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QUIMICA

INTRODUCCION .

INDICE .

Para conocer el número de oxidación de un elemento en especies químicas poliatómicas se deben aplicar las siguientes reglas: a) El número de oxidación de los elementos en estado libre es cero. ya que en enlaces covalentes o parcialmente covalentes los electrones no son completamente transferidos. que se define como el número de electrones ganados o perdidos con respecto al átomo aislado.NÚMERO DE OXIDACIÓN A cada átomo de un compuesto se le asigna un número de oxidación.2. El número de oxidación es una carga formal y no real. En general: X Oxidante 1 + M Reductor 2 XReductor 1 + M+ Oxidante 2 Hay reacciones en las que la misma sustancia se oxida y se reduce. En especies químicas monoatómicas el número de oxidación coincide con la carga real del átomo. 1. molécula o ion se reduce cuando en un proceso químico gana electrones transferidos de un agente reductor... molécula o ion se oxida cuando un proceso químico pierde electrones. .ELECTROQUIMICA 1. La ecuación de reducción es X + n eXn- Ambos procesos se sintetizan en la expresión Oxidación REDUCTOR Reducción OXIDANTE + n e- Estas reacciones ocurren entre parejas de oxido-reducción.OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN Un átomo. llamados dismutación o desproporción.1. llamadas pares conjugados redox. La ecuación de oxidación es M Mn + n e- Un átomo. esos electrones son transferidos a otra sustancia denominada agente oxidante.

que la suma algebraica de los números de oxidación de los átomos en una molécula es cero. Sea la reacción PbS + H2O2 PbSO4 + H2O Para ajustarla seguiremos los siguientes pasos: 1.+ 2 e2 2 . salvo en los hidruros metálicos.1..3. c) El número de oxidación del oxigeno en sus compuestos es -2. Se coloca sobre el símbolo de cada átomo los números de oxidación correspondientes: +2-2 +1-1 +2+6-2 +1-2 PbS + H2O2 PbSO4 + H2O 2. d) El número de oxidación de los metales alcalinos es siempre +1. 1..b) El número de oxidación del hidrogeno en sus componentes es +1. Se escriben las reacciones que ilustran dichos procesos. 3. y si se trata de una especie iónica e igual a la carga de esta.Reducción b) O2. a) S2 S6+ + 8 e. f) Los números de oxidación de los restantes elementos se calculan teniendo en cuenta las reglas anteriores y además. En de los alcalinotérreos es siempre +2. que es -1. 1.MÉTODO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN Consiste en igualas el aumento total de los números de oxidación de los átomos que se oxidan con la disminución total de los números de oxidación de los átomos que se reducen. salvo en los peróxidos. para el ajuste estequiométrico se puede realizar siguiendo los métodos a continuación. Se observa que átomos se oxidan y cuales se reducen. que es -1.Oxidación 2 O2.AJUSTE DE REACCIONES REDOX Una vez formulada una reacción redox. e) En los halogenuros el numero de oxidación de los halógenos es -1.3.

a) S2 S6+ + 8 e2 O2Oxidación Reducción 4 x b) O2. Zn + HNO3 Zn (NO3)2 + N2 + H2O Para ajustarla seguiremos los siguientes pasos: 1. 2 PbS + 4 H2O2 PbSO4 + 4 H2O 1. A continuación se suman.2. Tenemos una carga negativa por cada ion nitrato. para reducir la cantidad de oxigeno de un ion se utiliza el ion H+ en doble cantidad que los atomos de oxigeno para formar agua.4. en forma iónica. en total dos cargas negativas y una positiva por cada protón..Oxidación N2 Reducción 2. Finalmente.3. en total 12 cargas positivas. Se escriben las semirreacciones correspondientes a los procesos que tienen lugar.MÉTODO DEL ION-ELECTRÓN Consiste en separar la reacción completa en las semirreacciones de oxidación y de reducción considerando las especies ionicas que intervienen en cada una de ellas. por tanto se suman 10 cargas electrones. b) 2 NO 3 + 12 H+ + 10 eN2 + 6 H2O Reducción . a) Zn0 b) 2 NO 3 Zn2+ + 2 e. Como el numero de electrones que gana una especie debe perderlos la otra. es decir: b) 2 NO 3 + 12 H+ N2 + 6 H2O Reducción 3. se trasladan estos resultados a la ecuación redox.+ 4 O22 2 S6+ + 8 O2- 5. Por ser una reacción en medio acido (HNO3). Se iguala el numero de cargas de los dos miembros de cada semirreacción. se multiplica la semirreacción b) por cuatro.+ 2 e2 S2.

los iones H+ y OH. Se multiplica por 5 la reacción de oxidación. Se trasladan los resultados a la ecuación molecular. M Eq-g = N e 1. 5 Zn0 + 12 HNO3 5 Zn (NO3)2 + N2 + 6H2O 6. Un litro de disolución 1 normal de agente oxidante oxidara exactamente 1 litro de disolución 1 normal de agente reductor. dividido por el número de electrones ganados (perdidos) por un mol del compuesto en cada semirreacción. VoxNox = VredNred 1.4. para reducir el contenido de un ion se utilizan tantas moléculas de agua como oxigeno haya que eliminar y en el segundo miembro aparece doble cantidad de iones OH - . el contenido de oxigeno aumenta.5. 7.6.VALORACIONES EN PROCESOS REDOX Se basa en los mismos principios que las valoraciones acido-base. Este proceso se llama electrolisis. 1. de un oxidante (reductor) es un número de gramos igual a su masa molecular. que significa separación por electricidad.. 5 Zn0 5 Zn2+ + 10 eOxidación N2 + 6 H2O Reducción 2 NO 3 + 12 H++ 10 e5 Zn0 + 2 NO 3 + 12 H+ Zn2+ + N2 + 6 H2O 5. Si el medio es básico en vez de acido. ..ELECTROLISIS Hay reacciones redox que solo tienen lugar si se les suministra energía por medio de una corriente eléctrica desde el exterior.4. Se equilibra el numero de electrones de las dos semirreacciones y se suman..se adicionan a los otros miembros de las ecuaciones.EQUIVALENTES GRAMO DE OXIDANTES Y REDUCTORES En un proceso de oxidación o de reducción el equivalente gramo. Eq-g. M. Si en lugar de disminuir.

· 1. Este no es un proceso espontaneo. La cantidad de electricidad necesaria para liberar un equivalente-gramo redoz de cualquier sustancia es 1 Faraday. 3.500 C/Eq-g h 96. 2. que son unos depósitos que contienen electrolito disuelto o fundido y dos electrodos.500 C De las leyes de Faraday se deduce: masa depositada equivalente gramo = número de culombios = 96. La cantidad de sustancia depositada o desprendida en cada electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesa la cuba. conducen la corriente eléctrica por medio de iones positivos y negativos. En el cátodo. La energía suministrada por la corriente eléctrica es la que produce el proceso.LEYES DE FARADAY 1. 1. disueltos o fundidos.704 K. se descargaron los cationes.023 · 1023 e. 1F = NA cargas de electrones = 6. Eg-g: El equivalente gramo de la sustancia depositada. o electrodo negativo.Se realiza en cubas electrolíticas. al mismo tiempo que se produce algún cambio químico en los electrodos..-Para una cantidad de electricidad dada. Se produce la oxidación.= 96. Los electrolitos.500 I: La intensidad de la corriente expresada en amperios t: El tiempo en segundos durante el que circula dicha intensidad. o electrodo positivo. . excepto a temperatura superiores a 1.487 C = 96. se descargan los aniones.7. Se produce la reducción.602 · 10-19 C/ e. En el ánodo.500 C/Eq-g de donde la masa (en gramos) de la sustancia depositada es m= siendo: Eq-g h 96. las masas de las diferentes sustancias liberadas son directamente proporcionales a los equivalentes-gramo redox de las mismas.

POTENCIALES DE ELECTRODO La diferencia potencia entre los electrodos de una pila. son potenciales relativos. Si ela concentracion de las disoluciones es 1 M y la temperatura 25 ºC. potencial normal o estándar. hay que saber si el electrodo actúa como ánodo o cátodo de la pila. La fen de una pila puede considerarse como la suma de dos potenciales denominados potenciales de electrodo.. además..8.ELECTRODO NORMAL DE HIDRIGENO El electrodo normal de hidrogeno es un electrodo de gas que tiene como soporte una lamina de platino en contacto con hidrogeno gaseoso a la presion de 1 atm y sumergido en una disolucion 1 M de iones H+.10. Para que se produzca un flujo de electrones es necesario separa fisicamente las dos semirreacciones del proceso.PILAS Las pilas voltaicas o galvanicas son celular electroquimicas en las que tienen lugar espontaneamente un proceso de oxidacion-reduccion que produce energia electrica. la fem medida se denomina fem normal o estandar y se designa por Epila. las reacciones que se producen son: H2 2 H+ + 2 eH2 0.000 V ánodo ( . de donde se deduce el signo del potencial del electrodo.000 V cátodo ( .1. La fuerza electromotriz de una pila depende de las sustancias que intervienen en las reacciones de los electrodos y de las concentraciones de las mismas. de donde se deduce el valor numérico. .9. en circuito abierto se denomina fuerza electromotriz (fem) y se mide en voltios en el SI. los cuales no se pueden medir de forma absoluta. 1.): reducción 2 H+ + 2 e - Para determinar el potencial relativo de un determinado electrodo se debe conocer la fem de la pila formada por dicho electrodo y el electrodo normal de hidrogeno.. 1. Epila. y su potencial respecto al potencial normal del electrodo de hidrogeno. Según actue como anodo o como catodo. Un electrodo sumergido en una disolución 1 M de sus iones se denomina electrodo normal.): oxidación 0.

Eo = Valor del potencial normal. se reducen oxidando al hidriogeno. A medida que se desciende en la tabla se observa que disminuyen en valor absoluto hasta llegar a 0. reducen el hidrógeno y al formar una pila con el par 2 H +/H2 actuaran como anodo oxidandose en el proceso.11.1.UTILIZACION DE LA TABLA DE POTENCIALES NORMALES DE REDUCCION PARA EL CALCULO DE LA FEM DE UNA PILA En la tabla de potenciales de reduccion se observa que al par Li +/Li le corresponde Eo = -3. c) El valor de la fem de la pila.000 V. b) Qué electrodo actúa como ánodo y cual como cátodo. n = Número de moles de electrones transferidos .12. potencial del electrodo normal de hidrógeno. T = Temperatura expresada en grados Kelvin. Los pares con Eo positivo estan situados por debajo del hidrogeno y. por tanto.05 V. Estos hechos son de aplicación directa para calcular la fem de una pila.303 RT E = Eo logQ nF Donde: E = Valor del potencial en las condiciones dadas.. Este es el valor mas negativo de los observados. ECUACION DE NERNST La ecuación de Nernst se utiliza para calcular potenciales de electrodo o fuerzas electromotrices de pilas en condiciones distintas de las normales. Esta ecuación es 2.. La expresión general para el cálculo de la fem de cualquier pila será Eopila = (Eoreducción)cátodo = (Eoreducción)ánodo 1. y el de mayor. Todos los pares situados por encima del hidrógeno son negativos.EFECTO DE LAS CONCENTRACIONES EN LOS POTENCIALES DE ELECTRODO. R = 8. para lo cual hay que determinar: a) Los potenciales de los electrodos van a consituir la pila (utilizando las tablas). es el cátodo.314 J/(mol · K) es la constante de los gases ideales. ECUACION. Como ánodo actúa el de menor potencial de reducción.

siendo entonces E0 su potencial normal de la reducción. En este caso..303 RT Esta expresión se puede aplicar para calcular constantes de equilibrio a partir de potenciales normales.RELACION ENTRE Eo. y. si hay una mezcla de gases y sustancias disueltas es la constante termodinámica. o bien a un electrodo aislado. Si se trata de gases. pero con las concentraciones que tenga la pila que. . K. K representa la constante Kp. Q es similar a la expresión de las constantes de equilibrio.303 RT nF log K De donde nFEo log K = 2. si se trata de sustancias en disolución. Si la reacción de la pila viene dada por [C]c [D]d aA+bB cC+dD. son distintas de las de equilibrio. K representa Kc. Go = -2.303 RT log K También existe una relación entre Go y la fem normal de la pila: . G0 y la constante de equilibrio k para un proceso químico. generalmente.13. la fem de pila es cero y el coeficiente Q es igual a la constante de equilibrio.F = Faraday = 96. Go Y K Cuando la reacción de la pila alcanza el estado de equilibrio. Q = Coeficiente de concentraciones. 1. siendo E0 la fem normal de la pila.500 C. Q= [A]a [B]b La ecuación de Nernst se puede aplicar a una reacción redox completa. Existe una relación entre la variación de la energía libre de Gibbs. Por tanto la ecuación de Nernst se expresa como 0 = Eo - 2. esta deja de funcionar y no puede proporcionar energía eléctrica al no haber transferencia de electrones.

303 RT log K = nFEopila 1. la que tenga un mayor potencial de reducción transcurrirá en ese sentido. Por otra parte. mediante las relaciones que se establecen entre Eopila. la oxidación.nFEo pila De las dos expresiones anteriores se obtiene. es decir.Go = . se pueden establecer los criterios que quedan resumidos en el siguiente esquema: Go <0 K >1 Eo >0 Espontaneidad Proceso espontáneo en el sentido dado Estado de equilibrio 0 1 0 >0 <1 <0 Proceso no espontáneo siendo espontáneo el proceso inverso . igualando entre si los segundos miembros: 2.14. mientras que la otra se producirá en el sentido inverso. es decir. se producirá la reducción.PREDICCION DE LA EVOLUCION DE UN SISTEMA REDOX En condiciones normales se puede establecer que al desglosar la reacción total en dos semirreacciones. Go y K..

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