de ste recoga 92 elementos (hasta el uranio) y tena 4 huecos. Ambas eran angulares, del tipo de la de Bayley.

Fig.2.1. Borrador de Mendelev

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31 Configuraciones electrnicas. Principio de constitucin. Una vez que se dispone de las zonas de probabilidad electrnica, se debern establecer las reglas que determinen el orden de llenado para construir electrnicamente un tomo (Principio de Aufbau o Building-up). La capacidad electrnica de cada orbital atmico (OA), est regida por el principio de exclusin de Pauli (1900-1958). As para que tengan los cuatro nmeros cunticos diferentes, segn los diferentes valores de los nmeros cun-ticos, la capacidad ser (vase en tabla 1): 2. 2.1.
l 0 1 2 3 4 orbital s p d f g m 0 1, 0, -1 2,1,0,-1,-2 3,2,1,0,-1,-2,-3 4,3,2,0,-1,-2,-3,-4 s , - , - , - , - , - ne. 2 6 10 14 18

Se recuerda que los nombres de los subniveles y posteriormente orbitales, a partir del f, fueron alfabticos g,h i etc y que su capacidad de llenado va aumentando sucesivamente de cuatro en cuatro electrones.

Tabla 1 La QNE, se obtiene descontando al nmero de protones del ncleo, el efecto de pantalla producido por los electrones que se encuentran entre el ncleo y externos, evaluado mediante unos parmetros experimentales (parmetros de Slater). Asi la QNE del H es 1, pero la del He con 2 protones y 2 electrones, solo es como si tuviera 1,69 protones.

Estableciendo una ley general, el nmero de electrones por tipo de orbital ser igual a 2(2l+1), y dado que para cada valor de n, corresponden uno o varios de l (l=0... n-1), tendremos que el nmero total de electrones para cada valor de n (nivel de Bohr), ser de 2n2 A partir de 1928, hubo que adaptar el modelo mecanocuntico del hidrgeno a otros tomos, considerando el ncleo y los electrones de su entorno como un todo, y su accin, la de la carga nuclear efectiva (QNE) o carga real con que el ncleo atrae a un electrn y en 1936, Madelung demuestra que la energa de los electrones depende de la suma n+l, y que los electrones se distribuyen en las zonas de probabilidad en orden energtico creciente. Por lo tanto, tendremos una sucesin energtica de llenado que se confeccionar como sigue teniendo en cuenta que en caso de n+l igual, se llenar antes el de menor n (tabla 2):
Tabla 2 n+l 1 2 3 4 5 n 1 2 2 3 3 4 3 4 5 4 5 6 4 5 6 7 5 6 7 8 l 0 0 1 0 1 0 2 1 0 2 1 0 3 2 1 0 3 2 1 0 orbital 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p 8s ne 2 2 6 2 6 2 10 6 2 10 6 2 14 10 6 2 14 10 6 2 ntotal de e 2 4 10 12 18 20 30 36 38 48 54 56 70 80 86 88 102 112 118 120

Fig.2.2. Nemotecnia de la Regla de Madelung

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32 El orden electrnico de llenado (notacin espectroscpica) de un tomo, se har a partir del orbital correspondiente, teniendo como superndice el nmero de electrones hasta que alcance el nmero atmico Z. Esta notacin corresponde al estado fundamental, que siempre es el de menor energa. La distribucin fue objeto de mltiples reglas nemotcnicas de aplicacin como la que se adjunta (fig.2.2). 2.2. Reglas de Hund Dado que hay tantos orbitales de cada tipo como valores de l, todos con la misma energa, su llenado sigue las leyes espectroscpicas de Hund(1896-1997). 1 Regla ( regla de mxima multiplicidad de espn): Los OA se ocuparn de forma que la suma de espines sea lo mayor posible (espines desapareados) 2 Regla: En caso de igualdad de suma de espines, la disposicin preferente ser aquella en la que suma de m deber ser lo mayor posible . Convenios: se representa con una flecha hacia arriba s= y para abajo si s=-, Aplicacin de las reglas de Hund: Situar los electrones caractersticos para un elemento con Z=26 en los electrones en OA d Se determina la configuracin electrnica :1s22s22p63s23p64s23d6 Los 6 electrones se dispondrn en los 5 orbitales d como se indica en la fig 2.3. por que as se cumplen las dos reglas citadas. La suma de los espines mayor posible para 6 electrones en OA d, deber ser 5(1/2) + 1(-1/2) = 2, ahora bien con esta suma el electrn sexto podra entrar en cualquiera de los OA. Es necesario una puntualizacin mayor que aporta la segunda regla. Para que la suma de los nmeros cunticos magnticos sea lo mayor posible, el sexto electrn slo podr situarse en el OA definido con m=2 Si todos sus espines estn apareados, el elemento ser diamagntico, en caso contrario sera paramagntico, tanto mas, cuantos ms espines desapareados posea.

Fig.2.3. Distribucin electrnica en d

Ejemplo 1.Un elemento con nmero atmico Z=35 Qu configuracin electrnica tendra? Cmo se dispondran sus electrones caractersticos? Ser paramagntico?.
2 2 6 2 6 2 10 5 Al tener 35 electrones, su configuracin electrnica ser :1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p Los ltimos 5e, los dispone en 3OA 4p, siguiendo las leyes de Hund, por lo tanto un electrn quedar desapareado, siendo paramagntico.

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33 3.Sistemas peridicos modernos. Periodicidad de la configuracin

Tabla 3

Actualmente la sistemtica peridica se realiza a partir de la configuracin electrnica externa, por lo que siguiendo el orden de llenado indicado antes, se van a configurar tomos cuyos electrones caractersticos en su estado fundamental, se disponen generalmente en orbitales atmicos del mismo tipo, y con 3 nmeros cunticos iguales, difiriendo nicamente en el n. Como las propiedades qumicas dependen de los electrones externos, estas disposiciones reunirn a tomos de comportamiento similar, coincidiendo con las agrupaciones histricas (grupos A y B), que se haban realizado en los sistemas peridicos antiguos, basados en la similitud de propiedades y masas atmicas sucesivas. Actualmente los grupos se numeran de forma sucesiva, excluyendo a los electrones en f (vase en la tabla 3, los grupos actuales entre parntesis), con algunas familias caractersticas. De esta forma podemos agrupar a los elementos por su periodicidad orbital, distribuyndolos en 4 bloques, aquellos cuyos ltimos electrones ocupan orbitales s (bloque s), los que ocupan los p(bloque p), los d (bloque d) y los f (bloque f). En el bloque s, hay que hacer una subdivisin, pues aquellos que corresponden a n=1, no se comportan como el resto. As el 1s1 corresponde al H (hidrgeno), con un ncleo con gran densidad de carga que impide una cesin fcil de este electrn lo cual no ocurre en el resto(n>1), y el 1s2, helio, al tener el nivel completo, se comporta como un elemento estable, similar a los s2p6 (grupo 18),denominados por ello, gases inertes o nobles. Otras agrupaciones familiares de tomos, tambin reciben nombres especficos como se indica en la tabla 3. La organizacin en bloques con la redistribucin en los 18 grupos actuales se da (fig.2.4):

NOMBRE S1, n>1 S2, n>1 P1 P2 P3 P4 P5 P6, 1s2 Alcalinos Li,Na,K,Rb,Cs,Fr Alcalinotrreos Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra Trreos B, Al, Ga, In, Tl Carbonoideos C, Si, Ge, Sn, Pb Pnicgenos N, P, As, Sb, Bi Anfgenos o Calcgenos Halgenos F, Cl,Br,I, At Gases nobles o Gases inertes He,Ne,Ar,Kr, Xe, Rn

GRUPO 1A (1) 2A (2) 3A (13) 4A (14) 5A (15) 6A (16) 7A (17) 8A (18)

Fig.2.4. Distribuciones en bloques

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34 Los elementos que rellenan el bloque d, reciben el nombre de elementos de transicin, pues estn en el trnsito entre los s y los p, y los que cubren el f, por el mismo motivo, son elementos de transicin interna, con dos familias (horizontales), los lantnidos(4f) y los actnidos(5f), por completarse a partir del 57 (Lantano) o del 89(Actinio). 3.1. Anomalas en las configuraciones. Existen anomalas en las configuraciones, que en algunos casos se pueden generalizar. 1. Se produce una inversin en el orden energtico despus de completarse el 6s (Z=57). El elemento siguiente debera ser un 4f segn la regla n+l, y sin embargo, el 5d1, tiene menos energa que aqul por eso el elemento 57, no entra en el bloque de transicin interna (4f), sino en el 5d y es de transicin. Esta situacin se repite en el 89, al completarse el 7s, normalizndose la situacin en los elementos, 58 o 90 (4f2 y 5f2). 2. Generalmente siempre que un OA de gran capacidad (d o f), se aproxime al semillenado (mxima multiplicidad de espn) o llenado, se va a producir un salto electrnico: ns2(n-1)d4 pasa a ns1(n-1)d5; ns2(n-1)d9 pasa a ns1(n-1)d10 3. En la segunda serie de transicin, los saltos electrnicos 5s-4d, son frecuentes, al estar muy prximos. As los elementos 41(Nb), 44(Ru), 45 (Rh) y 46(Pd), que tericamente deberan ser 5s24d3, 5s24d6, 5s24d7 y 5s24d8, son respectivamente: 5s14d4, 5s14d7, 5s14d8, 5s04d10. Este ltimo hecho, va a repetirse en el 78 (Pt) que de 6s25d8, pasa a ser 6s05d10. 4. En la segunda serie de transicin interna, los saltos electrnicos 5f-6d7s, son continuos, pues energticamente estn muy prximos.

En la segunda serie d sicin, los saltos elect 5s-4d, son frecuentes, a muy prximos. As los e tos 41(Nb), 44(Ru), 45 46(Pd), que tericament 2 3 2 6 ran ser 5s 4d , 5s 4d , 5 2 8 5s 4d , son respectiva 5s14d4, 5s14d7, 5s14d8, 5 Este ltimo hecho, repetirse en el 78 (Pt) 6s25d8, pasa a ser 6s05d En la segunda ser transicin interna, los electrnicos 5f-6d-7s, continuos, pues ene mente estn muy prxim

Ejemplo 2 Determinar la configuracin electrnica del elemento X con Z=47. Cules sern sus caractersticas?
2 2 6 2 6 2 10 6 2 9 Para Z=47e:1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d . Se trata por lo tanto de un 2 elemento de transicin, aunque sus electrones externos sea inicialmente 5s , 2 9 sin embargo la estabilidad energtica hace que la configuracin 5s 4d pase a 1 10 5s 4d , con lo que este elemento que es paramagntico tender a perder un electrn, formando un ion positivo, y pasando a una configuracin estable X+ (5s04d10).

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35 4. Propiedades peridicas Desde 1869, cuando Lothar Meyer public la tabla de volmenes atmicos en funcin de la masa atmica comenzaron a sistematizarse las propiedades atmicas, desde entonces se encontraron numerosas propiedades de los elementos que variaban segn su estructura electrnica y que por lo tanto se podan sistematizar. Las ms usuales son el radio y volumen atmico, la energa o potencial de ionizacin, la electroafinidad y la electronegatividad. El perfil de los volmenes atmicos en funcin del peso atmico de 1869, no difiere mucho del actual, 130 aos despus.

4.1. Radios atmicos y inicos. Los radios y volmenes atmicos (se suponen los tomos esfricos), guardan entre si relacin de proporcionalidad, y apenas han variado desde la primera tabla de Lothar Meyer, de 1869, basada en la determinacin de los volmenes, dividiendo el peso atmico entre la densidad de la muestra slida o lquida (V=m/d).Dado que el radio depende de n, deber aumentar al descender en el grupo, y al mismo tiempo en los perodos cortos (n <4), disminuir de izquierda a derecha: s1 a p6, dado que aumenta la carga nuclear efectiva QNE (QN Efecto de pantalla S, de los electrones entre el ltimo nivel y el ncleo). Naturalmente esta disminucin no es lineal, y est sujeta a que entre los electrones en s y en p, se puedan completar niveles internos o muy internos f, que al provocar un aumento de la QNE (cada electrn externo incluye la introduccin de un nuevo protn en el ncleo), producen contracciones como la que ocurre en el 6p, que antes completa el 4f y5d; aquellos provocan la contraccin lantnida, situacin que se repite en los 7p, con los 5f (contraccin actnida). La primera contraccin, no muy pronunciada salvo en las formas inicas, la provoca la aparicin de la primera familia d (3d), y se denomina contraccin escndida, puesto que el escandio es el primer elemento 3d (3d1) (Z=21). Resumiendo y con carcter general el radio atmico aumenta al hacerlo n, y disminuye de izquierda a derecha para un mismo valor de n (si no se tienen en cuenta los valores dados de los p6, gases nobles). La variacin de los radios atmicos en los perodos cortos (sin tener en cuenta los d y f), viene dada en la figura 2.5. Parece evidente que el 1s2 se comporta de la misma forma que los p6, ya que corresponde a elementos de los gases nobles. Por otra parte, las variaciones de radios para las series n=6 y 7, se hacen menores debido a la repercusin del aumento de la QNE, que hace que pese al mayor valor de n (n=6), los elementos de este perodo tengan radio parecido a los de n=5 (en la ampliacin del tema se podr observar estos hechos con mayor detalle).

Los valores tabulados en la grfica corresponden a radios covalentes en los elementos que forman molculas, radios metlicos en los metales y radios de Van der Waals en los gases nobles (por eso sus valores son ms elevados) .

Radios atmicos s y p (pm)

n=1 270 220 170 120 70 20 s1 s2 p1 p2 p3 p4 p5 p6 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=7

Fig.2.5. Variacin de radios atmicos

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Volumen atmico relativo y deporte X pelota H PING-PONG F BEISBOL Ca BALONMANO Sr BALONVOLEA K FTBOL Cs BALONCESTO Comparacin de tamaos de pelotas empleadas en distintos deportes y radios atmicos.

Los radios inicos difieren mucho de los atmicos, ya que cuando los elementos pierden o ganan electrones para formar iones, siempre manejan electrones externos (mayor valor de n), por lo que los iones positivos tendrn radios muy pequeos y los negativos, muy grandes, como puede observarse en la grfica a escala(fig.2.6).

Fig.2.6. Radios atmicos y inicos

4.2. Energa de ionizacin

ORIGEN DEL POTENCIAL DE IONIZACIN El nombre de Potencial de Ionizacin aplicado a la energa de ionizacin se debe a que los electrones eran extrados al comunicarles una diferencia de potencial, por eso se meda en electrn-voltios, que era la unidad energtica prctica.

Es la segunda magnitud que se determin y calcul ya en el tomo de hidrgeno a partir de la teora de Bohr, y que fue determinante a la hora de confirmar la estructura atmica por niveles. La primera energa de ionizacin se define como la energa que necesita un elemento en su estado fundamental, para perder un electrn o sea para llevarlo fuera de la atraccin del ncleo (infinito) Naturalmente como se trata de una energa, corresponde al trabajo necesario para llevar al electrn desde su posicin hasta el infinito, venciendo la fuerza de atraccin nuclear, que depende de la carga nuclear efectiva (QNE), y es inversamente proporcional a la distancia (radio atmico). Se puede definir a partir de un elemento X, en estado gaseoso, como: X(g)+EI1=X1+(g) + e La segunda energa de ionizacin, corresponder al proceso: X+(g)+EI2=X2+(g)+ e Naturalmente las energas de ionizacin irn aumentando sucesivamente, pero llega un momento en el que se produce un salto brusco y pronunciado; es cuando se pretende extraer un electrn a un ion que ha alcanzado la estructura de gas noble, como se puede apreciar en la tabla 4 (EI, en kJ/mol) que corresponde a la variacin de dichas energas en algunos 36

37 elementos del 2 perodo, en las que se aprecia dicho salto. As se comprob la estructura electrnica. X Li Be B C N n=2 s1 s2 s2p1 s2p2 s2p3 1EI 520,3 899,5 800,7 1087 1402 2EI 3EI 4EI 5EI 6EI

7298 11815 1757 14849 21007 2427 3660 25026 2353 4621 6223 2856 4578 7475

Tabla 4

37831 9445,1

53267

En funcin de lo dicho, la energa de ionizacin disminuye al descender en el sistema peridico (aumento de n), y aumenta de derecha a izquierda, aunque dicho aumento en los periodos cortos no es lineal, sino que se produce un efecto escalera, dado que los orbitales semiocupados con mxima multiplicidad de espn (p3), son particularmente estables, producindose el mximo en los p6, al completar el orbital y el nivel externo. Como se puede apreciar en la grfica dada, fig 2.7.

Fig.2.7. 1 Energa de ionizacin

Los elementos con menor primera energa de ionizacin son los alcalinos, y en especial el cesio (Grupo 1A o 1, n=6), hasta tal punto que este metal es capaz de producir fotoelectricidad; se ioniza por la accin de la luz (Repasar efecto fotoelctrico) mientras que el mximo ser el nen (Grupo 8 A o 18, n=2), y en el He (1s2).
Ejemplos 4.2. 1. Observando la tabla anterior, predecir razonadamente si ser ms fcil arrancar el tercer electrn al Be (Z=4) o al B(Z=5)
2 2 2 2 1 Se realizaran las configuraciones electrnicas, Be (1s 2s ) y B(1s 2s 2p ) 3+ 1 El arrancar 3 electrones al Be, implicara la formacin de un ion Be con configuracin electrnica 1s , o sea rompiendo la 2+ 2 posible estructura de gas noble del Be (1s ), lo cual requerir una energa muy grande, lo que no ocurre en el B3+( 1s2), en el que se alcanza la estructura de gas noble. Por lo tanto 3EI (Be)> 3EI(B).

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ORIGEN DE LA ELECTROAFINIDAD La afinidad, trmino procedente del latn affinitas, creado por Alberto el Magno en 1120dC, para interpretar las tendencias de las sustancias a reunirse, que haba explicado el rabe Geber dio lugar a la afinidad elctrica, a partir de Davy y Berzelius que a su vez generara la electroafinidad, con un sentido diferente al inicial.

4.3. Electroafinidad o afinidad electrnica. Se define como la energa que desprende un elemento en su estado fundamental y como gas cuando recibe electrones para intentar completar su nivel electrnico. Se describira as: Y(g) + e = Y-(g)+ EA Como se trata de energa desprendida su signo ser negativo y los tomos que con uno o ms electrones completan orbitales, o alcanzan stos una mayor estabilidad (mxima multiplicidad), tendrn mayor electroafinidad en valor absoluto, que vara en trminos generales como la energa de ionizacin: disminuye en valor absoluto al descender en el SP (aumento de n), y aumenta de izquierda a derecha, pero este aumento no es lineal (efecto escalera), producindose mximos relativos un lugar antes que la energa de ionizacin, como se puede apreciar en la grfica dada, fig 2.8, o sea en p2 y p5, teniendo electroafinidad positiva los s2 y p6.

Fig.2.8. Variacin de la electroafinidad

Las curiosas electroafinidades de los elementos alcalinotrreos (s2), han sido objeto de revisin, aprecindose actualmente valores inferiores a los postulados inicialmente. Hay que tener en cuenta que slo en 1987, se ha identificado al ion Ca(Z=20), con configuracin similar al Sc (Z=21), primer metal de transicin. As mismo el Sr - y Ba -, se han identificado en 1990.

Para comprender mejor la grfica anterior hay que tener en cuenta que las electroafinidades son por trminos generales negativas, salvo en los alcalinotrreos (s2) y en los gases nobles(p6), a los que habr que darles energa para conseguir que formen iones negativos. Las electroafinidades referidas a iones negativos tambin son positivas como es lgico debido a la repulsin que se establecer entre el ion negativo y el electrn que pretendemos incorporarle. Ejemplo 4.3.

Las curiosas electro dades de los eleme alcalinotrreos (s2), sido objeto de revi aprecindose actualm valores inferiores a postulados inicialm Hay que tener en cu que slo en 1987, s identificado al ion (Z=20), con configura similar al Sc (Z= primer metal de transi As mismo el Sr - y Ba han identificado en 19

. 1. Observando la grfica anterior, comparar razonadamente la electroafinidad de las parejas de elementos: H y He, Be y B, P y S, C y N. En la primera, se ha de tener en cuenta que el He como gas noble tendr una EA>0, lo que no ocurre en el H. Ocurre lo mismo en la pareja Be y B, puesto que el primero tambin la tiene >0. El P del mismo periodo que el S, presenta un mnimo en el efecto escalera, al tener mximo desapareamiento(p3) Por lo tanto en valor absoluto, EA(P)<EA(S). En el caso del C(p2), presenta un mximo relativo dentro de su grupo, puesto que necesita un electrn para alcanzar la situacin de un OA semilleno, por lo que 8.3. Electronegatividad EA(C) >EA(N), en valor absoluto pese a que ste ltimo est ms a su derecha en el periodo

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39 4.4. Electronegatividad La electronegatividad, fue definida por Pauling (1901-1994) en 1932, como el poder de un tomo para atraer electrones. Este cientfico desarrolla una escala de electronegatividades a partir de las energas de enlace, considerando que stas eran mayores a medida que las diferencias de atraccin por los electrones tambin lo fueran. As encuentra una proporcionalidad entre la diferencia de electronegatividades y la raz cuadrada de la diferencia de las energas de enlace, calculando su valor relativo para lo que asigna al flor un valor mximo de 4. Esta propiedad, dado que se determina a partir de un tomo enlazado a otros, no se puede medir en valor absoluto, sino en el entorno en el que se contempla, y por eso puede ser muy variable. Esta escala es la ms difundida, y la mayora de las medidas de electronegatividad que se hicieron ms tarde, se han homologado, a los valores de la escala de Pauling. En 1936, Mulliken (1896-1986) determin la electronegatividad a partir de la media aritmtica de la primera energa de ionizacin y la electroafinidad: EN = (EI + EA)/2 , dado que estas magnitudes traducen una mayor o menor facilidad del trasiego de electrones. Quiz los valores ms interesantes de la electronegatividad sean los que determinan Allred y Rochow (1957), que la consideran realmente como la fuerza de un tomo para atraer electrones, a partir de la accin electrosttica. As: EN(All/R) = k QNE e/r2 Los valores obtenidos, fueron renormalizados a la escala de Pauling, produciendo resultados muy parecidos (para el F: 4,1). La variacin de la electronegatividad por lo tanto ser directamente proporcional a la QNE, e inversamente al cuadrado del radio atmico, por eso disminuye si aumenta n, y aumenta de izquierda a derecha en el sistema peridico (hasta p5, ya que los gases nobles no forman molculas), tal como se aprecia en la fig 2.9.

ORIGEN DE LA ELECTRONEGATIVIDAD El origen primitivo de la electronegatividad est en la oxigenicidad de Avogadro, que modific Berzelius (1836), en su teora electroqumica, para el que los elementos ms electronegativos eran el oxgeno y el azufre, ya que formaban cidos muy fuertes y el menos, el potasio.

Las medidas de Mulliken no son relacionables con las de Pauling, ya que se miden en unidades diferentes, sin embargo se ha encontrado una relacin lineal aproximada:

EN(P) =0,336(EN(M)-0,615).

Fig.2.9. Variacin de la electronegatividad

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Como se puede observar aunque la variacin en el periodo n=2, es lineal, y casi lo es en n=3, para n>3, se producen saltos debido a la ocupacin de orbitales d, internos con el consiguiente aumento de la QNE. En trminos generales vara diagonalmente en el sistema peridico. Ejemplos 4.4.
1. Observando la grfica anterior, comparar razonadamente la electronegatividad de las parejas de elementos: H y Li, Be y B, C y Si, Si y Ge.
1 El H presenta un mximo relativo en la EN, lo que implica un comportamiento completamente diferente al del resto de los s , que lo separa del grupo 1A o 1. Por lo tanto EN(H)>EN(Li). El Be y B son elementos del mismo periodo, estando mas a la 2 2 derecha el B, por lo que EN(B)>EN(Be). El C(2p ) y el Si(3p ) son elementos del mismo grupo, dado que el radio aumenta con n, y la EN es inversamente proporcional a r, EN(C)>EN(Si). Ocurre al contrario en la pareja Si(3p2) y Ge(4p2), pues es ste el que tiene mayor electronegatividad. Es una caracterstica de los 4p frente a los 3p, por el aumento de la QNE, debido a la ocupacin de orbitales d, en los elementos anteriores. As EN(Ge)>EN(Si).

Esta propiedad ser fundamental para determinar el tipo de unin qumica, y para poder catalogar a los elementos qumicos en metales, elementos menos electronegativos que ceden electrones y no metales (zona superior derecha del Sistema peridico), ms electronegativos y por ello, captadores de electrones, producindose una separacin en forma de escalera, con una zona intermedia, de elementos semimetlicos. De esa manera, y tal como indica la figura (Fig.2.11), El volumen atmico y el radio aumentan hacia abajo del SP, y disminuyen hacia la derecha, en cambio la energa de ionizacin, electroafinidad y electronegatividad, lo hacen al revs.

Fig.2.11.Variacin general peridica

Conviene recordar otra propiedad atmica, aunque prcticamente no peridica, es el carcter diamagntico o paramagntico de los elementos qumicos. El diamagnetismo se produce en tomos con electrones cuya suma de espines es 0 (s2,d10,p6) mientras que el paramagnetismo ocurre si no lo es. Su mximo sera en s2d4=s1d5 y s2d5, y naturalmente en los f7.(ver fig.1.14.) 40

41 4.5. La valencia inica. La valencia inica (estado de oxidacin) de un tomo se define como el nmero de electrones que gana o pierde para alcanzar una determinada estabilidad ya sea completando orbitales o alcanzando una estructura de gas noble , y por lo tanto est vinculada a los potenciales de ionizacin y a las electroafinidades. La estabilizacin depender de su posicin o grupo al que pertenece (los grupos se determinaron histricamente en base de ello). Los 1A o 1 (alcalinos), sern metales con tendencia a perder un electrn; estado de oxidacin 1+. Los 2A o 2(alcalinotrreos), tendrn un estado normal de 2+, Los no metales tendran tendencia general a ganar electrones (valencia inica negativa), que corresponder a la diferencia entre la estructura electrnica segn el grupo a que pertenezcan o el nmero indicativo de grupo y la configuracin s2p6 (gas noble) , o de 18 electrones. Por eso los del grupo 8 A o18(gas noble) tendrn valencia 0, (1818) los 7A o 17, sern 1- ( 17-18) ; los 6A o 16: 2- (16-18), y los 5A o 15, 3-. Los metales del grupo 4A o 14 con configuracin ns2 np2 (Sn y Pb), presentan estados de oxidacin 2+ y 4+ al perder los p, o todos los externos de su perodo y los 5A, o 15 con estructura ns2np3, por la misma razn, 3+ y 5+. El comportamiento como no metal (adquiriendo electrones), implicara en stos un nmero de oxidacin de 3-.
Ejemplo 4.5 1. Justificar la valencia inica de los elementos de nmero atmico: a) Z=7, b) Z=20, c) Z=35 Se parte de las configuraciones electrnicas, determinando los electrones que cada elemento pueda ganar o perder para alcanzar la de gas noble inmediato. As: a) Z=7 , e:1s22s22p3 , como el gas noble es 2s22p6, la diferencia de los superndices de los electrones externos, indicar la valencia inica: 5-8=-3; el elemento necesitar tomar 3 electrones para alcanzar su estructura de gas noble b) Z=20 , e:1s22s22p63s23p64s2, en este caso dado que el elemento est a la izquierda del sistema peridico y 2 6 tendr a perder electrones, se tomarn los electrones externos y la estructura del gas noble anterior 3s 3p , restndose los superndices: 10-8=+2; el elemento tender a perder dos electrones para alcanzar la estructura de gas noble c) Z=37, e: 1s22s22p63s23p64s23d104p5, la estructura del gas noble inmediato es 4s22p6, la diferencia 5-6=-1. El elemento ganar un electrn para alcanzar la estructura de gas noble.

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