El butirato de metilo y el acetato de propilo, molculas orgnicas responsables del sabor y la fragancia de las manzanas y las peras, respectivamente,

son ismeros estructurales (Seccin 1.8).

1.1

Cmo se encuentran ordenados los electrones en los tomos Enlace inico y covalente El tomo de carbono y el enlace covalente Enlaces simples carbonocarbono Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes mltiples Valencia Isomera Escritura de las frmulas estructurales

1.2 1.3 1.4 1.5 1. 1.7 1.8 1.9

1 0
Enlace e isomera
Por qu la sacarosa (azcar de mesa) se derrite a 185C, mientras que el cloruro de sodio (sal de mesa) se derrite a una temperatura mucho ms alta, 801C? Por qu ambas sustancias se disuelven en agua, mientras que no lo hacen en aceite de oliva? Por qu la molcula de butirato de metilo huele como las manzanas, mientras que la molcula de acetato de propilo, que contiene los mismos tomos, huele a pera? Para contestar preguntas como estas, es necesario entender cmo se enlazan los tomos entre s. El enlace es la clave de la estructura, las propiedades fsicas, y el comportamiento qumico de los distintos tipos de materia. Quizs el lector ya haya estudiado el enlace y los conceptos con l relacionados, en cursos de iniciacin a la qumica. Revise brevemente las secciones de este captulo y, si le son familiares, trate de resolver los problemas. Si puede resolverlos, podr continuar con otra seccin, pero si encuentra dificultad con cualquiera de los problemas aunque sean los finales, estudie con cuidado el captulo entero porque las ideas desarrolladas aqu, se utilizarn a lo largo de todo el libro.

1.10 Frmulas estructurales abreviadas 1.11 Carga formal 1.12 Resonancia 1.13 Formalismo de las flechas 1.14 La visin orbital de los enlaces: El enlace sigma 1.15 Orbitales hbridos sp3 del tomo de carbono 1.1 El carbono tetradrico: Los enlaces en el metano 1.17 Clasificacin de acuerdo con el esqueleto molecular 1.18 Clasificacin de acuerdo con el grupo funcional

Captulo 1 Enlace e isomera

Cmo se encuentran ordenados los electrones en los tomos

Los tomos contienen un ncleo pequeo y denso rodeado por electrones. El ncleo cargado positivamente contiene la mayor parte de la masa del tomo. El ncleo consiste en protones, que tienen carga positiva, y en neutrones, que son neutros. (La nica excepcin es el hidrgeno, cuyo ncleo consta slo de un protn). En un tomo neutro la carga positiva del ncleo se equilibra por la carga negativa de los electrones que lo rodean. El nmero atmico de un elemento es igual al nmero de protones en el ncleo (y al nmero de electrones alrededor del ncleo si es un tomo neutro). El peso atmico es aproximadamente igual a la suma del nmero de protones y neutrones en el ncleo; los electrones no se consideran porque, comparativamente, son muy ligeros. La tabla peridica que se encuentra al final del libro muestra todos los elementos con sus nmeros atmicos y sus pesos atmicos. El inters principal reside en los electrones del tomo ya que su nmero y disposicin proporcionan la clave de cmo un tomo en particular reacciona con otros para formar molculas. De igual manera, se va a considerar slo el ordenamiento de electrones de los elementos ms ligeros porque son los ms importantes en las molculas orgnicas. Los electrones se concentran en ciertas regiones espaciales alrededor del ncleo que reciben el nombre de orbitales. Cada orbital contiene un mximo de dos electrones. Los orbitales, que se diferencian en la forma, se designan por las letras s, p y d. Los orbitales estn agrupados en capas designadas por los nmeros 1, 2, 3, etc. Cada capa contiene distintos tipos y diferente nmero de orbitales, que coinciden con el nmero de capa. Por ejemplo, la capa 1, contiene slo un tipo de orbital, designado como orbital 1s. La capa 2 contiene dos tipos de orbitales, 2s y 2p, y la capa 3 contiene tres tipos, 3s, 3p y 3d. Dentro de cada capa, el nmero de orbitales s, p, y d es 1, 3 y 5, respectivamente (Tabla 1.1). Estas reglas permiten calcular cuntos electrones contiene cada nivel cuando est lleno (ltima columna en la Tabla 1.1). La Tabla 1.2 muestra cmo se disponen los electrones de los 18 primeros elementos. La primera capa est completa para el helio (He) y en todos los elementos que le siguen, la segunda capa est llena para el nen (Ne) y en todos los elementos que le siguen. Las capas completas no juegan un papel importante en el enlace qumico. Son los electrones externos, o electrones de valencia, los que intervienen principalmente en el enlace qumico, por lo cual se centrar la atencin sobre ellos. La Tabla 1.3 muestra los electrones de valencia, que corresponden a la capa exterior, para los 18 primeros elementos. El smbolo representa la parte fundamental, kernel, del elemento (el ncleo ms las capas completas de electrones), y los puntos representan los electrones de valencia. Los elementos se ordenan en grupos, de acuerdo con la tabla peridica, y (excepto el helio) los nmeros de grupo corresponden al nmero de electrones de valencia. Una vez que se tiene esta informacin de la estructura atmica, se puede abordar el problema de cmo se combinan los elementos entre s para formar enlaces qumicos.
TABLA 1.1 NMERO DE ORBITALES Y ELECTRONES DE LAS TRES PRIMERAS CAPAS Nmero de orbitales de cada tipo Nmero de capa 1 2 3 s 1 1 1 p 0 3 3 d 0 0 5 Nmero total de electrones cuando la capa est completa 2 8 18
Un tomo consiste en un pequeo ncleo denso que contiene protones cargados positivamente y neutrones neutros rodeado de electrones cargados negativamente. El nmero atmico de un elemento es igual al nmero de protones en su ncleo; su peso atmico es la suma del nmero de protones y neutrones del ncleo.

Los electrones se localizan en orbitales. Los orbitales se agrupan en capas. Un orbital puede albergar un mximo de dos electrones.

Los electrones de valencia se localizan en la capa exterior. El Kernel del tomo contiene el ncleo y los electrones de capas internas.

Qumica orgnica

TABLA 1.2 DISTRIBUCIN DE ELECTRONES PARA LOS 18 PRIMEROS ELEMENTOS Nmero de electrones en cada orbital Nmero atmico 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Elemento H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar 1s 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2s 2p 3s 3p

1 2 3 4 5 6 6 6 6 6 6 6 6 6 1 2 2 2 2 2 2 2

1 2 3 4 5 6

TABLA 1.3 Grupo I Hj Lij

ELECTRONES DE VALENCIA DE LOS 18 PRIMEROS ELEMENTOS II III IV V VI VII VIII He)

Naj

Enlace inico y covalente

Un gas inerte tiene una configuracin estable de electrones.

En 1916, Gilbert Newton Lewis, profesor en la Universidad de California en Berkeley, propuso una teora que todava es de gran ayuda. Lewis estableci que el helio, un gas inerte, tena slo dos electrones en torno a su ncleo y que el siguiente gas inerte, el nen, tena diez electrones (2 1 8; vase Tabla 1.2). Lleg a la conclusin de que los tomos de estos gases tenan disposiciones muy estables de electrones porque estos elementos no se combinan con otros tomos. Posteriormente, sugiri que otros tomos reaccionaban de una determinada forma para alcanzar estas ordenaciones estables. Esta estabilidad

Captulo 1 Enlace e isomera

podra alcanzarse de dos maneras: por transferencia completa de electrones de un tomo a otro, o por comparticin de electrones entre tomos.

1.2.a Compuestosinicos
Los enlaces inicos se forman por la transferencia de uno o ms electrones de valencia de un tomo a otro. Como los electrones estn cargados negativamente, el tomo que cede los electrones se queda cargado positivamente, convirtindose en un catin. El tomo que recibe electrones queda cargado negativamente, convirtindose en un anin. La reaccin entre tomos de sodio y tomos de cloro para formar el cloruro de sodio (sal comn o de mesa) es una reaccin tpica de transferencia de electrones. (1.1)
Los compuestos inicos se encuentran constituidos por cationes cargados positivamente y aniones cargados negativamente.

El tomo de sodio tiene slo un electrn de valencia (que se encuentra en la tercera capa; vase Tabla 1.2), al ceder este electrn alcanza la configuracin electrnica del nen, al mismo tiempo que adquiere carga positiva, transformndose en el catin sodio. El tomo de cloro tiene siete electrones de valencia. Al aceptar un electrn adicional, alcanza la configuracin electrnica del argn y se carga negativamente, convirtindose en el anin cloruro. Los tomos, como el sodio, que tienden a ceder electrones, se dice que son electropositivos. Estos tomos, a menudo suelen ser metales. Los tomos, como el cloro, que tienden a aceptar electrones, se dice que son electronegativos. Con frecuencia tales tomos suelen ser no metales. EJEMPLO1.1 Escriba una ecuacin para la reaccin entre el tomo de magnesio (Mg) y el tomo de flor (F).
SOLuCIn

Los tomos electropositivos ceden electrones y forman cationes. Los tomos electronegativos aceptan electrones y forman aniones.

El magnesio tiene dos electrones de valencia. Puesto que cada tomo de flor puede aceptar slo un electrn (del magnesio) para completar su capa de valencia, se necesitan dos tomos de flor para reaccionar con un tomo de magnesio.
PROBLEMA1.1 Escriba una ecuacin para la reaccin entre el tomo de litio (Li)

y el tomo de bromo (Br). El producto de la Ecuacin 1.1 es el cloruro sdico, un compuesto inico compuesto de igual nmero de iones cloruro y sodio. En general, los compuestos inicos se forman cuando interactan tomos fuertemente electropositivos y tomos fuertemente electronegativos. Los iones de una sustancia inica se mantienen unidos en el cristal por fuerzas atractivas entre cargas opuestas, como se muestra en la Figura 1.1 para el cristal de cloruro sdico. En cierto modo, el enlace inico no es realmente un enlace como tal. Al tener cargas opuestas, los iones se atraen unos a otros de igual forma que los polos opuestos de un imn. En el cristal, los iones estn acomodados con un orden definido, pero no se puede decir que un ion est unido a otro en particular. Por supuesto, cuando la sustancia se disuelve, los iones se separan y son capaces de moverse en la disolucin con relativa libertad.
La flecha curva en la Ecuacin 1.1 muestra el movimiento de un electrn desde la capa de valencia del tomo de sodio a la capa de valencia del tomo de cloro. El empleo de flechas curvas para mostrar el movimiento de los electrones se explica con mayor detalle en la Seccin 1.13.

FIGuRA1.1
El cloruro de sodio, NaCl, es un cristal inico. Las esferas prpuras representan los iones sodio, Na1, y las esferas verdes representan los iones cloruro, Cl2. Cada ion se rodea de seis iones de carga opuesta, salvo los iones que estn en la superficie del cristal.

10

Qumica orgnica

EJEMPLO1.2 Qu carga tendr el ion berilio?

SOLuCIn Como se ha visto en la Tabla 1.3, el berilio (Be) tiene dos electrones de valencia. Para alcanzar la disposicin electrnica de capa llena del helio, debe perder ambos electrones de valencia. As, el catin berilio tendr dos cargas positivas y se representa por Be21.

PROBLEMA 1.2 Use la Tabla 1.3, para determinar la carga que tendr cada ion

cuando cada uno de los elementos siguientes reaccione para formar un compuesto inico: Al, Li, S, O.

Por lo general, los elementos ms electropositivos de una fila horizontal de la tabla peridica, son aquellos que se encuentran hacia la izquierda, y los elementos ms electronegativos son aquellos que se encuentran hacia la derecha. En una columna vertical, los elementos ms electropositivos son los que estn ms abajo, y los ms electronegativos aparecen en la parte de arriba

EJEMPLO1.3 Que tomo es el ms electropositivo? a. Litio o berilio.

SOLuCIn

b. Litio o sodio.

a. El ncleo de litio presenta menor carga positiva (13) para atraer a los electrones que el ncleo de berilio (14). Por lo tanto, se requiere menos energa para arrancar un electrn del litio que la requerida para arrancar uno del berilio. Por esto, el litio pierde un electrn ms fcilmente que el berilio, el litio es el tomo ms electropositivo. b. El electrn de valencia en el tomo de sodio se encuentra protegido del ncleo positivo por dos capas interiores de electrones, mientras que el electrn de valencia del litio est protegido slo por una capa interior. Por lo tanto, se requiere menos energa para arrancar un electrn del sodio, por lo que es el elemento ms electropositivo.
PROBLEMA 1.3 Utilice la Tabla 1.3 para determinar qu elemento es ms elec-

tropositivo: sodio o aluminio, boro o carbono, boro o aluminio.

PROBLEMA 1.4 Utilice la Tabla 1.3 para determinar qu elemento es ms elec-

tronegativo: oxgeno o flor, oxgeno o nitrgeno, flor o cloro.

PROBLEMA 1.5 De acuerdo con la posicin del carbono en la Tabla 1.3, cabe

esperar que sea electropositivo o electronegativo?

1.2.b Enlacecovalente
El enlace covalente se forma cuando dos tomos comparten uno o ms pares de electrones. Una molcula consiste en dos o ms tomos unidos por enlaces covalentes.

Los elementos que no son, ni fuertemente electronegativos, ni fuertemente electropositivos, o presentan electronegatividades similares, tienden a formar enlaces compartiendo pares de electrones en lugar de transferirlos completamente. Un enlace covalente implica la comparticin entre tomos de uno o ms pares de electrones. Dos (o ms) tomos unidos por enlace covalente constituyen una molcula. Cuando los dos tomos son

Captulo 1 Enlace e isomera

11

idnticos o tienen iguales electronegatividades, los pares de electrones se comparten por igual. La molcula de hidrgeno es un ejemplo. Hj1Hj
tomos de hidrgeno

H)H

1 calor

(1.2)

molcula de hidrgeno

Se puede considerar que cada tomo de hidrgeno ha completado su primera capa de electrones por el proceso de comparticin. Es decir, se considera como si cada tomo posee todos los electrones que comparte con otro tomo, como se muestra mediante crculos en estas estructuras.

EJEMPLO1.4 Escriba una ecuacin similar a la Ecuacin 1.2 para la formacin de una molcula de cloro a partir de dos tomos de cloro.
SOLuCIn

Los dos tomos de cloro comparten un par de electrones. De este modo, cada cloro completa su capa de valencia con ocho electrones (tres pares no compartidos y un par compartido).
PROBLEMA1. Escriba una ecuacin similar a la Ecuacin 1.2 para la formacin

de una molcula de flor a partir de dos tomos de flor. Cuando se combinan dos tomos de hidrgeno para formar una molcula, se libera calor. Al contrario, se debe suministrar esta misma cantidad de calor (energa) a una molcula de hidrgeno para romperla y separarla en sus tomos. Para romper un mol de molculas de hidrgeno (2 gramos) en sus tomos constitutivos se requiere 104 kcal (o 435 kJ) de calor, una gran cantidad de energa. Esta energa recibe el nombre de energa de enlace, o EE, y es diferente para enlaces entre tomos distintos. (Vase Tabla A en el apndice). El enlace HH es un enlace muy fuerte. La razn principal es que el par de electrones compartido es atrado por ambos ncleos de hidrgeno, mientras que en un tomo de hidrgeno, el electrn de valencia es atrado slo por un ncleo. Hay otras fuerzas en la molcula de hidrgeno que tienden a contrarrestar la atraccin entre el par de electrones y los ncleos. stas son las fuerzas de repulsin entre los dos ncleos que tienen la misma carga y la repulsin entre los dos electrones tambin con igual carga entre s. De esta manera se alcanza un equilibrio entre las fuerzas atractivas y las fuerzas repulsivas. Los tomos de hidrgeno no se separan ni se juntan ms. Permanecen unidos o enlazados, vibrando sobre una distancia de equilibrio, que se denomina longitud de enlace. Para una molcula de hidrgeno, la longitud de enlace (es decir, la distancia media entre los dos ncleos de hidrgeno) es 0,74 . la longitud de un enlace covalente depende de los tomos que se unen y del nmero de pares de electrones compartidos por los tomos. En la Tabla B del apndice, se muestran las longitudes de enlace para algunos enlaces covalentes tpicos.
A pesar de que la mayora de los qumicos orgnicos utilizan la kilocalora como unidad de calor energtico, la unidad internacional usada comnmente es el Kilojulio; 1 kcal 5 4,184 kJ. En este texto, se usa la kilocalora. Si su profesor prefiere usar el kJ, hay que multiplicar la kcal 3 4,184 (o 3 4 para una primera estimacin) para pasar a kJ. 1 , o unidad de angstrom, es igual a 1028 cm, por lo tanto, la longitud del enlace HH es igual a 0,74 3 1028 cm. Aunque el angstrom se usa comnmente en qumica orgnica, existe otra unidad utilizada con frecuencia para las longitudes de enlace, es el picmetro (pm; 1 5 100 pm). Para convertir la longitud del enlace HH de a pm, hay que multiplicar 0,74 3 100. La longitud de enlace HH es 74 pm. En este texto, se utilizar el angstrom como unidad de longitudes de enlace.

La energa de enlace (EE) es la energa necesaria para romper un mol de enlaces covalentes. La cantidad de energa depende del tipo de enlace roto.

La longitud de enlace es la distancia media entre dos tomos unidos covalentemente.

12

Qumica orgnica

El tomo de carbono y el enlace covalente

Se va a analizar a continuacin el carbono y sus enlaces. El carbono atmico se representa por el smbolo donde la letra C representa el kernel (el ncleo ms los dos electrones 1s) y los puntos representan los electrones de valencia. Con cuatro electrones de valencia, la capa de valencia del carbono se encuentra semi llena (o semi vaca). Los tomos de carbono no presentan gran tendencia a perder todos sus electrones (y convertirse en C41) ni tampoco presentan una fuerte tendencia a ganar cuatro electrones (y convertirse en C42). Al situarse en el medio de la tabla peridica, el carbono no es, ni fuertemente electropositivo, ni fuertemente electronegativo. Debido a esto, por lo general, forma enlaces covalentes con otros tomos compartiendo electrones. Por ejemplo, el carbono se combina con cuatro tomos de hidrgeno (cada uno del cuales proporciona un electrn de valencia) compartiendo cuatro pares de electrones. La sustancia as formada se conoce como metano. El carbono tambin puede compartir pares de electrones con cuatro tomos de cloro, formando el tetraclorometano.

Al compartir pares de electrones, los tomos completan su capa de valencia. En ambos ejemplos, el carbono tiene ocho electrones de valencia a su alrededor. En el metano, cada tomo de hidrgeno completa su capa de valencia con dos electrones, y en el tetraclorometano cada tomo de cloro llena su capa de valencia con ocho electrones. De este modo, todas las capas de valencia estn llenas y los compuestos son bastante estables. El par de electrones compartido recibe el nombre de enlace covalente porque une o enlaza a los tomos por su atraccin a ambos ncleos. El enlace sencillo por lo general se representa por una raya, o una lnea simple, como se muestra en las estructuras superiores para el metano y el tetraclorometano. EJEMPLO1.5 Dibuje la estructura del clorometano (tambin conocido como cloruro de metilo), CH3Cl.
SOLuCIn

PROBLEMA1.7 Dibuje las estructuras para el diclorometano (tambin conocido

como cloruro de metileno), CH2Cl2, y triclorometano (cloroformo), CHCl3.

Para designar electrones de tomos diferentes, se utilizan a menudo los smbolos y x aunque, por supuesto, todos los electrones son idnticos. Tetraclorometano es el nombre sistemtico, aunque el nombre comn es tetracloruro de carbono. Ms adelante se estudiar cmo se nombran los compuestos orgnicos.

Captulo 1 Enlace e isomera

13

Enlaces simples carbonocarbono

La propiedad, nica para los tomos de carbono es decir, la propiedad que hace posible que existan millones de compuestos orgnicos es su capacidad de compartir electrones no slo con elementos diferentes, sino tambin con otros tomos de carbono. Por ejemplo, dos tomos de carbono pueden unirse el uno al otro, y cada uno de ellos puede estar unido a otros tomos. En el etano y el hexacloroetano, cada carbono est unido a otro carbono y a tres tomos de hidrgeno o a tres tomos de cloro. A pesar de que estos compuestos tengan dos tomos de carbono en vez de uno, tienen propiedades qumicas similares a las del metano y el tetraclorometano, respectivamente.

El enlace carbonocarbono del etano, al igual que el enlace hidrgenohidrgeno de la molcula de hidrgeno, es un enlace covalente puro, con los electrones compartidos por igual entre los dos tomos de carbono idnticos. Al igual que con la molcula de hidrgeno, se necesita calor para romper el enlace carbonocarbono del etano para obtener dos fragmentos CH3 (llamados radicales metilo). Un radical es un fragmento molecular con un nmero impar de electrones no compartidos.

Un radical es un fragmento molecular con un nmero impar de electrones no compartidos.

(1.3)

Sin embargo, se requiere menos calor para romper el enlace carbonocarbono del etano que para romper el enlace hidrgenohidrgeno en una molcula de hidrgeno. La cantidad real es 88 kcal (o 368 kJ) por mol de etano. El enlace carbonocarbono del etano es ms largo (1,54 ) que el enlace hidrgenohidrgeno (0,74 ) y por lo tanto ms dbil. La ruptura del enlace carbonocarbono por calor, representada en la Ecuacin 1.3, es el primer paso del craqueo del petrleo, un importante proceso en la produccin de gasolina (vase Unas palabras acerca de... El petrleo, la gasolina y el ndice de octano en pp. 108-109).

EJEMPLO1. Cmo ser la longitud de un enlace CH (en el metano o en el etano)? Debe tener una medida intermedia entre la longitud del enlace HH en la molcula de hidrgeno (0,74 ) y la longitud del enlace CC del etano (1,54 ). El valor real es de aproximadamente 1,09 , cercano al valor promedio de las longitudes de los enlaces HH y CC.
PROBLEMA 1.8 La longitud del enlace ClCl es 1,98 . Qu enlace ser ms
SOLuCIn

largo, el enlace CC en el etano o el enlace CCl en el clorometano?

14

Qumica orgnica

La concatenacin es la capacidad de un elemento para formar cadenas como resultado de los enlaces covalentes de sus propios tomos.

No existe ningn lmite con respecto al nmero de tomos de carbono que pueden enlazarse, y algunas molculas contienen ms de 100 enlaces carbonocarbono. A la capacidad de un elemento para formar cadenas como consecuencia de los enlaces entre los mismos tomos, se le denomina concatenacin.

PROBLEMA1.9 Utilice la estructura del etano como gua, y dibuje una estructura

para el propano, C3H8.

Enlaces covalentes polares

Como se ha estudiado, los enlaces covalentes no slo se forman entre tomos idnticos (HH, CC) sino tambin entre tomos diferentes (CH, CCl), los cuales no presentan grandes diferencias de electronegatividad. Sin embargo, si los tomos son diferentes, el par de electrones no puede ser compartido igualmente entre ellos. Este tipo de enlace se suele llamar enlace covalente polar porque los tomos unidos adquieren una carga parcial negativa y una carga parcial positiva. La molcula de cloruro de hidrgeno constituye un ejemplo de enlace covalente polar. Los tomos de cloro son ms electronegativos que los tomos de hidrgeno, pero an as, el enlace que forman es ms covalente que inico. Sin embargo, el par de electrones compartido est ms atrado por el cloro, lo cual lo hace ligeramente negativo, que por el hidrgeno. Esta polarizacin del enlace se indica por una flecha cuya cabeza es negativa y cuyo final est marcado por un signo positivo. Las cargas parciales, representadas por d1 o d2 (se lee delta ms o delta menos), pueden representarse:

Un enlace de covalente polar es un enlace covalente en el cual el par de electrones no es compartido igualmente por los dos tomos.

El par de electrones de enlace, que se comparte desigualmente, se desplaza hacia el cloro. Por lo general se puede confiar en la tabla peridica para determinar qu extremo de un enlace covalente polar es el ms negativo y cul el ms positivo. Segn se avanza de izquierda a derecha a travs de la tabla dentro de un mismo perodo, los elementos se hacen ms electronegativos, debido al aumento del nmero atmico o a la carga del ncleo. Al aumentar la carga nuclear, los electrones de valencia son atrados con ms fuerza. Segn se avanza de arriba hacia abajo dentro de un grupo en la tabla (descenso en una columna), los elementos son menos electronegativos porque los electrones de valencia estn protegidos del ncleo por un nmero creciente de electrones de las capas internas. A partir de estas generalizaciones, se puede afirmar que el tomo situado a la derecha en cada una de los siguientes enlaces ser negativo con respecto al tomo de la izquierda:

CN CO

CCl CBr

HO HS

BrCl SiC

El enlace carbonohidrgeno, que es tan comn en los compuestos orgnicos, requiere un trato especial. El carbono y el hidrgeno tienen electronegatividades casi idnticas, por lo que el enlace CH es casi covalente puro. En la lista de la Tabla 1.4, se muestran las electronegatividades de algunos elementos comunes.

Captulo 1 Enlace e isomera

15

TABLA 1.4 ELECTRONEGATIVIDADES DE ALGUNOS ELEMENTOS COMUNES Grupo I H 2,2 Li 1,0 Na 0,9 K 0,8 Be 1,6 Mg 1,3 Ca 1,0 B 2,0 Al 1,6 C 2,5 Si 1,9 N 3,0 P 2,2 O 3,4 S 2,6 F 4,0 Cl 3,2 Br 3,0 I 2,7
< 1,0 1,01,4 1,51,9 2,02,4 2,52,9 3,04,0

II

III

IV

VI

VII

EJEMPLO1.7 Indique la polarizacin de los enlaces en la estructura del tetraclorometano.

SOLuCIn

El cloro es ms electronegativo que el carbono. Los electrones en cada enlace CCl por lo tanto, se desplazan hacia el cloro.
PROBLEMA1.10 Prediga la polaridad del enlace PCl y del enlace SO. PROBLEMA 1.11 Dibuje la estructura del refrigerante diclorodifluorometano,

CCl2F2 (CFC-12), e indique la polaridad de sus enlaces. (El tomo C es el tomo central).
PROBLEMA 1.12 Dibuje la frmula del metanol, CH3OH, y (donde considere

apropiado) indique la polaridad del enlace con una flecha, se une a tres tomos de H y al tomo de O).

. (El tomo de C

Enlaces covalentes mltiples

Para completar sus capas de valencia, los tomos a veces pueden compartir ms de un par de electrones. El dixido de carbono, CO2, es un ejemplo. El tomo de carbono tiene cuatro electrones de valencia, y cada oxgeno tiene seis electrones de valencia.

1

Qumica orgnica

Una estructura que permite que cada tomo complete su capa de valencia con ocho electrones es:

En un doble enlace se comparten dos pares de electrones entre dos tomos. Los electrones no enlazantes, o pares de electrones no compartidos, pertenecen a un solo tomo. En un triple enlace se comparten tres pares de electrones entre dos tomos.

En la estructura A, los puntos representan los electrones del carbono, y las x son los electrones de los oxgenos. La estructura B muestra los enlaces y los electrones no compartidos del oxgeno, y la estructura C muestra slo los enlaces covalentes. Se comparten dos pares de electrones entre el carbono y el oxgeno. Por consiguiente, este enlace se llama doble enlace. Cada tomo de oxgeno tiene tambin dos pares de electrones no enlazantes, o pares de electrones no compartidos. Los crculos en las siguientes estructuras muestran cmo, en el dixido de carbono, cada uno de los tomos tiene completa su capa de valencia con ocho electrones:

El cianuro de hidrgeno, HCN, es un ejemplo sencillo de un compuesto con triple enlace, un enlace en el que se comparten tres pares de electrones.

PROBLEMA 1.13 Muestre con crculos cmo cada tomo, en el cianuro de hi-

drgeno, completa su capa de valencia.

EJEMPLO1.8 Determine cul es el error, si es que existe, en la siguiente distribucin electrnica para el dixido de carbono:

SOLuCIn La frmula contiene el nmero total correcto de electrones de valencia (16), y cada oxgeno est rodeado por 8 electrones de valencia, lo que tambin es correcto. El error se encuentra en el tomo de carbono que tiene 10 electrones de valencia, 2 ms de los permitidos.

PROBLEMA 1.14 Determine cul es el error en cada una de las disposiciones

electrnicas siguientes para el dixido de carbono: a. )O)))C)))O) b. c.

PROBLEMA1.15 El metanal (formaldehdo) tiene la frmula H2CO. Dibuje una

estructura que muestre cmo se colocan los electrones de valencia. bono, CO.

PROBLEMA 1.1 Dibuje una estructura de Lewis para el monxido de car-

Los hidrocarburos son compuestos que contienen nicamente tomos de hidrgeno y de carbono.

Los tomos de carbono pueden unirse entre s mediante dobles enlaces o triples enlaces, as como por enlaces sencillos. Por lo tanto, existen tres hidrocarburos (compuestos formados de carbono e hidrgeno exclusivamente) que tienen dos tomos de carbono por molcula: etano, eteno y etino.

Captulo 1 Enlace e isomera

17

La diferencia entre ellos consiste en que el enlace carbonocarbono es sencillo, doble, o triple, respectivamente. Tambin difieren en el nmero de hidrgenos. Como se podr ver ms adelante, estos compuestos tienen reactividades qumicas diferentes debido a los diferentes tipos de enlaces entre los tomos de carbono. EJEMPLO1.9 Dibuje la frmula estructural para el C3H6 que contenga un doble enlace carbono carbono.
SOLuCIn

Primero, dibuje los tres carbonos con un enlace doble.

CPCOC Despus agregue los hidrgenos de tal modo que cada carbono tenga ocho electrones alrededor (o bien que cada carbono tenga cuatro enlaces).

PROBLEMA1.17 Dibuje tres estructuras diferentes que tengan la frmula C4H8

y un doble enlace carbono-carbono.

Valencia
La valencia de un elemento es simplemente el nmero de enlaces que puede formar un tomo de dicho elemento. Este nmero es por lo general igual al nmero de electrones que necesita para completar su capa de valencia. La Tabla 1.5 muestra las valencias comunes de varios elementos. Observe la diferencia entre el nmero de electrones de valencia y la valencia. El oxgeno, por ejemplo, tiene seis electrones de valencia, pero una valencia de 2. La suma de los dos nmeros es igual al nmero de electrones que completan la capa de valencia. La valencias de la Tabla 1.5 se emplean tanto para enlaces sencillos, dobles o triples. Por ejemplo, el carbono tiene cuatro enlaces en cada una de las estructuras que hemos escrito hasta ahora: metano, tetraclorometano, etano, eteno, etino, dixido de carbono, etc. Es de gran utilidad recordar estas valencias comunes, porque ayudarn a escribir las estructuras correctas.
TABLA 1.5 VALENCIAS COMUNES DE ALGUNOS ELEMENTOS Elemento Valencia Hj 1 4 3 2 1 1
La valencia de un elemento es el nmero de enlaces que puede formar un tomo de dicho elemento.

18

Qumica orgnica

EJEMPLO1.10 Dibuje una estructura para el C3H4, utilizando lneas para describir los enlaces y cumpliendo con la valencia de 1 para cada hidrgeno y 4 para cada carbono.
SOLuCIn

Hay tres posibilidades:

Los compuestos que corresponden a cada una de estas tres disposiciones diferentes de tomos son conocidos.
PROBLEMA 1.18 Utilice lneas para los enlaces y las valencias mostradas en la

Tabla 1.5 y escriba una estructura para cada una de las siguientes frmulas: a. CH5N b. CH4O
PROBLEMA1.19 La frmula C2H5 representa una molcula estable?

En el Ejemplo 1.10, se ha visto que tres tomos de carbono y cuatro tomos de hidrgeno pueden unirse de tres modos diferentes, cada uno de los cuales satisface las valencias de ambas clases de tomos. A continuacin se va a analizar con ms detalle este fenmeno.

Isomera
La frmula molecular de una sustancia indica el nmero de tomos diferentes presentes; la frmula estructural indica cmo se disponen estos tomos.

Los ismeros son molculas con el mismo nmero y tipo de tomos, pero con diferentes disposiciones de los tomos. Los ismeros estructurales (o constitucionales) tienen la misma frmula molecular, pero diferentes frmulas estructurales.

La frmula molecular de una sustancia indica el nmero de tomos diferentes que estn presentes, pero es la frmula estructural la que indica cmo se disponen estos tomos. Por ejemplo, H2O es la frmula molecular del agua. Esto significa que cada molcula de agua contiene dos tomos de hidrgeno y un tomo de oxgeno. Pero la frmula estructural HOH proporciona ms informacin. Muestra que los hidrgenos estn unidos al oxgeno (y no uno con otro). En algunas ocasiones es posible acomodar los mismos tomos en ms de una forma satisfaciendo tambin sus valencias. Las molculas que tienen el mismo tipo y nmero de tomos pero ordenamientos diferentes reciben el nombre de ismeros, trmino que viene del griego (isos, igual, y meros, parte). Los ismeros estructurales (o constitucionales) son compuestos que tienen la misma frmula molecular, pero diferentes frmulas estructurales. Se van a analizar un par de ismeros en particular. Se conocen dos sustancias qumicas muy diferentes, cada una con la frmula molecular C2H6O. Una de estas sustancias es un lquido incoloro que hierve a 78,5C, mientras que la otra es un gas incoloro a temperaturas ordinarias (p.e. 223,6C). La nica explicacin posible es que los tomos de las molculas de cada sustancia estn dispuestos de manera diferente y que estas disposiciones son, de algn modo, responsables del hecho de que una sustancia sea un lquido y la otra, un gas. Para la frmula molecular C2H6O, son posibles dos (y slo dos) frmulas estructurales que cumplan con la valencia de 4 exigida al carbono, de 2 exigida al oxgeno y de 1 exigida al hidrgeno. Dichas frmulas son:

Captulo 1 Enlace e isomera

19

En una de las frmulas, los dos carbonos estn unidos mediante un enlace covalente sencillo; en la otra frmula, cada carbono estaba unido al oxgeno. Cuando se completan la valencias por adicin de hidrgenos, cada ordenamiento requiere seis hidrgenos. Estas asignaciones estructurales estn confirmadas con muchas otras pruebas experimentales. Ms adelante (captulos 7 y 8) se explicar por qu estas disposiciones de tomos producen sustancias que son tan diferentes unas de otras. El etanol y el metoximetano son ismeros estructurales. Tienen la misma frmula molecular, pero frmulas estructurales diferentes. El etanol y el metoximetano se diferencian en propiedades fsicas y qumicas como consecuencia de la diferencia en su estructura molecular. En general, los ismeros estructurales son compuestos diferentes. Difieren en propiedades fsicas y qumicas como consecuencia de que sus estructuras moleculares son diferentes.
PROBLEMA1.20 Dibuje las frmulas estructurales para los tres ismeros posibles

del C3H8O.

Escritura de las frmulas estructurales

A lo largo de todo el curso se van a utilizar frmulas estructurales, por lo que se van a proporcionar algunos consejos que pueden ser de gran ayuda. Se va a analizar otro caso de isomera. Suponga que se quieren escribir todas las frmulas estructurales posibles que correspondan a la frmula molecular C5H12. Se empieza escribiendo los cinco carbonos en una cadena continua. COCOCOCOC
una cadena continua

En una cadena continua, los tomos se unen uno tras otro.

Esta cadena consume una valencia para cada uno de los carbonos finales y dos valencias para los carbonos internos. Cada carbono terminal, por lo tanto, tiene tres valencias libres para enlazar hidrgenos. Cada carbono interno tiene slo dos valencias para unirse con hidrgenos. Como consecuencia, la frmula estructural en este caso se escribe:

Para encontrar las frmulas estructurales de los otros ismeros, hay que considerar las ramificaciones de cadena. Por ejemplo, podemos reducir la cadena ms larga a slo cuatro carbonos y unir el quinto carbono a uno de los carbonos intermedios, como en la frmula estructural siguiente:

En una cadena ramificada, algunos tomos forman ramificaciones que salen de la cadena continua ms larga.

20

Qumica orgnica

Si se agregan los enlaces restantes para que cada carbono tenga una valencia de 4, se puede observar que tres de los carbonos tienen unidos tres hidrgenos, pero los otros carbonos tienen slo uno o dos hidrgenos. La frmula molecular, sin embargo, sigue siendo C5H12.

Suponga que se mantiene la cadena de cuatro carbonos y se intenta unir el quinto carbono en otra parte. Considere las cadenas siguientes:

Hay alguna estructura nueva?No! Las dos primeras estructuras tienen cadenas de cinco carbonos, exactamente igual que en la frmula para el pentano, y la tercera estructura es idntica a la de cadena ramificada que se acaba de mostrar para el 2-metilbutano, una cadena de cuatro carbonos con un carbono ramificado unido al segundo carbono de la cadena (comenzando la numeracin ahora por la derecha en vez de por la izquierda). Observe que para escribir cada pentano se puede dibujar una lnea a travs de los cinco tomos de carbono sin levantar el lpiz del papel. Para las estructuras del 2-metilbutano, la lnea continua utilizada pasa nicamente a travs de cuatro tomos de carbono. Pero hay un tercer ismero del C5H12. Se puede encontrar reduciendo la cadena ms larga a slo tres carbonos y uniendo dos ramificaciones, de un carbono cada una, al carbono intermedio.

Si se completan las valencias con hidrgenos, el carbono del centro no presenta ningn hidrgeno unido a l.

Utilizando los modelos moleculares (vase nota p. 41) para construir las cadenas de carbono como se han dibujado, podr diferenciar qu representaciones son idnticas y cules son diferentes.

Captulo 1 Enlace e isomera

21

As pues, se pueden dibujar tres (y slo tres) frmulas estructurales diferentes que corresponden a la frmula molecular C5H12, de hecho, se conocen solamente tres sustancias qumicas distintas con esta frmula. Comnmente reciben los nombres de n-pentano (la letra n, normalmente, se utiliza con cadenas no ramificadas de carbono), isopentano, y neopentano.
PROBLEMA 1.21 De las siguientes frmulas estructurales, a qu ismero de

C5H12 corresponde cada una de ellas?

Frmulas estructurales abreviadas

La frmulas estructurales como se han escrito hasta ahora son tiles, pero tambin son algo incmodas. Consumen mucho espacio y son pesadas de escribir. Por consiguiente, a menudo se utilizan frmulas ms cortas que conllevan todava el significado de las frmulas estructurales. Por ejemplo, se puede abreviar la frmula estructural del etanol (alcohol etlico) de:

Sin duda, cada una de las frmulas representan al etanol y no a su ismero metoximetano (ter dimetlico), que se puede representar por cualquiera de las estructuras siguientes:

Las frmulas estructurales para los tres pentanos se pueden abreviar de manera similar.

A veces estas frmulas se abrevian todava ms. Por ejemplo, se pueden escribir en una lnea sola de la siguiente manera:

22

Qumica orgnica

EJEMPLO1.11 Escriba una frmula estructural que muestre todos los enlaces para cada una de las siguientes frmulas abreviadas: a. CH3CCl2CH3
SOLuCIn

b. (CH3)2C(CH2CH3)2

PROBLEMA1.22 Escriba una frmula estructural que muestre todos los enlaces

para cada una de las siguientes frmulas abreviadas: a. (CH3)CHCH2OH b. Cl2CPCCl2

Quizs la ltima simplificacin de estructuras sea el uso de lneas para representar bloques de carbonos:

En estas frmulas, se supone que cada segmento lineal tiene un tomo de carbono en cada extremo. Los hidrgenos se omiten, pero se puede calcular rpidamente el nmero de hidrgenos sobre cada carbono restando a cuatro (la valencia de carbono) el nmero de segmentos lineales que salen desde cualquier punto. Los enlaces mltiples se representan por segmentos lineales mltiples. Por ejemplo, el hidrocarburo con una cadena de cinco tomos de carbono y un enlace doble entre el segundo y el tercer tomo de carbono (es decir, CH3CHPCHCH2CH3) se representa as:

EJEMPLO1.12 Escriba una frmula estructural ms detallada para

SOLuCIn

Captulo 1 Enlace e isomera

23

PROBLEMA1.23 Escriba una frmula estructural ms detallada para

EJEMPLO1.13 Escriba una frmula de segmentos lineales para CH3CH2CHPCHCH2CH(CH3)2.

SOLuCIn

PROBLEMA1.24 Escriba una frmula de segmentos lineales para:

(CH3)2CHCH2CH(CH3)2

Carga formal
Hasta ahora se han considerado slo molculas cuyos tomos son neutros. Pero en algunas molculas, uno o ms tomos pueden estar cargados, positiva o negativamente. Generalmente, estas cargas afectan a las reacciones qumicas de las molculas, por lo que es importante saber dnde se localizan dichas cargas. Considere la frmula para el ion hidronio, H3O1, que es el producto de la reaccin de una molcula de agua con un protn. (1.4) La estructura tiene ocho electrones alrededor del oxgeno y dos electrones alrededor de cada hidrgeno, para completar todas las capas de valencia. Observe que hay, en total, ocho electrones de valencia. El oxgeno contribuye con seis, y cada hidrgeno contribuye con uno, lo que dara un total de nueve, pero como el ion tiene una carga positiva, significa que se ha liberado un electrn, resultando ocho. Seis de estos ocho electrones se usan para formar tres enlaces sencillos OH, dejando un par de electrones no compartido sobre el oxgeno. Aunque es el ion hidronio completo el que tiene una carga positiva, interesa saber, que tomo, soporta formalmente la carga?. Para determinar la carga formal, se supone que cada tomo posee todos sus electrones no repartidos ms la mitad de sus electrones compartidos (un electrn de cada enlace covalente). A continuacin se resta este nmero del nmero total de electrones de valencia en el tomo neutro obtenindose as la carga formal. Esta definicin puede expresarse en forma de ecuacin, como sigue: Carga nmero de electrones de valencia electrones mitad de electrones 5 2 1 formal del tomo neutro no compartidos compartidos O bien en una forma simplificada, Carga nmero de electrones de valencia 5 2 (puntos 1 enlaces) formal en el tomo neutro A continuacin se va a aplicar esta definicin al ion hidronio. Para cada tomo de hidrgeno: Nmero de electrones de valencia en el tomo neutro Nmero de electrones no compartidos Mitad del nmero de electrones compartidos Por lo tanto, la carga formal 51 50 51 5 1 2 (0 1 1) 5 0

La carga formal de un tomo en una molcula covalente o en un ion es el nmero de electrones de valencia del tomo neutro menos el nmero de enlaces covalentes del tomo y menos el nmero de electrones no compartidos de dicho tomo.

(1.5)

24

Qumica orgnica

Para el tomo de oxgeno: Nmero de electrones de valencia en el tomo neutro Nmero de electrones no compartidos Mitad del nmero de electrones compartidos Por lo tanto, la carga formal

56 52 53 5 6 2 (2 1 3) 5 11

En el ion hidronio es el tomo de oxgeno el que soporta formalmente la carga de 11. EJEMPLO1.14 Cul es el tomo que soporta la carga formal en el ion hidrxido, OH2?
SOLuCIn

La frmula de Lewis es:

El oxgeno contribuye con seis electrones, el hidrgeno contribuye con uno, y tiene uno ms por la carga negativa, lo que proporciona un total de ocho electrones. La carga formal sobre el oxgeno es 6 2 (6 1 1) 521, de modo que el oxgeno lleva la carga negativa. El hidrgeno es neutro.
PROBLEMA1.25 Calcule la carga formal sobre el tomo de nitrgeno en el amo-

naco, NH3; en el ion amonio, NH41; y en el ion amiduro, NH22.

A continuacin se van a analizar situaciones ligeramente ms complejas que implican las estructuras de Lewis y la carga formal.

Resonancia
En las estructuras de Lewis, un par de puntos o una raya representa un enlace entre dos tomos. Pero a veces, en el proceso de formacin de enlaces, un par de electrones resulta involucrado con ms de dos tomos. Las molculas y los iones en los que esto ocurre no se pueden representar adecuadamente utilizando una sola estructura de Lewis. Como ejemplo, considere la estructura del ion carbonato, CO322. El nmero total de electrones de valencia en el ion carbonato es de 24 (4 del carbono, 3 3 6 5 18 de los tres oxgenos, ms 2 electrones adicionales que le confieren la carga negativa al ion; probablemente estos 2 electrones han sido cedidos por algn metal, quizs cada uno procede de un tomo de sodio). Una estructura de punto-electrn que completa la capa de valencia con ocho electrones alrededor del carbono y de cada oxgeno es:

La estructura contiene dos enlaces sencillos carbonooxgeno y un doble enlace carbonooxgeno. Al aplicar la definicin de la carga formal se observa que el carbono es formalmente neutro, cada uno de los oxgenos con enlace sencillo tiene una carga formal de 21, y el oxgeno con doble enlace es formalmente neutro.
PROBLEMA1.2 Demuestre que la ltima frase del prrafo anterior es correcta.

Captulo 1 Enlace e isomera

25

Cuando se escribe la estructura de Lewis para el ion carbonato, se puede escoger arbitrariamente qu tomo de oxgeno quedar unido al tomo de carbono a travs de un enlace doble. De hecho existen tres estructuras exactamente equivalentes que se pueden escribir.

En cada estructura hay un enlace CPO y dos enlaces CO. Estas estructuras tienen la misma disposicin de tomos. Difieren unas de otras slo en la disposicin de los electrones. A continuacin se presentan nuevamente las tres estructuras para el ion carbonato, utilizando flechas curvas para mostrar el movimiento de los pares de electrones para convertir una estructura en otra:

Los qumicos utilizan flechas curvas para sealar un cambio en la posicin de los electrones. En la Seccin 1.13 se proporciona una explicacin detallada del empleo de las flechas curvas. A travs de mediciones fsicas se ha comprobado que ninguna de las estructuras precedentes describe con exactitud al verdadero ion carbonato. Por ejemplo, a pesar de que cada una de las estructuras muestra dos tipos diferentes de enlaces entre el carbono y el oxgeno, experimentalmente se ha encontrado que las tres longitudes del enlace oxgeno carbono son idnticas: 1,31 . Esta distancia es intermedia entre los valores de la longitud de los enlaces normales CPO (1,20 ) y CO (1,41 ). Para explicar este hecho, por lo general se dice que el verdadero ion carbonato tiene una estructura que es un hbrido de resonancia de las tres estructuras de resonancia contribuyentes. Es como si fuera un promedio de las tres estructuras. En el ion carbonato real, las dos cargas formales negativas se extienden por igual sobre los tres tomos de oxgeno, de tal manera que cada tomo de oxgeno soporte las dos terceras partes de la carga negativa. Conviene sealar que el ion carbonato no se encuentra fsicamente en equilibrio entre las tres estructuras resonantes, si no que, de hecho, tiene una estructura hbrida entre las tres estructuras resonantes. Siempre que se puedan escribir, para una misma molcula, dos o ms estructuras con diferentes disposiciones de electrones, pero con idntica distribucin de tomos, se dice que estas estructuras son estructuras de resonancia. La resonancia es muy diferente a la isomera, en la cual los tomos se ordenan de forma distinta. Cuando se presenta resonancia, se dice que la sustancia tiene una estructura que es un hbrido de resonancia de todas las estructuras contribuyentes. Se utiliza una flecha con doble cabeza ( ) entre las estructuras contribuyentes para distinguir la resonancia de un equilibrio entre compuestos diferentes, para el cual se utiliza . Cada enlace carbonooxgeno en el ion carbonato no es ni sencillo, ni doble, sino algo intermedio quizs uno ms un tercio de enlace (cualquiera de los enlaces carbonooxgeno se presenta como sencillo en dos de las estructuras contribuyentes y como doble, en la otra). A veces, un hbrido de resonancia se representa con una frmula, en la que se utiliza una lnea normal para cada enlace completo y una lnea de puntos para cada enlace parcial (en el ion carbonato, los puntos representan un tercio de un enlace).

Las estructuras resonantes de una molcula o ion son dos o ms estructuras con idntica disposicin de tomos, pero con diferente disposicin de electrones. Si se pueden escribir las estructuras resonantes, la verdadera estructura de la molcula o del ion es un hbrido de resonancia de todas las estructuras de resonancia contribuyentes.

2

Qumica orgnica

PROBLEMA1.27 Dibuje las tres estructuras resonantes equivalentes que contribu-

yen a la estructura de resonancia del ion nitrato, NO32. Cul es la carga formal del tomo de nitrgeno y la de cada tomo de oxgeno en las estructuras individuales? Cul es la carga de los oxgenos y del nitrgeno en la estructura del hbrido de resonancia? Muestre con flechas curvas la interconversin de las estructuras.

Formalismo de las flechas

En las estructuras qumicas las flechas tienen un significado especfico. Por ejemplo, en la Seccin 1.12 se utilizan flechas curvas para mostrar el movimiento de los electrones que relacionan las tres estructuras de resonancia del ion carbonato. As como es importante conocer las relaciones estructurales y los nombres de las molculas, en qumica orgnica tambin es importante aprender el lenguaje del formalismo de las flechas.
Las flechas curvas muestran el movimiento de electrones en las estructuras de resonancia y en las reacciones.

1. Las flechas curvas se utilizan para mostrar el movimiento de electrones en estruc-

turas de resonancia y en reacciones. De esta manera, las flechas curvas siempre comienzan en la posicin inicial de los electrones y terminan en su posicin final. En el ejemplo que se muestra a continuacin, en la estructura de la izquierda, la flecha que se dirige desde el enlace CPO al tomo de oxgeno indica que los dos electrones en uno de los enlaces covalentes entre el carbono y el oxgeno se mueven hacia el tomo de oxgeno:

Como puede observarse, en la estructura de la derecha el tomo de carbono tiene ahora una carga formal positiva, y el oxgeno tiene una carga formal negativa. Tambin se debe observar que, en un enlace covalente polar, cuando se mueve un par de electrones hacia uno de los tomos enlazados, el movimiento va hacia el tomo ms electronegativo, en este caso el oxgeno. En el ejemplo siguiente, en la estructura de la izquierda, la flecha que se dirige desde el par no compartido de electrones del tomo de oxgeno hacia un punto entre los tomos de carbono y de oxgeno indica que el par de electrones no compartido del tomo de oxgeno se mueve para formar un enlace covalente entre los tomos de oxgeno y de carbono:

Las medias flechas indican el movimiento de un solo electrn.

Note que tanto el carbono como el oxgeno tienen cargas formales de 0 en la estructura de la derecha. Una flecha curva con media cabeza recibe el nombre de media flecha. Esta clase de flecha se utiliza para indicar el movimiento de un solo electrn. En la Ecuacin 1.6, se utilizan dos medias flechas para mostrar el movimiento de cada uno de los dos electrones del enlace CC del etano hacia un tomo de carbono, para formar dos radicales metilo (vase Ecuacin 1.3):

(1.)
2. Las flechas directas se dirigen desde los reactivos hacia los productos en las ecua-

Las flechas directas se dirigen desde los reactivos hacia los productos en las ecuaciones qumicas.

ciones qumicas. Un ejemplo lo constituye la flecha directa que se dirige desde el etano hacia los dos radicales metilo en la Ecuacin 1.6. Las flechas directas con

Captulo 1 Enlace e isomera

27

media cabeza se utilizan frecuentemente por pares para indicar que una reaccin es reversible. A 1 B 34 C 1 D Una flecha directa con doble cabeza entre dos estructuras indica que son estructuras de resonancia. Esta flecha no indica la existencia de una reaccin qumica. Las flechas con cabeza doble entre estructuras de resonancia (Seccin 1.12) para el enlace CPO se muestran en la parte superior. EJEMPLO1.15 Utilizando el formalismo de flechas correcto, escriba los contribuyentes a la estructura del hbrido de resonancia del ion de acetato, CH3CO22. Seale cualquier carga formal.
SOLuCIn Existen dos estructuras de resonancia equivalentes para el ion acetato. Cada una tiene una carga formal negativa sobre uno de los tomos de oxgeno.

Una flecha directa con doble cabeza entre dos estructuras indica que son estructuras resonantes.

Como puede observarse cuando se mueve un par de electrones del oxgeno para formar un enlace covalente con el carbono, se mueve hacia el oxgeno un par electrnico de uno de los enlaces covalentes entre el carbono y el otro tomo de oxgeno. Es necesario asegurarse que el tomo de carbono no excede su valencia de 4.
PROBLEMA 1.28 Utilizando el formalismo de las flechas correcto, escriba los

contribuyentes a la estructura del hbrido de resonancia del ion azida, un ion lineal formado por la unin de tres nitrgenos, N32. Indique la carga formal sobre cada tomo de nitrgeno. A lo largo de todo el texto se van a utilizar flechas curvas para mostrar el movimiento de los electrones. Para ayudar al lector a dibujarlas, al final de este captulo se incluyen problemas en los que se utilizan flechas curvas.

La visin orbital de los enlaces: El enlace sigma

Aunque las estructuras de Lewis a menudo son de gran utilidad, presentan algunas carencias. La propia teora de Lewis acerca del enlace tiene sus limitaciones, especialmente para explicar la geometra tridimensional de las molculas. Para este propsito en particular, se va a analizar otra teora del enlace, que involucra los orbitales y es ms til. Los orbitales atmicos que se mencionan en la Seccin 1.1 tienen formas bien definidas. Los orbitales s son esfricos. Los electrones que ocupan un orbital s limitan su movimiento a una regin espacial esfrica alrededor del ncleo. Los tres orbitales p lobulares son mutuamente perpendiculares, y se orientan a lo largo de los tres ejes de coordenadas, x, y y z. La Figura 1.2 muestra las formas de estos orbitales.

FIGuRA1.2
Formas de los orbitales s y p utilizados por los electrones de valencia del carbono. El ncleo se encuentra en el origen de los tres ejes de coordenadas.

28

Qumica orgnica

Un orbital molecular es el espacio ocupado por los electrones de una molcula.

Segn la visin orbital del enlace, los tomos se acercan el uno al otro de tal modo que su orbitales atmicos pueden solapar para formar un enlace. Por ejemplo, si se combinan dos tomos de hidrgeno para formar una molcula de hidrgeno, sus dos orbitales esfricos 1s se combinan para formar un nuevo orbital que abarca ambos tomos (vase Figura 1.3). Este orbital contiene los dos electrones de valencia (uno de cada hidrgeno). Al igual que los orbitales atmicos, cada orbital molecular puede contener como mximo dos electrones. En la molcula de hidrgeno estos electrones se encuentran, principalmente, en el espacio que hay entre los dos ncleos.

FIGuRA1.3
Representacin del orbital molecular de un enlace covalente formado entre dos tomos de hidrgeno.

Un orbital sigma (s) se extiende a lo largo del eje que une dos tomos; se denomina enlace sigma al par de electrones que ocupan el orbital sigma.

El orbital de la molcula de hidrgeno es cilndricamente simtrico a lo largo del eje internuclear HH. Dichos orbitales reciben el nombre de orbitales sigma (s), y el enlace se nombra como enlace sigma. Los enlaces sigma tambin se pueden formar por el solapamiento de un orbital s y un orbital p o de dos orbitales p, como se muestra en la Figura 1.4.

FIGuRA1.4
Solapamiento de orbitales para formar enlaces s.

A continuacin se van a aplicar estas ideas a los enlaces de los compuestos de carbono.

Orbitales hbridos sp3 del tomo de carbono

En un tomo de carbono, los seis electrones se colocan como se muestra en la Figura 1.5 (comprese con el carbono en la Tabla 1.2). La capa 1s est completa, y los cuatro electrones de valencia se encuentran en el orbital 2s y en dos orbitales 2p diferentes. En la Figura 1.5 conviene destacar la escala de energa que aparece a la izquierda y representa la energa de los electrones en orbitales diferentes. Cunto ms alejado est el electrn del ncleo, mayor es su energa potencial, ya que se necesita energa para mantener separados el electrn (cargado negativamente) y el ncleo (cargado positivamente). El orbital 2s tiene una energa ligeramente inferior que la de los tres orbitales 2p, que tienen energas
Dos orbitales p correctamente alineados tambin pueden solapar para formar otro tipo de enlace, llamado enlace p (pi). Este tipo de enlace se estudiar en el Captulo 3.

Captulo 1 Enlace e isomera

29
FIGuRA1.5
Distribucin de los seis electrones de un tomo de carbono. Cada punto representa un electrn.

iguales (slo se diferencian uno de otro en la orientacin alrededor del ncleo, como se muestra en la Figura 1.2). Los dos electrones de energa ms altos se colocan en orbitales 2p diferentes en vez de estar en el mismo orbital, ya que de esta manera, se mantienen lo ms alejados posible reduciendo as la repulsin entre partculas igualmente cargadas. Uno de los orbitales p queda vacante. La Figura 1.5 podra sugerir una idea equivocada con respecto a los enlaces del carbono. Por ejemplo, se podra pensar que el carbono forma slo dos enlaces (para completar los orbitales 2p parcialmente llenos) o bien, que forma tres enlaces (si algn tomo donara dos electrones al orbital 2p vaco). Se sabe, por experiencia, que esta idea es errnea. El carbono por lo general forma cuatro enlaces sencillos, y a menudo estos enlaces son todos equivalentes, como en el caso del CH4 o del CCl4. Cmo se puede resolver esta discrepancia entre la teora y los hechos? Una solucin, ilustrada en la Figura 1.6, consiste en mezclar o combinar los cuatro orbitales atmicos de la capa de valencia para formar cuatro orbitales hbridos idnticos, cada uno con un electrn de valencia. Segn este modelo, los orbitales hbridos reciben el nombre de orbitales hbridos sp3 debido a que cada uno tiene una parte de carcter s y tres partes de carcter p. Como se muestra en la Figura 1.6, cada orbital sp3 tiene la misma energa: menor que la de los orbitales 2p pero mayor que la del orbital 2s. La forma de los orbitales sp3 se parece a la de los orbitales p, pero uno de los lbulos es ms pequeo, y es ms probable encontrar a los electrones en el lbulo que se extiende a mayor distancia del ncleo, como aparece en la Figura 1.7. Los cuatro orbitales hbridos sp3 de un tomo de carbono se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro regular, tambin mostrados en la Figura 1.7. Esta geometra, en particular, coloca cada orbital lo ms alejado posible de los otros tres orbitales y as se reduce al mnimo la repulsin cuando los orbitales se llenan de pares de electrones. El ngulo entre dos de los cuatro enlaces formados con orbitales sp3 es de aproximadamente 109,5, que es el ngulo formado al dibujar lneas que van del centro a las esquinas de un tetraedro regular.

Un orbital hbrido sp 3 tiene una forma similar a la del orbital p con una parte de carcter s y tres partes de carcter p.

FIGuRA1.
Orbitales sin hibridar sp3 del carbono. Los puntos representan electrones. (Slo se muestran los electrones de la capa de valencia; los electrones del orbital 1s no se representan ya que no estn implicados en el enlace).

FIGuRA1.7
Un orbital sp3 se extiende principalmente desde el ncleo en una direccin y forma enlaces con otros tomos en esa direccin. Los cuatro orbitales sp3 de cualquier tomo de carbono estn dirigidos hacia las esquinas de un tetraedro regular, como se muestra en la parte derecha de la figura (en esta parte del dibujo, los pequeos lbulos "traseros" de los orbitales se han omitido para simplificar, aunque pueden tener su importancia en las reacciones qumicas).

Los orbitales hbridos pueden formar enlaces sigma por solapamiento con otros orbitales hbridos o con orbitales atmicos sin hibridar. La Figura 1.8 muestra algunos ejemplos.

30
FIGuRA1.8
Ejemplos de enlaces sigma (s) formados con orbitales hbridos sp3.

Qumica orgnica

El carbono tetradrico: Los enlaces en el metano

Ahora se puede explicar cmo se combina un tomo de carbono con cuatro tomos de hidrgeno para formar el metano. Este proceso se representa en la Figura 1.9. El tomo de carbono se une a cada tomo de hidrgeno mediante un enlace sigma, que se forma por solapamiento de un orbital sp3 del carbono con un orbital 1s del hidrgeno. Los cuatro enlaces sigma se dirigen desde el ncleo de carbono a los vrtices de un tetraedro regular. De este modo, el par de electrones en cualquier enlace experimenta la mnima repulsin con los electrones de los otros enlaces. Todos los ngulos de enlace HCH son iguales, 109,5. Para resumir, en el metano hay cuatro enlaces sigma sp3s CH, cada uno dirigido desde el tomo de carbono hacia uno de los cuatro vrtices de un tetraedro regular.

Un ngulo de enlace es el ngulo formado entre dos enlaces covalentes de un mismo tomo.

FIGuRA1.9
La molcula de metano, CH4, se forma por solapamiento de cuatro orbitales sp3 del carbono con cuatro orbitales 1s de cuatro tomos de hidrgeno. La molcula resultante tiene la geometra de un tetraedro regular y contiene cuatro enlaces sigma del tipo sp3-s.

PROBLEMA1.29 Considerando la repulsin que existe entre electrones de enlaces

diferentes, explique razonadamente por qu sera menos estable una geometra plana para el metano que la geometra tetradrica. Debido a que la geometra tetradrica del carbono juega un papel muy importante en qumica orgnica, es aconsejable familiarizarse con las caractersticas de un tetraedro regular. Una de estas caractersticas es que el centro y dos vrtices cualquiera de un tetraedro forman un plano que bisecta perpendicularmente a otro plano similar formado por el centro y otros dos vrtices. En el metano, por ejemplo, dos hidrgenos cualquiera y el carbono forman un plano que bisecta perpendicularmente al plano formado por el carbono y los otros dos hidrgenos. Estos planos se muestran en la Figura 1.10.

Captulo 1 Enlace e isomera

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FIGuRA1.10
El carbono y dos de los hidrgenos del metano forman un plano que bisecta perpendicularmente al plano formado por el carbono y los otros dos hidrgenos.

La geometra del carbono con cuatro enlaces sencillos, como en el metano, se representa comnmente como se muestra en la Figura 1.11a en donde las lneas continuas estn en el plano de la pgina, las cuas punteadas van hacia detrs del plano del papel, y la cua continua se orienta del plano del papel hacia el lector. Las estructuras dibujadas de este modo reciben el nombre de estructuras 3D (es decir, en tres dimensiones).
(a) En una estructura 3D, las lneas continuas permanecen en el plano del papel (el C y el H en COH permanecen en el plano). Las cuas punteadas se dirigen hacia atrs del plano (el H en C^H se dirige hacia atrs del plano). Las cuas continuas se dirigen hacia el lector (el H en C!H est delante del plano). (b) El modelo de bolas y varillas de una molcula marca los enlaces que conectan los tomos.

(c) El modelo espacial seala el espacio ocupado por los tomos.

(d) Un mapa de potencial electrosttico muestra la distribucin electrnica de una molcula. En rojo se indica la carga parcial negativa, y en azul se indica la carga parcial positiva.

FIGuRA1.11

Cuatro representaciones del metano.

Otras dos representaciones 3D que se utilizan frecuentemente son el modelo de bolas y varillas (Figura 1.11b) y el modelo espacial (Figura 1.11c). El modelo de bolas y varillas seala los enlaces que conectan a los tomos, mientras el modelo espacial seala el espacio ocupado por los tomos. Adems, a veces se utiliza una representacin 3D, llamada mapa de potencial electrosttico, para mostrar la distribucin electrnica en una molcula (Figura 1.11d). En rojo se muestra la carga parcial negativa (mayor densidad de electrones), y en azul se indica la carga parcial positiva (menor densidad de electrones). Esta representacin es til para mostrar si una molcula es polar o apolar (vase Seccin 2.7) y puede dar una idea acerca del comportamiento qumico de una molcula, como se ver al revisar la qumica de los grupos funcionales en captulos posteriores.

32

Qumica orgnica

Una vez descritos los enlaces covalente sencillos y su geometra, se podr abordar, en el siguiente captulo, la estructura y la qumica de los hidrocarburos saturados. Pero antes de ello, se va a presentar una descripcin breve de la qumica orgnica, para apreciar cmo se organizan los temas para su estudio. Como consecuencia de que el carbono puede unirse con otros carbonos o bien con otros tomos en formas muy diferentes, el nmero de posibles compuestos orgnicos es casi ilimitado. Se han caracterizado, literalmente, millones de compuestos orgnicos, y el nmero crece a diario. Cmo se puede estudiar sistemticamente algo tan extenso? Por suerte, los compuestos orgnicos pueden clasificarse de acuerdo con sus estructuras en un nmero de grupos relativamente pequeo. Las estructuras se pueden clasificar de dos maneras, de acuerdo con el esqueleto molecular (a veces llamado esqueleto carbonado) y de acuerdo con los grupos que estn unidos a dichos esqueletos.

Clasificacin de acuerdo con el esqueleto molecular

Los tres principales tipos de esqueletos moleculares para estructuras orgnicas son acclicos, carbocclicos y compuestos heterocclicos.

1.17.aCompuestosacclicos
Los compuestos acclicos no contienen anillos. Los compuestos carbocclicos contienen anillos de tomos de carbono. Los compuestos heterocclicos presentan anillos que contienen al menos un tomo que no es de carbono.

Acclico significa no cclico. Las molculas orgnicas acclicas tienen cadenas de tomos de carbono, pero no tienen anillos. Como se ha visto, las cadenas pueden ser no ramificadas o ramificadas.

El pentano es un ejemplo de un compuesto acclico con una cadena no ramificada de carbono, mientras que el isopentano y el neopentano son tambin acclicos, pero presentan una ramificacin en el esqueleto de carbono (Seccin 1.9). La Figura 1.12 muestra las estructuras de unos pocos compuestos acclicos que aparecen en la naturaleza.

FIGuRA1.12
Ejemplos de compuestos acclicos naturales, su origen (entre parntesis), y algunas caractersticas.

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1.17.bCompuestoscarbocclicos
Los compuestos carbocclicos contienen anillos de tomos de carbono. El anillo carbocclico ms pequeo posible tiene tres tomos de carbono, pero existen anillos de carbono de muchos tamaos y formas. Los anillos pueden presentar cadenas de tomos de carbono unidas y pueden contener enlaces mltiples. Se conocen muchos compuestos con ms de un anillo carbocclico. La Figura 1.13 muestra las estructuras de algunos de los compuestos carbocclicos que aparecen en la naturaleza. Los anillos ms comunes, son los de cinco o seis miembros, pero tambin se pueden encontrar anillos ms pequeos y ms grandes.
FIGuRA1.13
Ejemplos de compuestos carbocclicos naturales con anillos de varios tamaos y formas. Bajo cada estructura se indica su fuente y algunas caractersticas especiales.

1.17.cCompuestosheterocclicos
Los compuestos heterocclicos constituyen la tercera y ms amplia clase de esqueletos moleculares para los compuestos orgnicos. En los compuestos heterocclicos, al menos un tomo del anillo debe ser un heterotomo, un tomo que no es el carbono. Los heterotomos ms comunes son el oxgeno, el nitrgeno y el azufre, aunque tambin se conocen heterociclcos con otros elementos. En un anillo se pueden presentar ms de un heterotomo, y de ser as, estos heterotomos pueden ser iguales o diferentes. Puede haber anillos heterocclicos de muchos tamaos, y pueden contener enlaces mltiples,

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Qumica orgnica

o presentar tambin, unidos a ellos, cadenas de carbono o anillos, es decir, pueden presentar una gran variedad de estructuras. En la Figura 1.14 se presentan las estructuras de algunos productos naturales que contienen anillos heterocclicos. En estas frmulas estructurales abreviadas, se muestran los smbolos de los heterotomos, pero los carbonos quedan indicados solamente mediante el uso de lneas. Las estructuras de las figuras 1.12 a la 1.14 muestran no slo el esqueleto molecular sino tambin varios grupos de tomos que pueden formar parte de, o estar unidos a los esqueletos. Por suerte, estos grupos tambin se pueden clasificar de tal manera que se simplifica bastante el estudio de la qumica orgnica.

FIGuRA1.14
Ejemplos de compuestos heterocclicos naturales que presentan variedad de heterotomos y de tamaos de anillo.

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Clasificacin de acuerdo con el grupo funcional

Ciertos grupos de tomos tienen propiedades qumicas que slo dependen en parte del esqueleto molecular al cual estn unidos. Estos grupos de tomos reciben el nombre de grupos funcionales. El grupo hidroxilo, OH, es un ejemplo de un grupo funcional, y los compuestos que presentan este grupo unido a un esqueleto de carbono se llaman alcoholes. En la mayora de las reacciones orgnicas, ocurren algunos cambios qumicos en el grupo funcional, mientras el resto de la molcula mantiene su estructura original. El hecho de que la mayor parte de la estructura molecular se mantenga sin cambio frente a una reaccin qumica simplifica enormemente el estudio de la qumica orgnica. Esto permite centrar la atencin en la qumica de varios grupos funcionales. Se pueden estudiar diferentes tipos de compuestos en lugar de tener que aprender la qumica de cada compuesto individual. Algunos grupos funcionales principales que se estudiarn aparecen en la Tabla 1.6, junto con un compuesto tpico de cada clase. Aunque se van a estudiar estas clases de compuestos en captulos posteriores con mayor detalle, es de gran utilidad familiarizarse con sus nombres y estructuras desde ahora. Si se menciona un determinado grupo funcional antes de haber analizado su qumica detalladamente, y el lector lo ha olvidado, se puede consultar la Tabla 1.6 o las del final del libro.
PROBLEMA1.30 Qu grupos funcionales pueden encontrarse en los siguientes
Los grupos funcionales son grupos de tomos que tienen propiedades qumicas caractersticas independientemente del esqueleto molecular al que estn unidos.

productos naturales? (Sus frmulas se encuentran en las figuras 1.12 y 1.13). a. geraniol b. 2-heptanona c. limonelo d. testosterona

TABLA 1.6 PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES Estructura A.Gruposfuncionalesque formanpartedelesqueleto molecular Clase de compuesto alcano Ejemplo especfico CH3OCH3 Nombre comn del ejemplo especfico etano, un componente del gas natural etileno, utilizado en la manufactura del etileno acetileno, utilizado para soldar benceno materia prima del benceno y del fenol

alqueno OCqCO alquino

CH2PCH2 HCqHC

areno B.Gruposfuncionalesque contienenoxgeno 1.Conenlacessencillos carbonooxgeno alcohol CH3CH2OH

alcohol etlico, se encuentra en cervezas, vinos y licores ter dietlico, antes se utilizaba como anestsico comn
Contina

ter

CH3CH2OCH2CH3

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Qumica orgnica

TABLA 1.6 (CONTINUACIN) Estructura Clase de compuesto aldehdo Ejemplo especfico Nombre comn del ejemplo especfico

2.Condoblesenlaces carbonooxgeno*

CH2P0

formaldehdo, utilizado para conservar especmenes biolgicos acetona, disolvente para barnices y pegamentos plsticos cido actico, componente del vinagre

cetona

3.Conenlaces dobleysencillo carbonooxgeno

cido carboxlico

ster

acetato de etilo, disolvente para esmalte de uas y para el pegamento que se utiliza en aeromodelismo CH3CH2NH2 CH2PCHOCqN etilamina, huele como el amonaco acrilonitrilo, materia prima para la manufactura del orln formamida, un ablandador para el papel CH3CI cloruro de metilo, refrigerante local y anestsico metanotiol, tiene olor a col podrida sulfuro de dialilo, tiene olor a ajo

C.Gruposfuncionalescon nitrgeno** OCqN

amina primaria nitrilo

D.Gruposfuncionales conoxgenoynitrgeno E.Gruposfuncionales conhalgeno F.Gruposfuncionales conazufre OX

amida primaria

Haluros de alquilo o arilo tiol (tambin llamado mercaptano) tioter (tambin llamado sulfuro)

CH3SH (CH2PCHCH2)2S

*El grupo

, presente en varios grupos funcionales, recibe el nombre de grupo carbonilo. El grupo

de los cidos se llama grupo

carboxilo (una contraccin de carbonilo e hidroxilo). **El grupo ONH2 se llama grupo amino. Los tioles y los tioteres son los anlogos sulfurados de los alcoholes y los teres.

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PROBLEMASADICIOnALES
Valencia, enlace y estructuras de Lewis
1.31 1.32 1.33

Muestre el nmero de electrones de valencia en cada uno de los siguientes tomos. Utilice el smbolo del elemento para representar su esqueleto (kernel) y utilice puntos para los electrones de valencia.
a. calcio. d. boro. b. oxgeno. e. fsforo. c. carbono. f. bromo.

Clasifique las siguientes sustancias como inicas o covalentes, segn las posiciones relativas de los elementos en la tabla peridica (Tabla 1.3 o cubierta interior trasera):
a. F2. d. SiCl4. g. LiBr. b. KI. e. BaCl2. h. ClF. c. P2O5. f. PCl3.

Cuando se trata una solucin acuosa de sal (cloruro de sodio) con una solucin de nitrato de plata, se forma inmediatamente un precipitado blanco. Cuando el tetraclorometano se agita con una disolucin acuosa de nitrato de plata, no se produce ningn precipitado. Explique estos hechos en funcin del tipo de enlaces presente en los dos cloruros. Determine, para cada uno de los siguientes elementos, (1) cuntos electrones de valencia tiene y (2) cul es su valencia principal:
a. O. d. C. b. H. e. N. c. S. f. Cl.

1.34 1.35 1.3 1.37

Escriba una frmula estructural para cada uno de los compuestos siguientes, utilizando lneas para representar cada enlace sencillo y puntos para los pares electrnicos no compartidos:
a. CH3CH2OH. d. CH3NH2. b. CH3F. e. C2H5Cl. c. C3H8. f. CH2O.

Dibuje una frmula estructural para cada una de las molculas covalentes siguientes. Qu enlaces son polares? Indique la polaridad colocando adecuadamente los smbolos d1 y d2.
a. HBr. d. Cl2. g. SO2. b. CH3F. e. SF6. h. CH3OH. c. CO2. f. CH4.

Considere el enlace XH, en el cual X es un tomo distinto al H. El H en un enlace polar es ms cido (se arranca ms fcilmente) que el H en un enlace no polar. Considerando la polaridad del enlace, qu hidrgeno del cido actico, hidrxido sdico. , ser el ms cido? Escriba una ecuacin para la reaccin entre el cido actico y el

Ismeros Estructurales
1.38 1.39

Dibuje las frmulas estructurales para todos los ismeros posibles que tengan cada una de las frmulas moleculares siguientes:
a. C3H6. d. C3H8. g. C4H10O. b. C3H7Cl. e. C4H9F. h. C2H2I2. c. C2H4F2. f. C3H6Cl2.

Dibuje las frmulas estructurales de los cinco ismeros del C6H14. Trate de ser sistemtico al dibujarlas, comenzando por una cadena consecutiva de seis tomos de carbono.

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Frmulas estructurales
1.40 1.41

Qumica orgnica

Escriba una frmula estructural que muestre todos los enlaces, para cada una de las siguientes frmulas estructurales abreviadas:
a. CH3(CH2)3CH3. d. CH3CH2SCH3. b. (CH3)3CCH2CH3. e. CH2ClCH2OH. c. (CH3)2CHOH. f. (CH3CH2)2NH.

Escriba las frmulas estructurales que corresponden a las siguientes estructuras abreviadas, y muestre el nmero correcto de hidrgenos sobre cada carbono:
a. b. c.

d.

e.

f.

g. 1.42

h.

Para cada una de las siguientes frmulas estructurales abreviadas, escriba una frmula de esqueleto (como en el Problema 1.41).
a. CH3(CH2)4CH3. b.

c.

d.

1.43 1.44

En la Figura 1.12 se muestra una frmula abreviada de la 2-heptanona.

a. Cuntos carbonos tiene la 2-heptanona? b. Cul es su frmula molecular? c. Escriba una frmula estructural ms detallada.

Cul es la frmula molecular para cada uno de los compuestos siguientes? Consulte las figuras 1.13 y 1.14 para las frmulas estructurales abreviadas.
a. benceno. d. penicilina-G. b. testosterona. e. cumarina. c. limoneno. f. nicotina.

Carga formal, resonancia, y formalismo de las flechas curvas

1.45 1.4

Escriba las frmulas de punto-electrn para las siguientes especies. Muestre donde estn localizadas las cargas formales, en caso de que las haya.
a. c. e. g. i. cido nitroso, HONO. formaldehdo, H2CO. ion cianuro, CN2. tricloruro de boro, BCl3. ion bicarbonato, HCO322. b. d. f. h. cido ntrico, HONO2. ion amonio, NH41. monxido de carbono, CO. perxido de hidrgeno, H2O2.

Analice cada una de las siguientes especies carbonadas, altamente reactivas. Cul es la carga formal del carbono en cada especie?

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1.47

Dibuje las frmulas de punto-electrn para las dos estructuras contribuyentes al hbrido de resonancia del ion nitrito, NO22. (Cada oxgeno est unido al nitrgeno). Cul es la carga sobre cada oxgeno en cada contribuyente y en la estructura hbrida? Utilice flechas curvas para mostrar el movimiento de los pares de electrones que interconvierten las dos estructuras. Escriba la estructura que se obtiene cuando se mueven los electrones como lo indican las flechas curvas en la estructura siguiente:

1.48

En la estructura resultante, alcanza cada tomo una capa de valencia de electrones completa? Localice las cargas formales en cada estructura.
1.49

En las estructuras siguientes, dibuje flechas curvas que muestren el movimiento de los pares electrnicos para interconvertir las estructuras, y localice cualquier carga formal.

1.50

Dibuje flechas curvas que muestren el movimiento de los electrones para formar el producto a partir de los reactivos en la ecuacin siguiente, y localice cualquier carga formal.

Estructura electrnica y geometra molecular

1.51 1.52

Complete las frmulas siguientes con pares electrnicos no compartidos donde falten:
a. (CH3)2NH. c. CH3CH2SH. b. d. CH3OCH2CH2OH.

Realice un dibujo (similar al de la parte derecha de la Figura 1.6) de la distribucin electrnica esperada para los tomos de nitrgeno si sus orbitales s y p sufren hibridacin sp 3. Basndose en este modelo, prediga la geometra de la molcula de amonaco, NH3. El ion amonio, NH41, tiene geometra tetradrica similar a la del metano. Explique esta estructura en funcin de los orbitales atmicos y moleculares. Mediante el empleo de lneas, cuas punteadas y cuas slidas muestre la geometra del CCl4 y CH3OH. El silicio se encuentra justo debajo del carbono en la tabla peridica. Prediga la geometra del tetracloruro de silicio, SiCl4. Examine los tres modelos de bolas y varillas que se muestran a continuacin:

1.53 1.54 1.55 1.5

a. Dibuje las tres estructuras utilizando lneas, cuas punteadas y cuas slidas (vase Figura 1.11). b. Qu relacin existe entre las estructuras A y B, son idnticas o son ismeros? Y entre las estructuras A y C?

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Qumica orgnica

Clasificacin de compuestos orgnicos

1.57 1.58 1.59 1.0

Escriba una frmula estructural que corresponda a la frmula molecular C4H8O y sea
a. acclica. a. d. g. j. C5H12. CH3OCH3. H2NCH2CH2NH2. C3H7OH. b. carbocclica. b. e. h. k. CH3NH2. HOCH2CH2OH. CH3OH. CH3CH2CH3. c. heterocclica. c. f. i. l. C4H9OH. C8H18. (CH3)2CHNH2. C6H14.

Clasifique los compuestos siguientes en grupos que tengan comportamiento qumico similar:

Con la ayuda de la Tabla 1.6, escriba una frmula estructural para cada uno de los siguientes casos:
a. un alcohol, C4H10O. c. un aldehdo, C3H6O. e. un cido carboxlico, C3H6O2. b. un ter, C3H8O. d. una cetona, C4H8O. f. un ster, C5H10O2.

Muchos compuestos orgnicos contienen ms de un grupo funcional. Un ejemplo de ello es la fenilalanina (mostrada abajo), uno de los componentes bsicos ms simples de las protenas (Captulo 17).

fenilanina

a. b. c. d.

Qu grupos funcionales estn presentes en la fenilalanina? Reescriba la estructura, agregando todos los pares de electrones no compartidos. Cul es la frmula molecular de la fenilalanina? Dibuje otro ismero estructural que tenga la misma frmula. Qu grupos funcionales tiene este ismero?