Ciencia de Materiales

Ciencia de Materiales
Ingeniera Qumica Universidad de Huelva

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Introduccin
TEMA 1: INTRODUCCIN
Los materiales, en una forma muy general, se pueden clasificar en materiales estructurales y materiales funcionales. Los materiales estructurales son los que se utilizan para construir estructuras, edificaciones, etc. Su utilizacin es funcin de las propiedades mecnicas que presentan. Los materiales funcionales son los que encuentran aplicacin en funcin de otras propiedades, fundamentalmente fsicas, como la conductividad elctrica, propiedades pticas, magnticas, qumicas, etc. En ambos casos, los materiales se pueden clasificar en: metlicos polimricos cermicos compuestos semiconductores
o Los materiales metlicos son los que han encontrado mayor utilidad hasta pocas recientes debido a sus propiedades mecnicas, tales como su dureza, resistencia a esfuerzos, tenacidad (energa necesaria para que se rompan), facilidad para adoptar una forma permanente, elevado punto de fusin. Como inconvenientes estn su elevada densidad en muchos casos y su tendencia a reaccionar con agentes qumicos agresivos, producindose fenmenos de corrosin que pueden inutilizarlos para el servicio al que estn destinados. o Los materiales cermicos generalmente presentan gran dureza, elevada resistencia a la compresin y elevado punto fusin. Son resistentes a muchos medios agresivos qumicamente. El principal inconveniente es su fragilidad. o Los materiales polimricos (plsticos) son fcilmente deformables, resistentes a medios agresivos y no presentan las propiedades mecnicas de los metlicos y los cermicos. Su inconveniente es que se deterioran a temperaturas relativamente bajas (a 200-300C se inutilizan). Una de sus grandes ventajas es su baja densidad, lo que los hace interesantes en industrias tales como la automocin y aeronutica. o Para combinar propiedades de distintos tipos de materiales se han creado los materiales compuestos, que son mezclas (de tipo sandwich de partculas) de materiales de diferentes tipos, como
Introduccin
por ejemplo, plsticos reforzados con partculas metlicas o cermicas. o Los materiales semiconductores presentan como particularidad que elevan su conductividad elctrica al aumentar su temperatura. La tendencia actual en la bsqueda de nuevos materiales es funcin de diferentes factores de entre los cuales se pueden destacar los siguientes: 1. 2. 3. 4. 5. Mejora de las propiedades mecnicas Bsqueda de materiales de bajo peso especfico Materiales resistentes a elevadas temperaturas Materiales resistentes a la corrosin Materiales con propiedades fsicas (no mecnicas) muy especficas
Un factor importante es el energtico, refirindose siempre al consumo de energa en la fabricacin del material. Adems, se ha de tener en cuenta en dicha fabricacin el factor econmico, el medioambiental y el posible reciclado. Al abordar el estudio del comportamiento de los materiales es necesario tener en cuenta que el gran nmero existente en el mercado imposibilita familiarizarse con gran parte de ellos, por lo que se plantea un estudio sistemtico del comportamiento en funcin de un modelo que sea aceptable por parte de los materiales en cuestin, es decir, que no se debe tratar de abordar el estudio individual de cada material sino plantear cmo estn constituidos los distintos materiales y de qu forma dependen las propiedades de dicha constitucin. En este sentido se ha comprobado que las propiedades de los materiales dependen de su estructura, fundamentalmente del tipo de enlace entre los elementos que lo constituyen, de la ordenacin espacial de los tomos o iones y de la micro estructura, es decir, el aspecto que presentan mediante observacin microscpica. Es preciso tener en cuenta que en muchos casos el comportamiento de un determinado material depende adems de su historia y, en particular, de su historia trmica; as, por ejemplo, un acero al carbono que se fabrica en estado lquido, si se solidifica muy rpidamente y se deja enfriar hasta la temperatura ambiente muy lentamente presenta unas propiedades y una estructura que son muy diferentes que si se hubiera enfriado desde, por ejemplo, 1000C a velocidad muy rpida (sumergindolo en agua). Como consecuencia de esto, adems del estudio de la estructura y micro estructura de los materiales se ha de estudiar las desviaciones que pueden aparecer en funcin de los distintos tipos de calentamiento o enfriamiento.
Introduccin
Para referir estas desviaciones a alguna situacin original normalmente, se toma como estructura original del material aquella que corresponde al equilibrio a temperatura ambiente. Sin embargo, existen excepciones, como es el caso de los aceros cuyo estado de regencia se considera cuando se enfran lentamente. Dicho estado de referencia no es el de mnima energa ya que llegar al estado de mnima energa supondra un enfriamiento a una velocidad mucho menor (ms lenta) que la que se da en la prctica. Estos comportamientos dan lugar a lo que se conoce como tratamiento trmico. Combinado con este tratamiento trmico puede surgir un fenmeno denominado tratamiento termoqumico. Esto se produce cuando el calentamiento del material se realiza en una atmsfera que puede contener elementos capaces de interactuar con el material slido; este ocurre cuando se calienta acero en presencia de C o N atmico. Estos elementos pueden ir introducindose lentamente, alterando as la estructura del material en la zona donde se introducen. Esta penetracin suele ser lenta, de forma que despus de varias horas, sobre una pieza de acero de unos 10 cm. de espesor los elementos solo se habran introducido unos milmetros de profundidad; esto da lugar a que el acero tenga en su interior una composicin con un porcentaje del elemento que penetra en l diferente de la concentracin de dicho elemento en una capa superficial. En el caso del acero, el C y el N provocan un aumento considerable de la dureza pero, aumentan de forma considerable su fragilidad, de forma que se conseguira una pieza no frgil por ser en su mayor espesor pobre en elementos que provocan la fragilidad, pero muy dura por tener una capa superficial (corteza) endurecida por dichos elementos (blindaje).
TEMA 2: ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES

1.2.3.4.5.6.7.8.Introduccin Enlaces Estructuras cristalinas Imperfecciones en los cristales. Defectos Micro estructuras Estructuras de metales y aleaciones metlicas Estructuras de polmeros Estructuras de materiales cermicos Difraccin
Introduccin Las propiedades de los materiales dependen en gran medida de su estructura. En sta hay que considerar dos aspectos diferentes: 1) En el que se aborda la ordenacin de los tomos, iones o molculas en el espacio considerando las posiciones relativas entre ellas. A este aspecto se refiere lo que se ha designado como estructura cristalina. Sin embargo, hay slidos que no presentan ordenacin de sus constituyentes (tomos, iones o molculas) y, por tanto, no presentan estructura cristalina, conocindose su estructura como amorfa o vtrea. 2) Microestructura: es la forma en que se agrupan pequeos cristales dando lugar a lo que se conoce como granos, de forma que un material cristalino est constituido por granos, tal y como se refleja en la figura, que difieren unos de otros bien en la ordenacin de los tomos o constituyentes del cristal, o bien en la orientacin que presenta el cristal en cada uno de los granos. Tanto la estructura cristalina como la microestructura influyen en las propiedades del material.
En el estudio de las estructuras de los materiales generalmente se recurre a modelos muy simples que permitan explicar los fenmenos que se investigan, slo en casos excepcionales, es preciso abandonar estos modelos y recurrir a modelos ms complejos como puede suponer la utilizacin de modelos mecano-cunticos.
Estructura de los materiales
El primer mtodo que se empleo es lo que se conoce como el modelo de las bolas rgidas o duras, segn el cual se consideran los tomos, iones o molculas constituyentes del material como esferas macizas de radio bien definido y que no pueden penetrar unas en otras. El estudio de las estructuras se inicia con un repaso muy elemental de los enlaces entre elementos, lo que permitir clasificar en cierta forma a los materiales.
1.- Enlaces Los elementos simples se enlazan entre ellos estableciendo unas fuerzas de unin que dan lugar a que los tomos, iones, etc., se siten en posiciones relativas definidas, produciendo sustancias en estado slido, lquido o gaseoso. En el estado slido las distancias entre tomos son muy cortas y no permiten distanciamientos grandes, por aplicacin de fuerzas exteriores sin que se provoque la ruptura del enlace. Estos tipos de enlaces se pueden clasificar en: Inicos Covalentes Metlicos Enlaces secundarios (enlaces de Van der Waals) Enlaces mixtos: inico-covalente, inico-metlico, covalente-metlico
Un aspecto a considerar a la hora de suponer si dos elementos se combinarn mediante uno u otro tipo de enlace, es el concepto de la electronegatividad, el cual responde a la mayor tendencia a aceptar electrones por parte de los tomos de un determinado elemento. Existe una escala de electronegatividades, que en grado creciente, se ordena de 0 a 4 y que se representa tal y como se puede observar en la fotocopia. Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades entre dos elementos, mayor es la tendencia a que se unan de forma inica; el caso contrario llevara a que se formaran enlaces covalentes. El enlace metlico se produce entre que se caracterizan por tener en se capa de valencia menos de 4 electrones y, por tanto, una tendencia a ceder electrones que es tanto mayor cuanto menor sea el nmero de electrones de valencia, de forma que el enlace ser tanto ms metlico cuanto menor sea el nmero de electrones que aportan los metales a dicho enlace.
1.1 Enlace inico En este enlace, de los elementos que intervienen uno de ellos tiene tendencia a aceptar electrones y el otro tiene tendencia a cederlos. De esta forma el sistema presenta menor energa y, por tanto, se encuentra en equilibrio. Como consecuencia del carcter no neutro y de signo contrario de cada uno de los iones que participan en el enlace, existen fuerzas de atraccin electrostticas que provocan que los iones se aproximen unos a otros. Por otra parte, existen fuerzas de repulsin que impiden que los iones se superpongan uno sobre el otro. La fuerza de atraccin entre dos cargas, Z1e y Z2e, viene dada por:
Fa = Z 1e Z 2e 4 a 2
La fuerza de repulsin en general viene dada por una ecuacin del tipo:
nb Fr = n +1 a
a distancia entre iones. n, b coef. caractersticos de los elementos que se enlazan.
Como consecuencia de estas dos fuerzas contrarias, los iones alcanzarn un estado de equilibrio cuando la resultante de las fuerzas que actan sobre ellos sea cero: Fr + Fa = 0 Este equilibrio corresponde a un valor de a que, considerando que los iones son bolas duras, ser igual al valor del radio inico de A ms el radio inico de B, siendo A y B los elementos a enlazar para dar AB. Los radios inicos son distintos de los radios atmicos Cuando el enlace inico da lugar a un slido en estado cristalino, esto supone que para un compuesto tal como AB, los iones de A y de B se sitan en el espacio en posiciones relativas bien determinadas, de forma que el in de una especie est rodeado siempre por un nmero determinado de iones de la otra especie. Por ejemplo, una disposicin muy comn es aquella en la que los iones B se ubican en los vrtices de un cubo. Un cristal de este tipo est formado por la repeticin triplemente peridica en el espacio de esta figura elemental que se conoce como celda unitaria.
En esta disposicin, de acuerdo con el modelo de bolas duras, los iones B estn en contacto tangencial, colocndose el in A en el hueco existente en el centro del cubo que han dejado los contactos de los iones B.
Clculo del hueco donde se alojar el in A:
Luego:
R B + 2R A + R B = l 3 = 2R B 3 R B + 2R A + R B = 2R B 3 2R A = 2R B
3 1
R A = 0.732 RB
La disposicin geomtrica de estructuras inicas cristalinas depende de la relacin entre radios de los iones que se enlazan; en el ejemplo expuesto, se obtiene que la relacin terica cuando la disposicin es cbica centrada en el interior o en el cuerpo (BCC), segn la cual los iones de B estn en los vrtices del cubo y el in de A est en el centro del mismo, es 0.732.
A partir de esta relacin y hasta un valor de R A RB = 1, la disposicin cristalina de los materiales con enlace inico es cbica centrada en el interior. Para un valor de R A RB = 1 la disposicin es distinta y se conoce con el nombre de hexagonal compacta (HC). A continuacin se analizara el caso en el que la disposicin de los tomos fuese en estructura tetradrica. El tetraedro, tal y como se observa en la figura siguiente, est constituido por cuatro tringulos equilteros. Para facilitar el clculo y la observacin se emplea un cubo en el que est contenido el tetraedro.
Se van a determinar los iones de A, cuando los iones de B estn en contacto tangencial.
Analizando la figura:
sen
a 2 /2 a 3 /2
2 3 2 3 2 = 0.816 3
OQM QM = R B QM OM = sen
RB = RB + R A
RB = 0.816 RB + 0.816 R A 0.184 RB = 0.816 R A RA 0.184 = = 0.225 RB 0.816
Si R A RB > 1 resulta una estructura en la que se han intercambiado los iones, es decir, ahora A estar en los vrtices y B en el interior.
NOTA:
En las fotocopias se presentan distintas disposiciones geomtricas de los cristales inicos en funcin de la relacin entre radios. En estas disposiciones se observa que el in A est rodeado por diferente nmero de iones de B dependiendo de la forma geomtrica de la ordenacin. El nmero de iones de B que rodean a los de A se conoce como nmero de coordinacin; en el caso de la cbica centrada en el interior, el in de A est en contacto con 8 iones de B ubicados en los vrtices, por tanto, el nmero de coordinacin es 8; en el caso de la tetradrica es 4, etc. Los enlaces inicos no son direccionales, es decir, si un tomo se enlaza inicamente con otros dos no plantean un ngulo entre enlaces bien definido; slo cuando constituyen estructuras cristalinas, los lados de las figuras geomtricas que dan lugar s presentan ngulos bien definidos, por ejemplo, los lados que coinciden en un vrtice en la red cbica forman 90. 1.2 Enlace covalente Este enlace se produce como consecuencia de la comparticin de los electrones de los elementos que se enlazan, es decir, no existe una cesin de electrones sino que stos quedan asociados conjuntamente a los dos elementos (entre el enlace inico puro y el enlace covalente puro existe un enlace mixto inico-covalente de mayor o menor carcter inico, en el que los electrones compartidos, en cierta forma, estn asociados ms a uno de los elementos). La caracterstica fundamental del enlace es su direccionalidad. As por ejemplo, el carbono presenta cuatro electrones de valencia que pueden dar lugar a cuatro enlaces que forman entre ellos 109.5; esto puede provocar, en el caso de grandes cadenas moleculares, macromolculas o polmeros, materiales tales como los elastmeros, en los que al aplicar pequeas fuerzas pueden estirarse o alargarse en forma muy considerable, incluso varias veces su longitud inicial sin romperse. En el caso del carbono, ste se enlaza convalentemente consigo mismo pudiendo formar molculas con varios miles de enlaces entre carbonos, constituyendo lo que se conoce como polmeros. Estos enlaces se representan mediante un pequeo guin entre los elementos que se enlazan (C-C) y como el enlace corresponde a dos electrones compartidos se puede representar por dos puntos (C:C) El carbono, con cuatro electrones de valencia, puede combinarse covalentemente mediante cuatro enlaces, tal y como se representa en la figura. Por ejemplo, el metano, CH4. Tambin puede combinarse utilizando dobles o triples enlaces entre elementos y, es frecuente, que
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esos dobles enlaces surjan entre tomos de carbono enlazados tal y como ocurre con la molcula de etileno (CH2=CH2).
H
A D :C :B C
H
rotura de enlace
H H C :C H H
C :: C H H
Si por alguna razn se rompe alguno de los enlaces de una molcula de etileno, queda un compuesto en el que los carbonos estn enlazados por un enlace simple y disponen cada uno de ellos de un electrn de valencia que les permite enlazarse con otros elementos o compuestos. Si dos molculas de etileno en las que se ha roto uno de los enlaces se combinan mediante los electrones de valencia se forma una cadena con cuatro tomos de carbono con dos electrones de valencia en sus extremos que les permite seguir combinndose con nuevas molculas de etileno, dando lugar a cadenas en las que puede haber miles de eslabones como el que aparece en la figura producindose lo que se conoce como polietileno.
H
H +
C :C H
C :C H
C :C : C : C H H H H
C
H
En los elastmeros, como los enlaces covalentes no son lineales, las macromolculas pueden no presentar una direccin preferente de los enlaces, dando lugar a un posible arrollamiento similar a un rizo, de forma que cuando se aplica un estiramiento, esta molcula se orienta en la direccin de la fuerza sin necesidad de alterar los enlaces.
C 109.5 C
109.5
C C
C
C
C
C
C
1.3 Enlace metlico En el enlace metlico los elementos no ceden sus electrones a otros elementos sino a un conjunto que comparte globalmente los electrones de todos ellos, es decir, cada tomo metlico cede uno o varios electrones a un conjunto de tomos metlicos que tambin han cedido sus electrones; como resultado de esto, los iones metlicos cargados positivamente se encuentran ubicados sobre puntos fijos de la red cristalina y entre ellos existe una nube de electrones proporcionados por todos ellos que se mueven mas o menos libre o aleatoriamente entre los huecos dejados por los iones. Debido a esto, los electrones no estn
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asociados especialmente a ningn in y su libertad de movimiento permite, que al aplicar una pequea diferencia de potencial entre dos puntos del metal, que fluyan con mucha facilidad al no estar ligados a iones concretos; esta es la causa de la buena conductividad elctrica de los metales. 1.4 Enlaces secundarios y mixtos Los enlaces inico, covalente y metlico se caracterizan por tener una elevada energa de enlace. Sin embargo, existen otros tipos de enlaces cuya energa es mucho menor: los enlaces secundarios. El enlace de Van der Waals se debe a unas dbiles fuerzas de atraccin electrosttica; cuando las molculas que se enlazan, si bien no son neutras desde el punto de vista elctrico, no tienen centradas las cargas positiva y negativa, pudiendo dar lugar a un dipolo elctrico en el que la carga negativa desplazada de una de las molculas atrae a la positiva de la otra con ms fuerza que la fuerza de repulsin entre cargas del mismo signo. Un caso particular de este tipo de enlaces se da en algunos polmeros, como es el caso del poli cloruro de etileno:
H C Cl H C H H F C Cl H H + C - C Cl H H C H H H C Cl H + C- C Cl H H C Cl F
En el que entre dos cadenas polimricas presentan entre tomos alternos de carbono enlaces uno con H y otro con Cl. El Cl aporta negatividad y el H positividad de carga. Como consecuencia de esta situacin, sobre ese en lace, la carga negativa est ms desplazada hacia el Cl, la positiva hacia el H y, si las dos macromolculas se disponen tal y como se presenta en el esquema, de forma que el H correspondiente al C con enlaces H-Cl se enfrente al Cl de la otra macromolcula, existe la atraccin entre carga positiva y carga negativa tal y como se representa. (Tambin existen fuerzas de repulsin pero son minoritarias). Existe una dbil fuerza de atraccin que es suficiente para mantener a las macromolculas en posiciones relativas fijas (no se mueven libremente una respecto a la otra gracias a dicha atraccin). Sin embargo, el enlace es muy dbil y la aplicacin de fuerzas que provoquen la separacin entre estas molculas da lugar a que se deslicen fcilmente unas sobre otras. Esto dota a este tipo de materiales de una gran capacidad de deformacin plstica.
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Interesa tener en cuenta que, adems de los enlaces citados, existen enlaces de tipo mixto en los que las caractersticas del enlace no son puramente inicas, covalentes o metlicas sino que intervienen en mayor o menor grado las caractersticas de ms de un enlace, por ejemplo, el inico-covalente, inico-metlico o covalente-metlico.
2.- Estructuras cristalinas En los materiales slidos los tomos se pueden disponer en posiciones relativas ordenadas, en cuyo caso se dice que el material es cristalino; o bien, puede ser que la disposicin de los tomos en el espacio no siga ningn orden, en cuyo caso se trata de un material amorfo o con estructura amorfa. La disposicin ordenada de los tomos en estructuras cristalinas consiste en una secuencia triplemente peridica de ubicacin de los tomos que se repite a lo largo de todo el cristal. Estas secuencias se plantean mediante la disposicin de un tomo origen y de la ubicacin relativa a l de tomos en las tres direcciones del espacio. Si la secuencia est originada por un elemento como el de la figura, el cristal viene definido, de acuerdo con lo dicho anteriormente, por la repeticin de los segmentos a, b, c de la figura desde cualquier posicin atmica.
Si se considera un tomo cualquiera O como origen, al desplazar el tomo O de acuerdo con el segmento c se origina un nuevo tomo O1 que originar a su vez, por desplazamiento, O2, O3, As, si desplaza cualquiera de los tomos anteriores O, O1, O2, O3, segn el segmento b y este se desplazamiento se hace un nmero indefinido de veces, se va construyendo la red en el plano que se est considerando. Si a partir de cualquiera de los tomos ya ubicados se van desplazando stos segn el segmento a, se va construyendo la red cristalina en el espacio. Este conjunto de tomos en el espacio se puede definir ms fcilmente a partir de la figura geomtrica ms simple que por repeticin de lugar a
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que sus vrtices deformen las posiciones donde se ubican los tomos en la red. Esta deformacin debe hacerse segn las tres direcciones a, b, c. En este caso, la figura elemental que dara lugar a la red en esas condiciones sera la representada: Esta figura elemental se conoce como celda elemental o unitaria de la red que queda bien definida mediante la longitud de las tres aristas (a, b, c) y mediante los ngulos que forman las segmentos a, b, c de dos en dos. Es preciso tener en cuenta que en los materiales cristalinos las distancias entre dos tomos contiguos, es decir, el valor del segmento a, b o c, que se conocen como parmetros de la red, es del orden de magnitud de 10-8 a 10-7 cm. Por tanto, en un cristal de 0'1 mm de dimetro hay del orden de (106)3 tomos o nudos de la red. A partir de la red cristalina se puede plantear la disposicin real (sin considerar defectos que se vern posteriormente) de los tomos en los materiales cristalinos en las condiciones siguientes: (1) En todos los nudos o vrtices de la red se ubica una partcula que puede ser un tomo, un in o un conjunto de tomos. (2) Hay puntos particulares de la red en los que pueden existir estas partculas. Por ejemplo, en la estructura cbica centrada en caras (FCC), la celda elemental es un cubo cuyos parmetros son a = b = c y = = = 90; adems de en los vrtices, existen partculas en el centro de cada una de las caras del cubo.
Los materiales cristalinos solidifican siempre segn la geometra correspondiente en funcin de las siete posibles celdas elementales (fotocopias] y dependiendo de la ubicacin de las partculas en dichas celdas (en los vrtices: estructura simple; en los centros de las caras,...) se originan las catorce disposiciones posibles de ordenacin que se conocen como redes de Bravais. De estas redes las que presentan
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mayor inters por ser en las que cristalizan la mayor parte de los metales y aleaciones metlicas son: la cbica centrada en el interior o en el cuerpo (BCC) la cbica centrada en las caras (FCC) hexagonal compacta (HC) Estructura cbica centrada en el interior (BCC) La cbica centrada en el interior corresponde a una red cbica, por lo tanto a = b = c y = = = 90, en la que las partculas se encuentran en los vrtices y una en el centro del cubo. Cada tomo de los vrtices se encuentra compartido por ocho celdas y por tanto slo un octavo de tomo de cada vrtice se encuentra en el interior de cada celda. Al existir 8 vrtices en el cubo: 1 8 n de tomos por vrtice 8 vrtices
81 8 = 1 n de at. en celda procedentes de los vrtices 1 tomo central
Luego 81 8 + 1 = 2 tomos n de at. totales en el interior de la celda
Esto se conoce como nmero de tomos propios de la red. Se define el factor de empaquetamiento como la relacin entre el volumen realmente ocupado por los tomos considerados bolas rgidas y el volumen del cristal. En el caso de la estructura cbica centrada, el factor empaquetamiento se puede determinar de la siguiente forma: de
Sobre la diagonal del cubo existen tres tomos en contacto tangencial, y como consecuencia de esta situacin: D = 4 rA = a 3
a = 4rA 3 El volumen del cubo:

V = a 3 = 4rA 3
Volumen en el que se est considerando tanto la parte ocupada por los tomos como los huecos entre ellos, es decir, todo el cubo. El volumen real ocupado por los tomos es el volumen de 1 tomo multiplicado por el nmero de tomos en el interior del cubo: 4 3 Vreal ocupado = Vt n t. interior = 2 rA 3
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De forma que el factor de empaquetamiento ser:
factor emp . =
4 3 rA 8 3 3 = = 0,68 3 3 4 rA 64 3 3
( 3)
Estructura cbica centrada en las caras (FCC) Su disposicin corresponde a una celda cbica con tomos en los vrtices y en el centro de las caras del cubo.
El n de coordinacin es 12. El n tomos propios: 1 1 N t. propios = 8 + 6 = 4 8 2
Factor de empaquetamiento: Ahora el contacto se produce en la diagonal de las caras. Para comprobarlo se supone un contacto del tipo:
d = a 2 = 4rA a = 4rA Vocupado = 2

3
Vcubo = a 3 = 4 3 rA
2 2
4 3 rA 4 3 Vocupado Vcubo 4 3 rA 3 2 2 = 3 33 = = = 0,74 34 4 rA 2 2 4 2 2 4
factor emp . =
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Problema El Fe cristaliza por debajo de 911C segn el sistema BCC y por encima de dicha temperatura segn FCC. El parmetro a 910C es de 2,910-8 cm. y a 912C es de 310-8cm. Calcular la variacin relativa de volumen cuando pasa por un calentamiento desde BCC a FCC, es decir, a la temperatura de 911C.
< 911C BCC a = 2,910-8 cm.
> 911C FCC a = 310-8 cm.
Supongamos una partcula monocristal de Fe en la que existen N tomos. Los N tomos estarn distribuidos de la siguiente forma: BCC FCC Luego el volumen: BCC FCC
N 3 a 2 N 3 a 4
N/2 celdas (2 tomos por celda) N/4 celdas (4 tomos por celda)
La relacin de volumen ser:
N 3 N 3 10 24 2,93 10 24 4 2 = 0,45 N 2,93 10 24 2

Problema Determinar ahora la densidad del Fe en BCC.
(No son datos reales, pero el Fe dilata)
Pat = 56
densidad =
masa vol.
56 g 6,0221023 t. en BCC
6,0221023 celdas 2 6,0221023 6,0221023 3 2,93 10 24 cm3 = 7,34 cm3 a cm3 = volumen = 2 2 56 g densidad = = 7,63 g cc 7,34 cc
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Los cristales reales presentan defectos, uno de los tipos de defectos que aparecen son las vacantes o huecos q consisten en espacio vaco donde debera haber un tomo en la red.
Problema Determinar la densidad del Fe cuando en su red hay 0,1% de vacantes (usar los datos de los problemas anteriores)
6,021023 tomos 56 g N posiciones atmicas = 6,021023 tomos + X vacantes 0,1 (6,0210 23 + x ) el 0,1% del total de posiciones X vacantes = 100 0,1 x= 6,0210 23 + x 100 x = 110 3 6,0210 23 + x10 -3
x 110 3 x = 6,0210 20 (1 0,001)x = 6,0210 20 6,0210 20 x= = 6,0210 20 = 0,00610 23 vacantes 0,999 n posiciones = 6,021023 tomos + 0,0061023 vacantes = 6,0261023 n posiciones t. 6,02610 23 n celdas = = 2 2 6,02610 23 volumen = n celdas vol.celda = 2,9 3 10 24 cm 3 2 Volumen = 7,348 cm 3 masa 56g Densidad = = = 7,62 g/cc volumen 7,348cc
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Estructura hexagonal compacta (HC) En esta estructura generalmente no se utiliza la celda elemental para definirla, sino una celda constituida por varias ya que de esta forma se pone ms fcilmente de manifiesto la simetra y disposicin de los tomos.
La celda es un prisma hexagonal con tomos en los vrtices, en los centros de las bases hexagonales y en las proyecciones sobre el plano que, paralelo a la base, corta a mitad de altura a la celda, de los ortocentros correspondientes a 3 tringulos alternos de los 6 tringulos equilteros en los que se puede descomponer las bases. Los parmetros son: a=bc
La disposicin de los tomos responde a la siguiente ubicacin en planos atmicos (posicin A):
Colocando otro plano de tomos, estos se ubicarn en los huecos (posicin B):
Si a la ubicacin de los tomos en el plano de la base corresponden las posiciones A, los del plano inmediatamente superior correspondern a las posiciones B, donde coinciden 3 tomos contiguos de posiciones A.
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Sobre el tercer plano, los huecos que se han formado corresponden a 3 tomos contiguos del segundo plano y, coinciden con las posiciones de los centros del primer plano A en huecos alternos. De forma que en el tercer plano los tomos se pueden disponer en las posiciones idnticas a las del plano A o en las posiciones que no coincidan con el plano A. Cuando se disponen en las mismas posiciones que A, la secuencia de ordenacin de estos planos atmicos es ABABAB. En caso de que los del tercer plano se ubiquen en posiciones que no corresponden al primer plano, se dara una secuencia de ordenacin correspondiente a:
ABCABCABC
Esta nueva secuencia es la que corresponde a la red cbica centrada en caras en el plano marcado en la figura siguiente: En la siguiente figura se observa que el tomo 1 est en contacto con 6 tomos de su plano, con 3 del plano inmediatamente superior y con otros 3 del inmediatamente inferior.
Cuando la ubicacin de los tomos de la FCC se puede considerar sobre un plano que da una distribucin hexagonal anloga a la del sistema hexagonal compacto, la red cbica centrada en caras tambin posee como n de coordinacin 12. Las designaciones de planos y direcciones se llaman ndices de Miller. Estos ndices son la forma de designar planos y direcciones en las redes cristalinas. Todas las direcciones paralelas, as como planos paralelos, se consideran las mismas; en forma anloga a como en fsica se consideran los vectores libres. Como consecuencia de esto, para designar direcciones y planos se podr considerar como origen del sistema de referencia que se utilice cualquier punto de la red. Los ejes utilizados para determinar direcciones y planos son los que marcan los tres parmetros que determinan la red son los que se muestran a continuacin:
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En FCC:
En HC:
Para designar una direccin se utiliza una terna de valores entre corchetes [u v w] que se calculan en la forma siguiente: La direccin en cuestin se hace pasar por uno de los vrtices de la red y se comprueba cul es el siguiente punto de la red por el que pasa. Los ndices de Miller que corresponden a esa direccin son el mnimo n de parmetros de la red (con sus signos correspondientes) que hay que desplazar al origen para llegar al punto P. En este caso son las coordenadas cartesianas. Por convenio cuando uno de los ndices de Miller es negativo se 21 2 representa con el signo menos sobre el valor a<0 a
Con relacin a los planos, los ndices de Miller son una terna de valores correspondientes a los menores n enteros que guardan la misma relacin que los inversos a los puntos en los que el plano corta al eje x, al eje y y al eje z. Para determinar los ndices de Miller de un plano no se puede tomar como origen un punto por el que pase dicho plano. Los ndices de Miller de planos se representan entre parntesis. He aqu algunos ejemplos: (1) 1, ,
1 1 1 , , (1 0 0 ) 1
21
(2)
3 2 inverso ,1 0, ,1 , 3 2 3 ,1 (0,3, 2) 0, 2 ndice Miller : 0 3 2
Dibujar el plano correspondiente al i.m. ( 1 3 3 )
(1 3 3) 1 31 1 (3 3
inv
1 1)
Calcular el ndice de Miller para el plano de la siguiente figura

inv (1 1 ) (1 1 0)
ndice de Miller
(1 1 0)
Estos dos planos presentan la misma simetra en la red cristalina
22
Pero tambin sucede lo mismo con estos otros planos y los que los cruzan.
Es decir, en el interior de la red existen planos similares que presentan distintos ndices de Miller: 0 11 , 1 0 1 , 1 1 0
) (
) (
La familia de planos similares se representa entre llaves: 0 1 1 Con relacin a las familias de direcciones similares, se utilizan los signos de mayor que y menor que: u v w Los i.m. en planos formados por una terna de valores, en general se representan por las letras (h k l). Para el sistema hexagonal compacto las direcciones y los planos se determinan en forma similar, utilizando como ejes de referencia a1, a2, c pero se introduce un cuarto ndice, figurando en tercer lugar de la (h k i l) y se cuarteta de valores, que se representa por la letra i cumple que:
i = (h + k )
En planos, ese cuarto ndice corresponde al punto de corte del plano con el eje a3
{ }
Ejemplo de plano en HC: a1 = 1 a2 = 1 a3 = -1/2 c = 1/2
Inv: (1 1 -2 2)
I.m.:(1 1 2 2)
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3 + 12
1 1 + 2 = 6 2 6
En la celda hexagonal compacta el nmero de tomos propios corresponde a tres tomos interiores que slo pertenecen a una celda (tomo de tipo (1), centrales), los tomos de los vrtices (tomos de tipo (2)), si se representa el plano atmico de la base, se observa que estn compartidos cada uno de ellos por tres hexgonos de la base, tal hexgono es la base de un prisma por encima de l y otro por debajo. Como hay tres hexgonos por cada tomo y dos prismas para cada hexgono, estos tomos estn compartidos por seis celdas y por tanto a cada celda le corresponde 1/6 de tomo por vrtice, al haber doce vrtices, el nmero de tomos propios de la celda por vrtices es dos. Por ltimo, los tomos de centro de base (tipo (3)) estn compartidos por el prisma que est por encima y por debajo del prisma en cuestin; como hay dos posiciones tipo (3) y a cada celda le corresponde medio tomo por cada posicin, el nmero de tomos propios de la celda correspondientes a centros de base es 21/2. Por tanto, el nmero total de tomos propios por celda unidad hexagonal compacta ser:
3 { + 1 12 1 3 26
vert.
int .
1 2 2 {
c.base
=6
Problema El magnesio cristaliza segn una red hexagonal compacta con parmetros a = b = 310-8 cm, c = 510-8 cm. Pat (Mg) = 24. Suponiendo 0'03 de vacantes determinar su densidad.
Volumen del prisma: base altura
rea tringulo eq. = rea hexgono = 6
a a 3 2 2 a
2
a2 3 4
3 a2 3 4
4 c
Volumen prisma = base altura = 6 Peso atmico 24
24
24 g
n tomos: 6,021023 tomos

23
(6,02 10
+x
) 0,03 = x vacantes = 0,03% del total (vac + at) 100

x = 18,066 1019 + 0,0003 x
x 0,0003 x = 0,9997 x = 18,066 1019 18,066 1019 0,9997 n posiciones atmicas = n tomos + n vacantes = x= = 6,022136 10 23 + 1,807 10 20 = = 6,022136 10 23 + 0.001807 10 23 = = 6,023943 10 23
En la celda hexagonal compacta cada seis posiciones atmicas suponen la existencia de una celda ya que el nmero propio de una celda es seis. Por tanto, para ese nmero de posiciones atmicas el nmero de celdas es: 6,023943 10 23 N= celdas de HC 6 Voluen ocupado por N celdas = n celdas volumen de la celda =
6,023943 10 23 6a 2 3 c = 6 4 6,023943 10 16 3 = 10 23 6 3 2 5 10 8 = 11,74 cm 3 6 4 = Luego la densidad:
m 24 = = 2,046 g cc V 11,74
__________________________________________________
Las propiedades que presentan los materiales, con frecuencia no son istropas, es decir, cuando se aplica una accin vectorial (fuerza) en una direccin o sobre un plano atmico determinado la respuesta puede ser diferente que si se aplica en otra direccin. Esto, en el caso de los cristales, depende de la distribucin de los tomos en esas direcciones o en los planos atmicos. En este sentido se define densidad atmica lineal en una determinada direccin al nmero de tomos por unidad de longitud en esa direccin, considerando tomos centrados en la direccin en cuestin.
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Anlogamente se define densidad atmica superficial para un plano cristalino al nmero de tomos por densidad de superficie en dicho plano.
Problema Calcular la densidad atmica superficial para el plano cuyos ndices de Miller en el sistema hexagonal compacto son (0 0 0 1).
(0 0 0 1) 1 1 1 1 inversos 1 0 0 0 1 i.m. es el plano de una base situado a 1 sobre c Cada tomo de los vrtices est compartido por 3 hexgonos. Cada tomo del centro es propio del hexgono. Por tanto, por cada hexgono hay: 1 6 + 1 = 3 tomos (n propio de la base 3 del hexgono)
(vert) (int)
Superficie del hexgono =
6 a2 3 4 n tomos unidad de superficie
Luego la densidad atmica superficial =
3 6 a2 3 4
tomos
Problema Determinar las densidades atmicas superficiales correspondientes a los sistemas FCC y BCC de los siguientes planos cristalinos: 1 1 a) ( 0 1 4 ) 1 4 1 1 b) ( 0 1 3 ) 1 3
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a) FCC
Cada tomo de vrtice est compartido por 4 superficies rayadas. Existe un tomo en la mitad de la superficie (a del 2 cubo), compartido nicamente por la superficie.
+ 1 = 2 tomos 4 2 superficie : a a 17 = a 17 n tomos propios = 4 1
t sup
2 a 2 17
2 A
BCC
Los tomos del centro del cubo no se encuentran en el plano en cuestin. Por tanto slo hay:
y la densidad superficial ser:

= 4 1 4 t 2 2 a 17 A
1 tomos (vrtice) 4
b) FCC
Adems de los 4 compartidos de los vrtices (41/4), existen 2 tomos en el centro de las caras (2 cubo) compartidos por 2 cubos, luego 2 As:
n tomos = 4 1 4 + 2 1 2 = 2 tomos
Superficie = a a 10 = a 2 10 =
2
a 2 10
2 A
BCC
(vrt.)
n tomos = 4 1
(int.)
4 = 2 tomos
+ 2
1 2
2
a 2 10
2 A
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En la estructura cbica, dadas dos direcciones por su i. m.: [u v w] [u v w], el ngulo que forman estas dos direcciones es de forma que: cos = u u'+ v v'+ w w' u + v 2 + w 2 u'2 + v'2 + w'2
2
Para una red cbica, la distancia entre planos paralelos continuos de i.m. (h k l) es: d h k l (cubo) = a h + k 2 + l2
2
Para la red hexagonal de parmetros a y c y cuyos i.m. sean (h k l), la distancia entre planos paralelos contiguos es:
d h k l (Hx) = a
2 4 2 h + hk + k 2 + l 2 c 3
( )
3.- Imperfecciones en los cristales. Defectos

Los cristales reales difieren de las estructuras cristalinas tericas en que aparecen algunas anomalas conocidas como defectos y que pueden alterar de forma importante el comportamiento del material. Esta alteracin no tiene por que ser perjudicial y, frecuentemente, su presencia beneficia la utilizacin del cristal. Existen defectos llamados "dislocaciones" que facilitan la deformacin del material. Esta deformacin es necesaria muchas veces para dar forma a las piezas que se quieren utilizar. Si no existiesen estas dislocaciones la energa necesaria para la deformacin miles de veces superior que la necesaria con dislocaciones. Estos defectos pueden ser de numerosos tipos, siendo los ms comunes los siguientes: 1.- Vacantes 2.- Intersticiales 3.- Pares de Frenkel 4.- Defecto Schottky 5.- Dislocaciones 6.- Bordes de grano
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3.1 Vacantes Son defectos consistentes en la falta de un in de una partcula en un espacio de la red que debera estar ocupado.
Tiene gran importancia en fenmenos de difusin: base del crecimiento de granos por recristalizacin y de tratamientos termoqumicos.
3.2 Intersticiales
Consiste en la presencia de un tomo entre los espacios que en la red dejan los tomos que ocupan las posiciones tericas. Los auto intersticiales son intersticiales de la misma sustancia qumica que la que compone la red. Estos son demasiado grandes como para que quepan en esos espacios vacos por lo que su existencia slo se presenta en condiciones muy forzadas como puede ser el caso de materiales sometidos a radiacin nuclear. En general, los intersticiales deben ser elementos de radio atmico muy pequeo por lo que generalmente lo constituyen elementos tales como H, C, N, O.
3.3 Pares de Frenkel Aparecen en las redes inicas donde hay enlaces entre aniones y cationes. Consiste en una vacante catinica ms una intersticial catinica. 3.4 Defecto Schottky Aparece tambin en redes inicas y consiste en una vacante catinica y una aninica. (Fotocopias) 3.5 Dislocaciones Consisten en la existencia de un semiplano extra en la red cristalina. Como consecuencia de la dislocacin, la red se distorsiona. Existen dos tipos: a) Dislocacin de borde o cua b) Dislocacin de tornillo
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Las dislocaciones tienen una importancia fundamental en los procesos de deformacin. Para entenderlo, se toma un monocristal de Mg (de estructura HC) que se somete a unas fuerzas de estiramiento. Debido a esto, el cristal se alarga quedando deformado permanentemente. Sobre la superficie del monocristal se observa que aparecen unas marcas paralelas que corresponden a la orientacin de los planos de la base de la celda hexagonal.
En principio se plante como modelo para estudiar el fenmeno la consideracin de que al aplicar una fuerza de traccin sobre el cristal se produce un deslizamiento de planos cristalinos ms compactos o densos con relacin al plano inmediatamente inferior. La existencia de esos desplazamientos que dan lugar a escalones se comprob microscpicamente.
Si se tiene en cuenta la energa necesaria para que se produzca el desplazamiento, es preciso tener en cuenta que en la red cristalina los tomos se encuentran en posiciones de mnima energa. El deslizamiento exige que un tomo (el 1 en la figura) pase de una posicin de equilibrio a la siguiente (de 1 a 1), y esto para todos los tomos del plano A considerado.
Si bien las posiciones de equilibrio (1) y (1) tienen el mismo nivel de energa, el paso de una a otra exige superar una barrera energtica. Cuantitativamente, la energa terica necesaria para que se produzca este deslizamiento es muy superior (de 100 a 1000 veces mayor) que la que realmente se necesita. Esta contradiccin entre datos tericos y reales plante en su momento modificar el modelo terico del cristal, pero la ordenacin de tomos en la red cristalina quedaba demostrada por procedimientos experimentales. Para resolver la contradiccin se plante, y posteriormente, se comprob experimentalmente la existencia de dislocaciones que facilitan el desplazamiento.
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En la figura, el tomo 3 (en el cristal sera un semiplano atmico correspondiente al tomo 3 y los tomos alineados en fila y en columna
sobre 3) se encuentra con un exceso de energa con respecto a la de equilibrio (el equilibrio corresponde a la situacin de mnima energa) de forma que para trasladar al tomo 4 a una posicin de desequilibrio (posicin de dislocacin) slo hay que aplicar una fraccin de la energa que sera necesaria si no existiera el tomo 3 dislocado, ya que cuando el tomo 4 pasa a posicin de dislocacin, el tomo 3 pasa a posicin de equilibrio cedindole al 4 el exceso de energa que tena en su posicin inicial. De forma que la dislocacin en estas condiciones pasa, cuando se aplica una pequea fuerza, de la posicin 3 a la 4, de la 4 a la 5, de la 5 a la 6, hasta llegar al borde del cristal, en el que se forma un escalonamiento correspondiente a una distancia interatmica. En los cristales reales existen gran cantidad de dislocaciones que adems crecen cuando se aplican fuerzas de deformacin en fro y, estas dislocaciones, presentan mayor facilidad de movimiento (deslizamiento) sobre determinados planos y en determinadas direcciones. Estos planos y direcciones de fcil deslizamiento se conocen como sistemas de deslizamiento, y como consecuencia provocan que sean en los mismos planos y con la misma direccin donde se producen los sucesivos desplazamientos de dislocaciones dando lugar a mayores escalonamientos. El conjunto de planos y direcciones que permiten un fcil deslizamiento de las dislocaciones se conoced como sistema de deslizamiento. En general, los cristales correspondientes a las estructuras BCC, FCC y HC, presentan como sistema de deslizamiento los siguientes:
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BCC FCC HC
(*) En el caso de la BCC:
PLANO {1 1 0} {1 1 1} {0 0 0 1}
DIRECCIN <1 1 1> <1 1 0> <1 1 0>
El plano {1 1 0} y todos los de igual simetra.
Como hay seis posibles dislocaciones de planos y para cada una de ellas dos direcciones, el conjunto total del sistema de deslizamiento ser: 6 2 = 12 Es importante tener en cuenta que en el BCC no existen planos compactos en el sentido de que los tomos permiten una distribucin ms compacta (apretada) y, por tanto, la energa necesaria para el deslizamiento es mayor que en el caso de FCC o HC. (*) Para el FCC:
{1 1 1}
Existen, por tanto, cuatro orientaciones de planos de fcil deslizamiento, para cada uno de los cuales corresponden tres direcciones. El nmero total de sistemas de deslizamiento es: 4 3 = 12
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(*) En el HC: {0 0 0 1}
Seran seis direcciones equivalentes, lo que dara un sistema de deslizamiento de nmero igual a 6. Realmente slo existen los tres que corresponden a la familia de direcciones <1 1 0>. Luego el nmero de sistemas de fcil deslizamiento ser 3.
4.- Micro estructura

En los materiales cristalinos, los cristales se forman durante la solidificacin. Esta solidificacin es consecuencia del enfriamiento desde el estado lquido al estado slido y ello es debido a que por debajo de una determinada temperatura la energa libre de Gibbs (G) correspondiente al estado slido es menor que la que corresponde al estado lquido. Por tanto, la transformacin del estado lquido al slido slo conlleva una disminucin de G (condicin para que se produzca dicha evolucin. La energa libre de Gibbs formalmente se define como
G = H TS
siendo H la entalpa del sistema, que a P = cte puede considerarse como el contenido calorfico del sistema de forma que cuanto ms calor absorba el sistema mayor ser su entalpa. La entropa (S) es una medida del desorden del sistema. Para transformar un slido en lquido es preciso que absorba una cantidad de calor que se conoce como calor latente de fusin. Por tanto, la entalpa del lquido es mayor que la entalpa del slido. Por otra parte, los slidos cristalinos se caracterizan porque sus partculas presentan una ordenacin espacial, de acuerdo con las redes cristalinas, mientras que en el lquido este orden no existe. Por tanto, el lquido es una estructura ms desordenada que el slido y como consecuencia la entropa del lquido ser mayor que la del slido SL > SS Si se representa la energa libre de Gibbs del sistema frente a la temperatura, considerando un sistema en el que el metal se encuentra en el estado slido y otro en el que se encuentra en el estado lquido, al
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ser la entalpa y la entropa magnitudes positivas, la ecuacin G = H TS con relacin a la variable T es la ecuacin de una recta del tipo y = a bx ; donde x es la variable temperatura, a, la variable en el origen que corresponder con la entalpa y la pendiente corresponder con la entropa. Es una recta con pendiente negativa que corresponde en valor absoluto a la entropa. Al representar la energa libre frente a la temperatura se obtendr una ordenada en el origen que corresponder a la entalpa y una pendiente que corresponder al negativo de la entropa. Si se representa sobre la misma grfica G = H-TS para el slido; al ser la entalpa del lquido mayor que la del slido, la ordenada en el origen ser menor y al ser la entropa del lquido mayor que la del slido, la pendiente no ser tan pronunciada. En esta representacin se observa que se trata de dos rectas de las cuales la de mayor ordenada en el origen tiene una pendiente ms negativa que la otra y por lo tanto se cortarn en un punto. El punto donde se cortan es la temperatura terica de cambio de estado slido a lquido. La causa de la transformacin de slido a lquido o de lquido a slido es la disminucin de energa libre de Gibbs. Cuando en una transformacin disminuye la energa libre, esa transformacin se producir, pero cuando aumenta ser imposible. Cuando esta energa libre sea la misma el sistema se encuentra en equilibrio y nada afecta a la transformacin de manera que se puede dar la transformacin de slido a lquido pero a la misma velocidad que de lquido a slido. Cuanto mayor sea la disminucin de energa libre de Gibbs correspondiente a la transformacin, mayor ser la tendencia a producirse esta. Para que se produzca una transformacin de lquido a slido, la diferencia de energa de Gibbs del slido con respecto al lquido debe ser negativa, lo que corresponde en la representacin a temperaturas menores que TL. En la figura se observa que esta disminucin de energa libre es tanto mayor cuanto menor sea la temperatura. Consecuencias: - Como primera consecuencia de esta representacin grfica se tiene que para solidificar un lquido es preciso subenfriar (enfriar por debajo de la temperatura de fusin).
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- Como segunda, que cuanto ms baja sea la temperatura mayor es la tendencia a la cristalizacin. La solidificacin se produce porque entre los tomos del sistema se plantea energa de enlace que provoca repulsiones y atracciones entre dichos tomos, existen unas posiciones relativas bien definidas para las cuales la energa del sistema es mnima. Las partculas en el lquido se mueven desordenadamente chocando unas con otras, rebotando, etc. Las partculas, por lo tanto, disponen de una energa cintica que ser tanto mayor cuanta ms alta sea la temperatura puesto que la temperatura es una medida de la energa cintica media de las partculas del sistema. Cuando dos tomos se encuentran prximos, las fuerzas de atraccin y repulsin que se ejercen mutuamente provocan un movimiento entre ellas de aproximacin o repulsin hasta colocarse en la posicin correspondiente a la de la red cristalina. En el movimiento de las partculas del lquido, estas se aproximarn unas a otras encontrndose en algn instante algunas partculas en posiciones relativas prximas a las que corresponde la ordenacin en la red cristalina y entre ellas se establecen unas energas de enlace que tienden a formar el cristal. Sin embargo, si la movilidad de estas partculas es alta (alta temperatura) la energa cintica del movimiento puede ser mayor que las energas de enlace entre ellas no llegndose a formar el cristal porque la inercia supera a la energa de atraccin. Como consecuencia de este planteamiento en el mecanismo de solidificacin se pueden contemplar dos factores contrarios: - Por una parte, cuanto ms baja sea la temperatura mayor ser la diferencia de energa libre de Gibbs y por tanto este componente energtico que provoca tendencia a la cristalizacin es tanto mayor. A temperatura lmite la disminucin de energa libre ser nula.
- Por otra parte, la movilidad de las partculas es necesaria porque si no se mueven no se aproximan unas a otras alcanzando el estado correspondiente a la red cristalina.
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Cuanto mayor sea la velocidad o la energa cintica de las partculas, ms rpidamente en su movimiento alcanzarn posiciones correspondientes a las del cristal que estabilizar dichas partculas si el componente de energa de atraccin supera a la inercia. La movilidad (la energa cintica) es tanto menor cuanto ms baja sea la temperatura de forma que este componente que afecta a la formacin del cristal disminuye con la temperatura. De forma tal que a temperaturas bajas pueden perder tanta movilidad los tomos que queden prcticamente congelados sin estructura cristalina sino con una estructura del tipo lquido, estos son los slidos amorfos como puede ser el vidrio, que se consideran lquidos subenfriados. Como sobre la transformacin de lquido a slido influyen; por una parte, la disminucin de energa libre de Gibbs (sin ella no se puede producir la transformacin) y por otra, la rapidez con que se muevan las partculas, de forma que desde el punto de vista cintico cuanto ms rpido se muevan antes se formarn sobre el lquido conjuntos de partculas en posiciones ordenadas que den lugar al cristal. La velocidad con que se produce la transformacin se debe a la suma de ambos factores. Como consecuencia, la velocidad afectada por estos dos factores presenta una curva cintica del tipo: A la temperatura de fusin (TL) la movilidad de las partculas es muy alta. En su movimiento se podrn producir, en muchas zonas del lquido, muchos conjuntos de partculas que en un instante se crucen pasando por posiciones relativas correspondientes a la estructura cristalina del slido, pero no queda estable ese pequeo cristal al no ser la disminucin de energa libre negativa.
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A temperaturas un poco ms bajas (T1), la velocidad de las partculas es an bastante rpida de forma que se podrn producir en un instante muchos ncleos cristalinos. Pero al ser la disminucin de energa libre an suficientemente pequea, pocos de estos ncleos quedarn estables y muchos de ellos al ser su energa cintica mayor que la correspondiente a los enlaces del cristal se redisuelven en el lquido. De forma que, son pocos los ncleos que se van formando durante el tiempo. La velocidad de solidificacin es muy lenta. Cuando baja la temperatura (T2), si bien no es tan rpida la velocidad de las partculas como antes, se forman menos ncleos por unidad de tiempo que antes, pero la disminucin de energa libre es ms alta y gran parte de los ncleos que se forman se estabilizarn de forma que la velocidad de solidificacin aumenta. Este aumento de velocidad se produce hasta un valor de temperatura (Tm) a partir del cual (por debajo de l estamos enfriando) la movilidad es tan lenta que aunque la mayor parte del conjunto de partculas que se crucen dan lugar a ncleos estables, estos tardan mucho en formarse y la velocidad de solidificacin empieza a disminuir a partir de temperaturas cada vez ms bajas. La solidificacin se produce progresivamente y segn dos mecanismos en la forma siguiente: sobre el lquido en varias zonas se cruzan conjuntos de partculas que dan lugar a ncleos estables. Estos ncleos continan atrayendo tomos que se acoplan a su red cristalina dando lugar a un crecimiento, mientras se produce este crecimiento se producen nuevos ncleos en otros puntos. Continan creciendo y formndose nuevos ncleos en el tiempo, hasta que por crecimiento cada uno de los cristales que se han formado "tropiezan" con cristales vecinos.
Cuando estn muy prximos unos cristales a otros, el lquido que queda entre ambos queda en cierta forma congelado entre las caras de los dos cristales y esos tomos no presentan la ordenacin correspondiente a los cristales vecinos constituyendo una separacin entre los cristales contiguos que se conocen como borde, frontera o lmite de grano que es perfectamente observable al microscopio. Un metal puro cristaliza siempre segn la misma red cristalina de forma que para cada grano la formacin de la red ser siempre la misma pero no necesariamente la orientacin de estos. De forma que, para los metales puros entre los granos contiguos la diferencia es la orientacin de su red.
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Entre la nucleacin y el crecimiento de los granos hay una diferencia de velocidad en funcin de la temperatura: Ambas curvas presentan un mximo como se representa en la figura. La de crecimiento presenta este mximo de temperaturas ms altas que la de nucleacin, de forma que a pequeos grados de subenfriamiento correspondern como se indica en la figura pequeas velocidades de nucleacin y altas de crecimiento. De forma que, el lquido solidifica mediante la formacin de pocos ncleos que crecen mucho, dando lugar a estructuras de grano muy gruesos (pocos granos muy grandes). Para mayores grados de subenfriamiento (menor temperatura), pequea velocidad de crecimiento, alta de nucleacin se producen muchos ncleos que crecen poco dando lugar a slidos con estructura de grano fino.
Generalmente el grano grueso dota al material de una fragilidad mucho mayor que el de grano fino. Durante la solidificacin en la fase lquida se forman pequeos ncleos slidos que pueden estabilizarse y crecer o bien pueden ser inestables y volver a transformarse en lquido. La transformacin de lquido a slido viene afectada por una disminucin de energa libre de Gibbs y para que se produzca sta debe ser negativa. Cuando se forma un pequeo ncleo en contacto con el lquido, es decir, cuando el slido que se forma est mojado por lquido sobre el sistema aparece una nueva componente energtica debida a la tensin superficial del lquido (ganma>0 siempre). La energa debida a la
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tensin superficial es proporcional a la superficie de contacto entre slido y lquido. La disminucin de energa libre es proporcional al nmero de moles que se transforma y por tanto a la masa. Al ser la densidad del slido constante se puede considerar proporcional al volumen de slido formado. En estas condiciones, cuando se forma un pequeo ncleo slido en el seno del lquido que por simplificar consideraremos esfrico, la variacin de energa del sistema se debe por una parte a la disminucin de energa libre de Gibbs correspondiente a la transferencia de lquido en slido para el volumen de la partcula considerada; y por otra parte a la tensin superficial que aparece como consecuencia de formarse esa partcula slida en el seno del lquido. Si la partcula que se forma tiene de radio r, esa variacin de energa se puede considerar en la forma:
= r 3 G + 4 r 2
Esta funcin grficamente responde a una curva inicialmente creciente, presenta un mximo y a partir de este decrece.
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Para que se produzca la solidificacin es preciso que el ncleo de radio r formado pueda crecer. Si se forma un ncleo de radio r1 para el cual corresponde con respecto al lquido un nivel energtico 1, un crecimiento de este radio para pasar a r2 supone pasar de energa 1 a 2, es decir, un aumento de energa en el caso de partculas cuyo radio sea inferior que el que corresponde al mximo de la funcin. Pero para que se produzca un cambio en el sistema, es condicin indispensable que la energa de este disminuya, por tanto cualquier radio inferior al radio crtico no puede crecer. Sin embargo, redisolverse en el lquido si tiende a hacerlo ya que si se pasa de r1 a cero la energa pasa de 1 a cero.
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Para cualquier radio por encima del radio crtico, por ejemplo r3, al crecer la partcula y ampliar el radio hasta r4, se pasa de 3 hasta 4 lo que supone una disminucin de energa. Todo sistema tiende a disminuir su energa y por tanto los ncleos que se formen con radio mayor de radio crtico sern estables y tendern a crecer. Los ncleos con radio menor que radio crtico se redisolvern en el lquido. rc es el radio crtico y corresponde al menor radio posible que puede tener el grano en las condiciones de solidificacin planteados, se representar en la abscisa como el mximo de la funcin. El mximo de la funcin se determina derivando la funcin respecto de r e igualando a cero:
d 4 = 0 3r 2 G + 4 2r = 0 dr 3 4 r 2 G + 8 r = 0 r = 8 2 = 4 G G
En el diagrama energa libre de Gibbs frente a la temperatura se observa que en valor absoluto, la disminucin de energa libre es tanto mayor cuanto ms baja es la temperatura por debajo de la temperatura de fusin, por tanto cuanto ms baja es la temperatura, mayor es la disminucin de energa libre de Gibbs y menor es el radio crtico con el que pueden solidificar el sistema. Por tanto, cuanto mayor sea el grado de subenfriamiento (menor es la temperatura) se pueden formar granos de tamao ms pequeo. Como consecuencia, un gran subenfriamiento da lugar a material con estructura correspondiente a grano fino y pequeos subenfriamientos a granos de tamao grueso. Interesa tener en cuenta que una vez solidificado el material, se pueden producir reordenaciones de los tomos. El tamao de grano fino, una vez producida la solidificacin, corresponde a un estado energtico mayor que el tamao de grano grueso porque para una cantidad fija presenta ms borde de grano.
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Los tomos de los bordes de grano se encuentran en un estado energtico mayor que los del interior de la red, por lo que si el sistema puede intentar suprimir esa energa en exceso (los sistemas tienden al menor estado energtico) lo cual provoca lo que se conoce como recristalizacin segn la cual un material de tamao fino, cuando se calienta hasta elevadas temperaturas sin llegar a la fusin produce un movimiento de tomos que da lugar a que los cristales pequeos se "digieran" unos a otros dando lugar a granos gruesos.
5.- Estructura de aleaciones

Las sustancias puras (metales, compuestos de tipo NaCl,...) cristalizan siempre segn el mismo tipo de estructura cristalina. Esta estructura cristalina puede cambiar con la temperatura o con la presin; por ejemplo, el hierro puro si se enfra desde una temperatura superior a 1536C (punto de fusin del hierro) y este enfriamiento se hace muy lentamente a 1536C el lquido (hierro fundido) se trasforma en cristales de hierro puro con estructura cbica centrada en el interior; si se contina el enfriamiento, a 1398C los cristales BCC se transforman en FCC y si se continua enfriando, a 911C el FCC se transforma en BCC nuevamente. Este fenmeno segn el cual por variacin de temperatura puede cambiar la estructura de la sustancia se conoce como alotropa y cada uno de los estados o estructuras cristalinas se conocen como estados alotrpicos de dicha sustancia. Este fenmeno se conoce tambin como polimorfa. En la prctica los metales difcilmente se consiguen en estado puro y adems, en la mayor parte de los usos a los que se destinan interesa que intervenga en la composicin de la pieza metlica adems del metal base otros elementos, por ejemplo el acero comn es una mezcla de hierro con C en el que adems por no poder evitarlo al fabricarlo van a existir otros elementos que en alguna ocasiones incluso perjudican sus propiedades como pueden ser el azufre y el fsforo. Estas mezclas de metal con otros elementos, metlicos o no, se conocen como aleaciones (el metal cuando se fabrica en estado lo mas puro posible y se utiliza de esta forma, si contiene pequeos porcentajes, del orden de dcimas por ciento o menos, de sustancias extraas no deseables no se concepta como aleacin sino como metal con un cierto contenido en impurezas). Las aleaciones se fabrican generalmente mezclando los componentes en estado lquido y con una solidificacin posterior. Cuando se produce esta solidificacin de mezclas, los cristales a los que da lugar pueden ser de distinto tipo. Segn el tipo de cristales que se produzcan se habla de: - Soluciones slidas - Compuestos nter metlicos - Fases nter metlicas
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Se dice que un determinado cristal es una solucin slida de B en A cuando los tomos de B se incorporan a la red cristalina de A sin provocar un cambio de estructura, si bien en general van a provocar unas ciertas deformaciones en la red. Las soluciones slidas pueden ser de dos tipos: Sustitucionales Intersticiales En las soluciones slidas sustitucionales los tomos de B se colocan sustituyendo algunos tomos de A en la red, tal y como se representa en la figura de la izquierda.
soluciones slidas Las intersticiales son aquellas en las que los tomos de B se colocan en posiciones huecas (no en vacantes) dejadas entre los tomos de A en la red. Las soluciones slidas intersticiales slo se producen cuando el soluto B tiene un radio atmico muy pequeo. Los tomos que se colocan en los intersticios de la red suelen ser del tipo H, N, C, La solubilidad de B en A puede ser total o parcial. La solubilidad total slo puede darse en el caso de soluciones slidas sustitucionales y significa que para cualquier % de B (desde 0% hasta el 100%) los tomos de B se ubican sustitucionalmente en la red de A. La primera condicin de solubilidad total es que A y B cristalicen segn la misma red. Para que se produzca solubilidad total tienen que darse cuatro condiciones que se conocen como la Regla de Hume-Rothery: 1) Factor de Tamao: diferencia de radios inicos de A y B grandes supone una limitacin en la solubilidad, es decir, el porcentaje de la diferencia relativa de radios inicos debe ser pequeo: R A RB 100 RB Por encima del 15% la solubilidad es muy limitada.
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2) Factor Estructura Cristalina: si a y B poseen el mismo tipo de estructura cristalina se facilita la solubilidad entre ellos. 3) Factor Electronegatividad: cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades de A y B, menor es la solubilidad. 4) Factor Valencia: Cuanto ms distintas sean las valencias de A y B menor es la solubilidad. Estas condiciones slo expresan la influencia de distintos factores sobre la solubilidad en estado slido. Cuando en la red de A slo se puede disolver hasta, por ejemplo, un 10% de B a una temperatura dada, si hay ms de 10% de B, bien s forman adems de la solucin slida de B en A otros tipos de cristales (cristales diferentes se forman en distintos granos) o bien se pueden formar otros tipos de estructuras cristalinas sin que aparezca la correspondiente al metal A y, por tanto, sin que aparezca la solucin slida de B en A. La solubilidad slida intersticial est limitada por el hecho de que se pueden ir rellenando los huecos dejados por los tomos de A y cuando estos se completen, si se aade ms B dara lugar a la deformacin de la red de A hasta producir un cambio en sta. Con frecuencia los elementos que se disuelven intersticialmente no tienen un tamao lo suficientemente pequeo como para encajarse en los huecos dejados por los tomos de A, por lo que ya su introduccin provoca una cierta deformacin en la red. Existen, por tanto, muchas soluciones slidas intersticiales en las que el soluto es de lo que tericamente cabe, pero cuanto mayor sea menor es la solubilidad en dicha red.
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Problema El radio atmico del Fe es de 1,29 A. el radio atmico del C es 0,75 A. Determinar el tamao del elemento intersticial que cabe sin alterar la red en el caso del Fe (BCC) y del Fe (FCC) y deducir cmo puede influir esto en la solubilidad del C en Fe siendo el C intersticial. FCC
En la diagonal arista
d = a 2 = 4R Fe
a = 2R Fe + dimetro del 4R Fe intersticio como a = 2 4R Fe 4R Fe 2R Fe = 2R Fe + = 2 2
= 0,40 A
BCC (sin pegar los tomos entre s) d = a 3 = 4R Fe Diagonal cubo El mximo intersticio est centrado en las caras. La distancia entre dos tomos centrales es a.
Luego: a = 2R Fe + De forma que: = a 2R Fe =
4R Fe 3
2R Fe
= 0,40 A
En la BCC el intersticio es menor que en FCC ( 0,40 A <1,06 A ), por tanto la solubilidad slida intersticial del Fe BCC es mucho menor que la del Fe FCC. El Fe BCC slo admite hasta 0,10% de C, mientras que el Fe FCC admite hasta el 2% de C. ___________________________ Cuando la solubilidad de B en A es parcial puede suceder que A tambin se disuelva en B parcialmente, que no se disuelva e incluso que A y B en ciertas proporciones o dentro de un rango de concentraciones den lugar a un tipo de estructura cristalina distinta de A y B.

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Se considera los casos esquematizando las posibles situaciones, representando sobre un segmento rectilneo las posibles mezclas de A y B desde 0 hasta 100%. Si se produce la solubilidad total de B en A, cualquier mezcla, sea cual sea el %, presenta la misma estructura cristalina. 0% 100% A B Si la solubilidad es parcial, B es soluble en A hasta un X%, desde 0 a X%. De B existe una nica estructura cristalina y para % mayores de X pueden existir distintas situaciones dependiendo de cmo cristalicen los distintos contenidos de B. + 0% 100% A + B Las soluciones slidas de B en A o de A en B se representan por letras griegas, en el caso de solubilidad parcial (hasta X%) se pueden dar los siguientes casos: A es totalmente insoluble en B y no se forma ninguna estructura cristalina distinta de la de o la de B sea cual sea la composicin de la aleacin (%B). Para este caso cualquier aleacin con ms de X% estar formada por cristales saturados en B (X% de B) y cristales B. Estos dos tipos de cristales no se mezclan a nivel atmico sino que cada uno cristaliza en granos independientes del otro, de forma que si se observa la aleacin al microscopio habr granos de dos tipos, uno de ellos slo con cristal y los otros con cristales B. Esta separacin de cristales pude presentar una morfologa ms o menos variada; por ejemplo, hay un tipo de estructura (la EUTECTOIDE) donde los cristales de un tipo parecen como laminillas paralelas unas a otras muy pegadas entra s y sobre una matriz del otro tipo de cristal. B disuelva a A hasta un Y% de A. Aleaciones con ms de X% de B ms Y% de A presentan cristales + A x 1-y B +, es decir, granos de los dos tipos, de los cuales en el equilibrio, est saturado en B y est saturado en A. En algunas aleaciones puede presentarse una estructura x 1-y cristalina distinta de las de A y de + B ( y ) para ciertos contenidos de A y de B; la situacin es anloga a (x%B) ((1-y)%B) si en un reactor se provoca la
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reaccin de Cl y Na para formar NaCl; ste slo se formar con un 50 % atmico de Cl y un 50% atmico de Na, de forma que si reaccionan 3 tomos de Cl y 5 de Na se formarn 3 molculas de NaCl, quedando libres 2 de Na, y si fueran 5 de Cl y 3 de Na se produciran 3 molculas de NaCl y 2 de Cl libres.
6444 74444 4 8
+ A3B5 x (I)
A3B5 +
A3B5
En el esquema anterior se ha representado la situacin en que B es soluble en A hasta x% dando lugar a la solucin slida ; 3 tomos de A se combinan con 5 de B dando lugar a un tipo de cristal distinto de y de B. A es totalmente insoluble en B. En este caso las posibles aleaciones de A y B son las siguientes: para menos de x% de B es una aleacin monofsica , entre x y m habr + A3B5; habr dos tipos de grano: En (I): (x) + A3B5(m) Estas estructuras cristalinas distintas de A y B y que se produce para una nica composicin de A y de B (en el ejemplo: para 3 de A por 5 de B) se conocen como compuestos intermetlicos y se representan mediante una frmula similar a la de los compuestos qumicos. Para aleaciones cuyo porcentaje en B est comprendido en un y%, la estructura ser bifsica, formada por granos de tipo A3B5 y granos de tipo B. En algunas aleaciones aparece una estructura cristalina distinta de A y B en forma similar al caso anterior con el compuesto intermetlico pero no para una composicin nica de A y de B, sino dentro de un rango de concentraciones de A y de B. En el esquema supondra que para un rango de concentraciones desde m hasta n se forman cristales de este tipo. Como en este caso este tipo de cristales no responde a una relacin nica de tomos de A y de B no se plantea como frmula qumica, y tampoco se puede considerar como un compuesto, puesto que de serlo lo sera admitiendo solubilidad de A o de B en el compuesto. Este tipo de estructuras que corresponden a redes distintas de A y de B y dentro de un rango continuo de concentraciones reconocen como fases intermetlicas y se representan por letras griegas de forma anloga. En +, est saturado en A y en B Situaciones similares se plantean para la solubilidad parcial de B en A y de A en B.
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x A
x + y
y y B
x+AmBn AmBn+y x AmBn y x + m x m n n+y
En este ltimo caso se representa un sistema a una temperatura tal que se produce una solubilidad parcial de B en A hasta x%; fase intermetlica cuya existencia est entre m y n, y solubilidad parcial de A en B hasta un y% de B. Hay aleaciones que presentan varios compuestos y fases intermetlica: A x x+m m n+ p n p q+AmBn AmBn+y y+y AmBn r s y B
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Diagramas de equilibrio
En un sistema se denomina fase a cada una de las partes homogneas diferentes al resto y mecnicamente separable de los dems. Por ejemplo, 2 lquidos inmiscibles constituyen dos fases; un gas, por ejemplo, el aire, aunque contenga oxgeno y nitrgeno sin combinar constituye una sola fase; dos lquidos miscibles constituyen una sola fase; un slido formado por dos tipos de cristales diferentes est constituido por dos fases. Se conoce como componentes del sistema al mnimo nmero de sustancias qumicas que en equilibrio definen al sistema. Por ejemplo, el carbonato clcico se descompone en CO2 y CaO, existiendo un equilibrio entre estas tres sustancias de forma que a una temperatura dada, al definir el sistema mediante la existencia de, por ejemplo, carbonato y xido, la presencia de CO2 (en equilibrio) queda determinada sin necesidad de mencionarla y su concentracin, si se conoce la del carbonato y la del xido, tambin queda conocida; por tanto, en este sistema aunque existen 3 compuestos qumicos, el nmero de componentes es de 2. En el caso de las aleaciones metlicas, se considerar como componentes el nmero de elementos que intervienen en ella. Se conocen como grados de libertad de un sistema al mnimo nmero de variables de estado que determinan el estado del sistema en equilibrio. Por ejemplo, para un gas ideal, conocidas la presin y la temperatura, el volumen molar ya est predeterminado por estos valores; este gas ideal dispone de 2 grados de libertad. Si es una mezcla de 2 gases ideales, adems de la presin y la temperatura (que es comn para ambos) para que el estado del sistema quede determinado es necesario conocer la concentracin de uno de los dos gases de la mezcla (100% - x). Si son tres gases se necesitara conocer la concentracin de dos de ellos. El n de fases existentes en un sistema se representa por F. El n de grados de libertad se representa por L. El n de componentes se representa por C. Se demuestra fcilmente que:
F +L =C +2
A continuacin, se aplicar en varios casos:
REGLA DE LAS FASES
Considrese un metal puro en estado lquido (por encima de la temperatura de fusin): en ese momento F = 1 , C = 1.
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Para el caso del estudio de las aleaciones, generalmente se tiene en cuenta que tanto en su fabricacin como en su utilizacin, la presin se mantiene a un valor constante, con lo cual a una de las posibles variables (uno de los posibles grados de libertad). Se fija y por tanto el nmero de variables ser L-1; en esas condiciones, la regla de las fases queda:
F + (L 1) = C + 2 1 = C + 1
que frecuentemente se representa como:
F + L' = C + 1
igualdad que se conoce como REGLA DE LAS FASES CONDENSADAS Volviendo al caso del metal en estado lquido, y aplicando a este caso a presin constante la regla de las fases condensadas: F + L' = C + 1 1 + L' = 1 + 1 L' = 2 1 = 1 el nmero de grados de libertad en este caso es de 1. Esto quiere decir que ese metal en estado lquido puede variar algunos parmetros que lo definen sin cambiar el nmero de fases; por ejemplo puede cambiar su temperatura. A la temperatura de solidificacin el lquido comienza a nuclear cristales, mientras sucede la transformacin de lquido en slido, es decir, mientras se van formando los granos cristalinos a partir del lquido en el equilibrio existen 2 fases: lquido y slido, por tanto, F=2. El nmero de componentes sigue siendo 1 (es un nico metal); aplicando la regla de las fases condensadas: 2 + L' = 1 + 1 L' = 0 A presin constante, el nmero de grados de libertad, mientras solidifica o cambia de estado, es cero; esto quiere decir que a la temperatura de solidificacin el metal no puede bajar o subir de temperatura en equilibrio hasta que todo l se haya transformado en slido en el primer caso y en lquido en el segundo (hasta que las dos fases se transforman en una). Por ejemplo, el agua a presin atmosfrica si se va disminuyendo su temperatura (quitando calor) se observa que el descenso de temperatura en agua lquida es ms o menos lineal hasta de 0C y a partir de dicha temperatura, aunque se siga extrayendo calor, se mantienen los 0C hasta que toda el agua se transforme en hielo. Si se representa grficamente la velocidad de enfriamiento del metal puro, se observa que inicialmente la curva presentar una pendiente que depende del calor especfico del metal en estado lquido, de la masa del metal enfriada y de la velocidad con que se extraiga el calor
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T Q = m c . Al llegar a la temperatura de solidificacin del metal se t t producen 2 fases, el nmero de grados de libertad es cero y la temperatura se mantiene constante hasta que todo el metal solidifica.
Si el metal presenta un cambio alotrpico, es decir, si a partir de una temperatura se produce una transformacin de estructura FCC a BCC (como le sucede, por ejemplo, al Fe) esas dos estructuras suponen dos fases, y como consecuencia volvern a presentar un tramo horizontal en la curva de enfriamiento. Considrese ahora una aleacin binaria (2 componentes)
Se hace el mismo planteamiento y se observa lo siguiente: enfriando desde el estado fundido (estado lquido) si los dos metales o el metal y metaloide que se alean son miscibles en estado lquido habr una nica fase: el lquido. La aplicacin de la regla de la palanca de las fases condensadas para este caso ser: F + L' = C + 1 F =1 C =2 1 + L' = 2 + 1 L' = 2 Hay 2 grados de libertad, esto quiere decir que la aleacin puede variar 2 de sus posibles magnitudes sin variar su estado. Por ejemplo la concentracin (se puede aadir ms o menos % de B y contina presentando una nica fase) y la temperatura. Si se representa el enfriamiento corresponder a un tramo vertical hasta el punto A. A la temperatura correspondiente al punto m, el lquido empieza a solidificar, precipitan unos cristales que estarn saturados, por ejemplo, en B y quedar lquido saturado en A. Cuando se produce la
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solidificacin el nmero de fases es 2 (L+S), las componentes siguen siendo 2 (metal y metaloide) y la aplicacin de la regla de las fases condensadas: F + L' = C + 1 F =2 C =2 2 + L' = 2 + 1 L' = 1 Esto quiere decir que en una aleacin binaria, excepto para metales puros o para compuestos intermetlicos con puntos de fusin congruente (aquellos que no funden, sino que se disocian) y unas aleaciones que se conocen como eutcticas, todas las dems solidifican disponiendo de 1 grado de libertad, la temperatura; de forma que si se extrae calor a partir del punto m la temperatura sigue descendiendo pero la curva representativa del enfriamiento disminuye la inclinacin de su pendiente como consecuencia de que cuando el liquido se va transformando en slido va desprendiendo calor. Si como consecuencia de este enfriamiento se produce solidificacin segn una nica fase, al final del tramo correspondiente a la solidificacin habr un nico slido, por lo que vuelve a haber a partir de ah 2 grados de libertad al ser una nica fase y la curva de enfriamiento se verticaliza nuevamente.
En la curva de enfriamiento, un tramo que suponga un cambio de pendiente que hace ms horizontal a la curva, supone un aumento en el nmero de fases; y un tramo que verticalice la curva supone una disminucin en el nmero de fases. Los diagramas de equilibrio de aleaciones son representaciones que indican las fases existentes a cada temperatura para distintos grados de concentracin de la aleacin. Si se trata de una aleacin binaria, en las
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abscisas se representa la concentracin de forma que la vertical que pasa por la abscisa 32 va a representar los distintos estados a los que se encuentra una aleacin con 32% de B para las distintas temperaturas (eje de ordenadas). Los diagramas de equilibrio se construyen mediante anlisis trmico observando el enfriamiento de las distintas aleaciones de A y B desde el estado lquido.
Considrense las siguientes curvas de enfriamiento para un diagrama muy simple:
Normalmente los diagramas de equilibrio son del tipo:
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Si se traza una isoterma a la temperatura de 800C, se observa que: L+ L 12% 40% 67% B A hasta el 12% de B hay exclusivamente, desde el 12% hasta el 67% hay + L y desde el 67% hasta el 100% solo existe lquido (L) Un sistema que en equilibrio est constituido por 2 fases, stas estn saturadas del elemento (componente) tal que la aleacin (sistema) es ms concentrado que el lmite de solubilidad del componente en esa fase. Por ejemplo, para una aleacin del 49% de B, tiene a la temperatura de 800C menos B del 40% ( estar saturada en B) y el lquido tiene menos A que la aleacin (60% de A), el lquido se satura en A. Generalmente estos % se representan en peso. Por tanto si la aleacin con el 40% de B se lleva hasta 800C (punto P), va a estar formada por con 12% de B (punto M) y lquido con el 67% de B (punto N), es decir, con las concentraciones correspondientes a la interseccin de la isoterma (horizontal de 800C) con las curvas lmite de la solubilidad de las fases participantes. Supngase que se disponen de 100kg de la aleacin con 40% de B. A la temperatura de 800C habr mL de lquido y m de slido (mL+m= 100). De B habr los kilos que existen en la fase slida ms los kilos que existen en la fase lquida; y en total sern igual a 40 al ser una aleacin de 100kg con 40% de B. B en el lquido: B en el slido:
67 m L x L = m L 100 12 m x = m 100
x L conc. del lquido
x conc. del slido
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B en total: Luego:
40 m x = 100 100
m L x L + m x = mx 67 12 40 + m = 100 mL 100 100 100
Se buscar la ley general:
m L x L + m x = mx m L + m = m m L = m m
m x x = L m x L x
Sustituyendo:
(m m )x L + m x = mx m (x x L ) = m(x x L )
m x xL x x = = L m x x L x L x
%
m x x 100 = L 100 m x L x
m 67 40 27 100 = 100 = 100 = 49,09% 100 67 12 55 m = 49,09%
Esto quiere decir que a 800C la aleacin del 40% de B tiene: - 49,09% de fase con un 12% de B - 50,91% de fase lquida con un 67% de B La igualdad:
m x x 100 = L 100 m x L x
se conoce como REGLA DE LA PALANCA: En una zona bifsica con fases y (en general) una aleacin de concentracin dada est formada por: fase , cuya fraccin en peso viene dada por el cociente entre la diferencia de concentracin de la otra fase y la aleacin y la diferencia de concentracin entre las 2 fases existentes. Tal como est planteada la representacin grfica, si se dispone del diagrama de equilibrio a escala, la frase representada por el punto M (en este caso ) viene dada por:
NP valor del segmento NP M = valor del segmento NM NM
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La regla anterior (la de la palanca) tambin puede expresarse en funcin del lquido:
x x mL = m x L x
Las aleaciones binarias pueden presentarse segn estructuras muy diversas. En el caso anterior se ha planteado una aleacin que presenta solubilidad slida total, es decir, B es soluble en A desde 0 hasta 100%. Esto queda reflejado en el diagrama en que en la parte slida slo hay una estructura que va desde 0 hasta 100% de B. Algunas veces pueden presentarse diagramas con mximos o mnimos que rompen aparentemente la regla de las fases:
Existen aleaciones donde A y B son totalmente insolubles en estado slido; con frecuencia estas aleaciones para una determinada concentracin presentan un punto de fusin mnimo e invariante, es decir, se produce la solidificacin total y a temperatura constante para una determinada concentracin. Este punto se conoce como EUTCTICO y el se produce la transformacin por enfriamiento lquido para dar slido 1 ms slido 2; reaccin que se conoce como eutctica. Los diagramas de estas aleaciones presentan la forma siguiente:
Donde L S1 + S 2
En el punto esttico existen tres fases: L, S1 y S2. Aplicando la regla de las fases condensadas: F + L' = C + 1 ; 3 + L' = 2 + 1 L' = 0
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El nmero de grados de libertad para el punto eutctico es cero, esto quiere decir que para la curva de enfriamiento, la reaccin eutctica presenta un tramo horizontal:
Representando el diagrama con % en B (es decir, el elemento B a la derecha) las aleaciones situadas a la izquierda del punto eutctico (menor % de B que el eutctico) se conocen como hipoeutcticas.
Estudiemos una aleacin que tiene un 5% de B: por encima de I slo existe lquido, de I a II la curva se horizontaliza y hay un cambio de pendiente. Cuando la aleacin del 5% llega al punto I empiezan a precipitar cristales con concentracin 2% de B; al descender la temperatura hasta el punto I, adems de los cristales con 2% que se han formado, el resto del lquido precipita en cristales de 3% de B quedando lquido con 7% de B. Los cristales iniciales con 2% de B pueden constituir ncleos
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sobre los que van creciendo los cristales a medida que el lquido va precipitando slido. Si se contina enfriando, en el punto I, la precipitacin es de slido con 3,5% y lquido con 9%; este slido del 3,5% puede envolver a los cristales anteriores. Como consecuencia de esto, los cristales slidos que se forman pueden estar constituidos por una concentracin variable de B que va aumentando desde el interior hacia el exterior. Si la temperatura de precipitacin (intervalo I-II) es muy alta el enfriamiento se hace suficientemente lento, en el interior del grano y debido al gradiente de concentracin de B existente se produce un fenmeno de difusin que tiende que homogeneizar todo el grano, de forma que al final se producir un grano homogneo de concentracin 5% en B. En caso de no darse las circunstancias que permitan la homogeneizacin no se produce el reparto por igual de B en todo el grano, quedando el interior del grano con menor concentracin de B que en las partes ms externas.
Al llegar al punto II, aplicando la regla de la palanca, un infinitsimo por encima de esa temperatura, la cantidad de lquido existente es:
%L =
x xs 100 x L xs
donde x x s es muy pequeo A medida que la temperatura se acerca a II, el % del lquido tiende a cero y, por tanto, en este tramo el lquido sigue solidificando en cristales hasta que se agota. Por debajo del punto II aparece una nica fase hasta la temperatura ambiente (eje de abscisas). Si se considera una aleacin con 9% de B la solidificacin transcurre en forma idntica hasta alcanzar la temperatura correspondiente al punto III; a esta temperatura est saturado en B y al seguir enfriando se produce la sobresaturacin, lo que implica una precipitacin de cristales de B a partir de cristales slidos . Esta precipitacin de un slido a partir de otro se conoce como precipitacin secundaria. Generalmente estas precipitaciones secundarias dan lugar a partculas muy finas (de muy pequeo tamao de B) incrustadas en el seno de los granos de (partculas de B dispersas en un matriz ).
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Metalogrficamente presentan una apariencia de granos con pequeos de B distribuidos bien en todo el grano o concentrndose en los bordes de grano. Este tipo de estructura de fase dispersa es importante desde el punto de vista de las propiedades mecnicas porque en comparacin con los granos puros suelen presentar mayor resistencia a la traccin (resistencia que opone el material a ser deformado y roto por cargas mecnicas o fuerzas de estiramiento) De forma que si se representa la curva de enfriamiento de la aleacin del 9%, cualquier aleacin entre el 7 22% del diagrama planteado, a temperatura ambiente, presentar una estructura +B(s) (subndice de secundario) que por calentamiento s puede transformar en una estructura monofsica , generalmente, ms blanda y plstica (se puede deformar ms fcilmente) que +B(s), caracterstica que se usa para dar forma a piezas fabricadas con este tipo de aleaciones. Este se hace de la siguiente forma: se calienta la zona dndole forma (con mayor facilidad que si estuvieran en forma +B) y posteriormente se deja enfriar hasta alcanzar la forma +B. Aleaciones entre el 22 60%: Para aleaciones del 35%, el lquido empieza a precipitar cristales a partir del punto I; a medida que desciende la temperatura va aumentando la cantidad de lquido de forma a mediada que la temperatura es ms baja, el slido formado va a variar su concentracin desde I hasta N; y el lquido desde I hasta E. a una temperatura intermedia entre I y II, la dada por el punto r, habr lquido con 40% de B y con 12% de B. El % de lquido y slido sern: 35 12 %L = 100 40 12 40 35 %L = 100 40 12 Al llegar a la temperatura II un infinitsimo antes se tendr lquido con 60% de B y slido () con 22% de B siendo sus porcentajes: 35 22 L 60% B : % L = 100 60 22 60 35 22% B : % L = 100 460 22
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Un infinitsimo por debajo de esta temperatura slo hay +B, por tanto, a esta temperatura todo el lquido que quedaba se transforma en 2 slidos y B; sta es la transformacin eutctica. La estructura del material antes de producirse la transformacin est formada por granos de y lquido.
Al transformarse el lquido en eutctico, la nueva estructura queda constituida por granos de rodeados de una estructura dispersa de pequeos cristales de y B en forma de fase dispersa de uno y otro.
Otro tipo: diagrama en el que B es parcialmente soluble en A dando una solucin slida y A es parcialmente soluble en B dando una solucin slida :
CURVA DE ENFRIAMIENTO: Por encima del punto I slo existe fase lquida; por debajo del punto I el lquido empieza a precipitar cristales , estos cristales tienen una concentracin de 9% de B y a medida que va bajando la temperatura da progresando la precipitacin de cristales cuya concentracin va variando de I a II desde 9% de B hasta 25% de B; simultneamente, el lquido va variando de I a II desde 35 hasta 60% de B; al existir 2 fases la pendiente de la curva se horizontaliza. Justo en el punto II habr en equilibrio una cierta cantidad de lquido y cristales ; en ese punto el
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lquido se transforma isotrmicamente (a temperatura constante) en + (estructura eutctica), de forma que mientras se produce esta transformacin existen tres fases: lquido que se va transformando, y ; con 3 fases segn la regla de las fases para un sistema de 2 componentes: F + L' = C + 1 3 + L' = 2 + 1 L' = 0 Es decir, no existe ninguna posibilidad de variacin de parmetros que definen el sistema mientras haya tres fases en equilibrio. Terminada la transformacin del lquido en 2 slidos, el sistema queda con dos fases y (por debajo del punto II), las cuales presentan la siguiente estructura: cristales primarios (los formados inicialmente) y eutctico, constituido por y . Desde II hasta la temperatura ambiente, si bien no hay cambio de fases stas sufren alteraciones porque a la temperatura II, la fase (tanto la primaria como la eutctica) tiene un 25% de B; a medida que va bajando la temperatura la solubilidad de B en disminuye de 25 a 10% y va precipitando . Anlogamente a la temperatura II tiene 84% de B y al bajar hasta temperatura ambiente va disminuyendo la solubilidad de A en pasando de 84% a 95% de B (de 16 a 5% de A) y dando lugar a precipitacin . Como consecuencia de esto, los cristales primarios dan lugar a cristales ms cristales secundarios, y adems a y eutcticos les sucede lo mismo pero si alguna micropartcula del eutctico da lugar a precipitacin de partculas de otra fase, la estructura del eutctico no queda modificado, de forma que si el eutctico cuantitativamente no es lo mismo a la temperatura II que a la temperatura ambiente y, por tanto, entenderemos que esa estructura a temperatura ambiente no es el eutctico sino un eutctico modificado; al no cambiar su estructura, sus propiedades son esencialmente las mismas de forma que generalmente lo que interesa determinar y observar es la existencia de fases primarias (cualitativa y cuantitativamente), la existencia de fases secundarias y la existencia de eutctico modificado o no. La regla de la palanca slo es aplicable entre fases; en estructuras no monofsicas (como es el eutctico) no se puede aplicar, pero si puede determinar en funcin de la fase que la produce, as para saber que cantidad de eutctico tiene la aleacin con 35% a temperatura ambiente no se puede aplicar la regla de la palanca a temperatura ambiente
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(entre P, Q, R eutctico y ) porque el eutctico se forma a la temperatura II y por debajo de II slo se modifica pero no se produce ms eutctico ni desaparece a menos que existan ms transformaciones de fases a temperaturas ms bajas. De forma que la cantidad de eutctico que se produce es la que corresponde al lquido que se transforma en el eutctico a la temperatura II y que se determina aplicando la regla de la palanca entre los puntos E, II y S. El resultado obtenido es distinto que si se aplica entre los puntos P, Q y R. En el punto II se produce la transformacin eutctica. El % en dicho punto: E ( 25 + 84 )
35 25 % L = 60 25 100 = 28,57% II % = 60 35 100 = 71,43% 25 60 25
Se aplica la regla de la palanca por encima de II (entre 60 y 25) porque existen 2 fases.
Se baja a temperatura ambiente (III):
25 10 + 95 84 95 + 10
95 25 % 10 = 95 10 100 = 82,35% del 71,43% III 25 % = 25 10 100 = 17,65 del 71,43% 95 95 10
82,35 10 = 100 71,43 = 52,82% 17,65 71,43 = 12,61% En la aleacin 95 = 100 E ' = 28,57% 100% Total :
Eutctico modificado
El eutctico (E) procede del lquido que se transforma en + : E : L +

60 25 % 84 = 84 25 100 = 59,32% del L en II 60% % = 84 60 100 = 40,68% del L 25 84 25
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95 25 % 10 = 95 10 100 = 82,35% de 25 del E () en III 25 % = 25 10 100 = 17,65 de del E () 95 25 95 10

100 Kg. de aleacin
10 del 25 del E
() =
82,35 40,68 28,57 100 = 9,57 100 100 100 17,65 40,68 28,57 100 = 2,05 100 100 100
95 del 25 del E
() =
84 10 % 95 = 95 10 100 = 87,06 de 95 del E () en III 84 % = 95 84 100 = 12,94% de del E () 10 10 95 10

100 Kg. de aleacin
95 del 84 del E 10 del 84 del E
() =
87,06 59,32 28,57 100 = 14,75 100 100 100 12,94 59,32 28,57 100 = 2,19 100 100 100
() =
La aleacin tiene: 10 primario = 58,52%
95 secundario = 12,61%
10 = 9,57 + 2,19 = 11,76% Eutctico = 28,57% 95 = 2,05 + 14,75 = 16,80%
total = 58,52 + 11.76 = 70,58 ( prim + E ) total = 12,61 + 16,80 = 29,41 ( sec + E )
Cuestiones que se pueden plantear Calcular las fases existentes a temperatura ambiente
95 35 = 95 10 100 = 70,59 P = 3 10 100 = 29,41 95 10
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Calcular la estructura:
primario = 58,52 sec undario = 12,61

E mod ificado = 28,57
Composicin del eutctico a temperatura ambiente
11,76 10 28,57 16,80 95
% de 10 en el E = % de 95
11,76 100 = 41,16% 28,57 16,80 en el E = 100 = 58,84% 28,57
Aplicando la regla de la palanca:

95 60 10 = 95 10 100 = 41,18% E = 60 10 100 = 58,82% 95 95 10
La fase del eutctico de una aleacin a temperatura ambiente supone el 16,80% de la aleacin. Calcular todo.
60 10 E % = del E 60 10 x 25 95 10 100 = 16,80 x 25 95 10 60 25 E % L II = 100 60 25 x = 35
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Diagramas con Peritctico En estos sistemas existe un punto singular (invariante) en el que se produce la reaccin peritctica:
Lquido + Slido 1 Slido 2
En el punto P se produce (enfriando y a temperatura constante): L + En la reaccin peritctica se produce un efecto de segregacin o falta de homogeneizacin muy acusado porque por encima del punto P se han formado cristales de concentracin (1) y lquido concentrado (2) muy diferente. Durante la solidificacin el lquido en contacto con la superficie de los cristales puede formar una cscara de ms concentrada en B de la cuenta quedando en el interior cristal de tipo o muy empobrecido. Muchas aleaciones presentan transformacin de fase en estado slido, es decir, cristalizan segn un determinado sistema, manteniendo la estructura cristalina en un cierto rango de temperatura y, a una temperatura o intervalo de temperatura determinado, se transforman en otra estructura cristalina; por ejemplo, en el sistema Fe-C, el Fe cristaliza segn la red BCC a 1536C hasta 1398C, temperatura a la que sufre una transformacin pasando a estructura FCC, estructura que en el Fe puro se mantiene hasta los 911C, por debajo de los cuales vuelve a adquirir BCC. De forma anloga al caso de los diagramas de equilibrio anteriores en los que la zona lquida se delimita por una lnea que la separa de la zona lquido + slido, sta por otra lnea que la separa de la zona slido y en regiones donde existen 2 fases slidas lneas que separan stas de las zonas donde existen cada una de las fases solas.
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Cuando se producen las transformaciones en estado slido aparecern lneas que delimitan las distintas regiones segn las fases existentes en ellas.
(*)
Supngase que en la regin (*) existen A + (2 fases). En la regin (1) que delimita por la derecha con , estar constituida por y lo que tenga a su izquierda. A su izquierda se ha propuesto que existen 2 fases A + , en este caso en la regin (1) habra + A + , pero en un sistema binario la posibilidad de que existan 3 fases slo es vlida para temperatura y concentracin constante, es decir, un punto y no una regin del diagrama; en estas condiciones, como en la regin (1) no pueden existir 3 fases, la zona donde se ha supuesto bifsica (A + ) debe ser monofsica (). Tras completar el diagrama, aparece un punto similar al eutctico, pero con una reaccin desde el estado slido hacia el estado slido. Corresponde al punto designado por E, donde enfriando se produce la reaccin isoterma (temperatura constante):
enfriar sol sol + sol
esta reaccin se llama eutectoide, y produce una estructura dispersa anloga a la estructura eutctica pero, generalmente, se forma de fases alternadas y que se presentan como laminillas estrechas muy pegadas. Esta estructura dota al material de mayor resistencia que si fuera monofsica y por lo que se refiere a las propiedades del material presenta ms importancia el hecho de que exista un material eutectoide que el que aparezcan dos tipos de grano diferentes. Las aleaciones que por enfriamiento sufren parcialmente la reaccin eutectoide y tienen un menor porcentaje de B que el eutectoide se denominan HIPOEUTECTOIDES. Las que sufren parcialmente reaccin
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eutectoide y su porcentaje de B es mayor que el del eutectoide (punto P) se conocen como HIPEREUTECTOIDES. En el diagrama representado, las estructuras a temperatura ambiente son las siguientes:
Observando el diagrama de equilibrio y el de enfriamiento: Al llegar a la temperatura eutectoide, en el enfriamiento de una aleacin hipoeutectoide habr una cierta cantidad de y otra de dadas por la regla de la palanca. El existente tiene la composicin correspondiente al punto eutectoide, y si se contina el enfriamiento, este reacciona eutectoidicamente dando lugar a y ; mientras se produce esta reaccin existen simultneamente 3 fases: la que exista, la que se est transformando en y . Por tanto, habr , , y . Estas tres fases suponen cero grados de libertad y, por tanto, en la curva de enfriamiento aparecer un tramo horizontal que permanecer en estas condiciones hasta que se haya transformando completamente en y . Una vez realizada la transformacin slo existirn y .
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A la temperatura 4, el eutectoide est formado por de concentracin m y con concentracin n; al bajar a temperatura ambiente tiene una concentracin m y una concentracin n , esto supone un cambio en la estructura del eutectoide que va a sufrir una modificacin anloga a la ya estudiada en el eutctico. En algunos sistemas se produce por enfriamiento en estado slido una transformacin similar a la peritctica que se conoce como peritectoide, en la cual, a temperatura ambiente, dos slidos S1 y S2 se transforman en un nuevo slido S3: S1 + S 2 S 3 En el diagrama siguiente se representa un sistema de este tipo:
El punto peritectoide P es aquel en el que se da la siguiente reaccin isotrmica:
El peritectoide, anlogamente al peritctico, al dar una nica fase no es una estructura dispersa y, por tanto, tericamente debe slo dar cristales ; sin embargo, en enfriamientos rpidos en aleaciones hipoperitectoides o hiperperitectoides puede suceder lo siguiente, que aplicado al peritctico, ser segn el mecanismo que se describe a continuacin y, que para el peritectoide, puede ser ms pronunciado:
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El lquido al llegar a la temperatura peritctica se ha transformado en con concentracin x1 y lquido de concentracin x2. Si a esta temperatura se enfra a velocidad infinitamente lenta (se quita calor), la temperatura permanece constante y se produce la reaccin peritctica donde el lquido rico en B va reaccionando con la cara externa de los granos de B, formando en la cscara del grano una fase de mayor concentracin que x1: se va produciendo difusin de B hacia el interior del grano a medida que se va consumiendo el lquido en la reaccin y esta difusin de B va provocando la transformacin del interior de grano con estructura . Si el enfriamiento ocurre a mayor velocidad fuera del equilibrio, slo parte del lquido reacciona con las capas ms externas del grano produciendo y, antes de dar tiempo a que se produzca toda la transformacin de L + en , el lquido de composicin x2 que no haya tenido tiempo para reaccionar con el interior de baja su temperatura hasta T1 (no se est enfriando en equilibrio) y se va transformando en de composicin 1, 2, 3, etc., de forma que, como resultado de esta solidificacin fuera del equilibrio, el peritctico (y anlogamente el peritectoide) puede dar lugar a granos que, debiendo ser de homogneos, estn constituidos por un ncleo y el exterior con tanto ms rico en B cuanto ms prximo se est del borde de grano. Esto da lugar a una estructura de no equilibrio que si posteriormente se calienta y se mantiene a temperatura alta (sin llegar a fusin parcial) durante bastante tiempo, como la temperatura dota al material de movilidad en los tomos y el sistema tiende a su estado de equilibrio que es el mnima energa, se podr homogeneizar los granos formndose, mediante este tratamiento trmico, . Si la aleacin es hipoperitctica habr en equilibrio granos de y granos de . Una variedad de este diagrama es el siguiente: Otro diagrama con peritectoide puede presentarse en lugar de con una fase intermetlica, como un compuesto intermetlico, en cuyo caso el compuesto se representa por la frmula correspondiente y las fases son las que se indican:
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Como en los casos anteriores aparece una fase o compuesto que por calentamiento no pasa de slido puro a lquido puro a temperatura constante, se dice que son material con punto de fusin incongruente. En este caso el compuesto AnBn antes de fundir se transforma en + y tiene punto de fusin incongruente. En general lo sistemas binarios son complejos pero son el resultado de combinaciones de los distintos casos planteados. Existen sistemas que presentan la siguiente reaccin:
MONOTCTICO,
en los cuales se produce
L1 L 2 +
En ellos existe una zona de inmiscibilidad parcial en estado lquido.
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Ejemplos de diagramas de equilibrio:
FASES
ESTRUCTURAS
E1 C1 E2
eutctico L + fase intermetlica con punto de fusin incongruente eutctico L + Am B n peritctico L + Am B n
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P E1 E
peritctico L + eutectoide + eutctico L +B
Las estructuras aparecen en la pgina siguiente.
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A la temperatura ambiente, el latn es 0-30% monofsico , del 30-$5% es bifsico +, pero ya en esa zona se pueden plantear algunas deducciones: entre el 30-35% la aleacin bifsica, por calentamiento, puede transformarse en monofsica; en muchas aleaciones esto se utiliza a efectos de conformado mecnico ya que generalmente las aleaciones monofsicas permiten dar forma mecnicamente a las piezas con mayor facilidad que las bifsicas. Otras aleaciones que presentan esta transformacin de bifsica a monofsica por calentamiento (caso concreto del duraluminio Aluminio + 4,5% de Cu) permiten un tratamiento trmico que consiste en un temple seguido de un envejecimiento. En el duraluminio este mecanismo se desarrolla de la forma siguiente: se calienta la aleacin desde la zona + hasta la zona ; a continuacin, despus de mantener la temperatura correspondiente a la zona el tiempo suficiente para que se homogeneice , se enfra muy rpidamente hasta temperatura ambiente o hasta temperatura bajo cero, donde la fase tarda mucho en transformarse en +; este tiempo depender de la temperatura a la que se mantenga (en los duraluminios, a temperatura bajo cero, la aleacin puede mantenerse monofsica durante tiempo ilimitado). En estado monofsico, la aleacin no es dura y es posible darle forma mecnicamente con facilidad; por tanto, la pieza en estado templado, es decir, enfriada rpidamente y mantenindose con la nica fase , se le da forma y a continuacin se deja a temperatura ambiente (envejecido natural) para que vayan precipitando lentamente partculas muy finas de secundario que quedan dispersas en la matriz provocando un importante aumento de dureza. Desde el 35-37% de Zn, la estructura es bifsica y por calentamiento no se transforma en monofsica sino que inicia su fusin. Estas aleaciones no permiten tratamiento trmico. Del 37 al 45% la estructura es bifsica, +, y por calentamiento se pueden transformar en . Del 45 al 52% son estructuras monofsicas. Del 52-58% estructuras bifsicas que por calentamiento se pueden transformar en monofsicas. Del 70-80% son bifsicas y hay que distinguir en esta zona las aleaciones entre 70-72% que estn constituidas por +sec. Entre el 7277% hay un eutectoide como consecuencia de que estas aleaciones por encima de la temperatura eutectoide estn constituidas por y y a la temperatura eutectoide, el se transforma en +. Adems del eutectoide tendrn, por tanto, +sec. Del 77-80% habr eutectoide (E) ms .
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Del 80-87% la estructura es monofsica . Del 87-95% habr eutctico ms . Del 95-100% habr eutctico ms B.
Curva de enfriamiento para la aleacin del 78% (-----)
Por encima de 1 se tiene una sola fase: lquido. De 1 a 2, el lquido va precipitando en fase iniciando su precipitacin con cristalina de 68% de concentracin y a medida que disminuye la temperatura, la fase que precipita va cambiando su concentracin en Zn desde el 68 al 72% siguiendo la curva lmite de solubilidad de Zn en . Simultneamente el lquido, a medida que la temperatura baja, va variando su concentracin de B desde el 78% al 79%. En el punto 2, al que se ha llegado con lquido y , se produce la reaccin peritctica: lquido + . Al ser una aleacin con mayor porcentaje de B que el punto peritctico, slo parte del lquido existente reaccionar con todo el para dar ; mientras se produce la reaccin existen tres fases: lquido, y . En la curva de enfriamiento esto supone un tramo horizontal (cero grados de liberta); terminada la reaccin peritctica, quedar en el sistema el lquido que o ha reaccionado y el resultante de la reaccin. Entre 2 y 3 el lquido va precipitando hasta llegar a la temperatura 3 en la que el sistema est constituido por una nica fase . El tramo 2-3 supone una verticalizacin en la curva de enfriamiento al haber menos fases que en el tramo 2 y el tramo 3-4, en el que slo existe una fase , ser an ms vertical. A partir de 4 y hasta 5, precipita en , por lo que entre 4 y 5 habr dos fases y una horizontalizacin de la curva.
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En 5 sufre la reaccin eutectoide: + ; mientras se produce esta transformacin habr tres fases: la existente anteriormente, , y la producida que es la misma que la existente anteriormente. Esto supone un nuevo tramo horizontal en la curva de enfriamiento. Terminada la transformacin, la aleacin estar constituida por dos fases hasta la temperatura ambiente: y . La estructura, por debajo de 5, es pre-eutectoide y eutectoide transformado (E). El eutectoide a temperatura ambiente es transformado porque a la temperatura de formacin del eutectoide, ste tiene con 80% de B y con 72% de B; a mediad que baja la temperatura, si bien no vara su concentracin, pasa de un 72% a un 70% de B precipitando .
Diagrama de equilibrio de Fe-C Las aleaciones de Fe-C constituyen la familia de materiales de mayos importancia por su aplicacin y por su versatilidad.
Dentro de estas aleaciones se distinguen dos tipos fundamentales: Menos del 2% de C Ms del 2% de C aceros al carbono fundicin o hierro colado
Las aleaciones de Fe-C para pequeos % de C en los que se incluyen todos los aceros al carbono, no se encuentran en equilibrio ya que solidifican dando como resultado estructuras de cementita: compuesto intermetlico de Fe-C de frmula Fe3C, que no corresponde a la estructura del sistema de menor energa. Aleaciones con mayor porcentaje de C pueden conseguir las estructuras de equilibrio si la aleacin se enfra muy lentamente y se aade durante la solidificacin Si o C en forma de pequeas partculas slidas, en estas condiciones las fundiciones pueden dar estructuras en las que en lugar de cementita aparezca el grafito. Tambin mediante tratamiento trmico de fundiciones de cementita se pueden obtener fundiciones con grafito, por tanto, en el diagrama de equilibrio Fe-C hay que distinguir dos diagramas: el de Fe-grafito, que es el de equilibrio pero para el caso de los aceros no proporciona las estructuras que realmente presentan stos, y el de Fe- Fe3C, que presenta las estructuras de los aceros y de las fundiciones blancas (fundiciones con cementita) a diferencia de las grises (grafito).
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En el diagrama se ha representado mediante lnea continua el sistema Fe-Fe3C. La lnea discontinua presenta las variaciones que con respecto al diagrama de Fe-Fe3C (cementita) presenta el diagrama Fe-grafito. La lnea discontinua presenta las variaciones que con respecto al diagrama de Fe-Cementita (Fe3C) presenta el de Fe-Grafito. El C forma con el Fe en estado slido una solucin slida intersticial. Presenta tres formas alotrpicas si bien dos de ellas, la y la , son las mismas y en algunos aceros aleados no hay separacin entre ellas. Hasta 911C la fase -BCC que admite muy poco C disuelto (a efectos prcticos para clculo de fases en zonas bifsicas, la solubilidad de C en Fe- se puede considerar cero). A 768C el Fe deja de ser magntico; esta temperatura se conoce como punto de Curie. De 911 a 1398C el Fe es FCC; se conoce como Fe- o austenita. Admite un mximo de 2% de C intersticial a la temperatura de 1147C. Desde 1398 hasta 1536C el Fe vuelve a ser BCC. El diagrama a temperaturas altas presenta un peritctico con 0,16% de C y a una temperatura superior a 1400C.
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Debido a la elevada temperatura a la que se produce, la segregacin qumica que se pueda producir como consecuencia del peritctico desaparece ya que a temperaturas tan elevadas se produce rpidamente la homogenizacin del grano; de forma que para los aceros, que son aleaciones con menos de 2% de C, su estructura y propiedades, que dependen de su historia trmica y mecnica, desde el punto de vista trmico slo interesa lo que suceda desde la fase hacia temperaturas ms bajas. Para la regin de los aceros presenta especial inters el punto eutectoide P que se conoce como perlita. Est constituido por laminillas alternadas de Fe- (Ferrita) y de cementita. Mediante tratamientos trmicos, esta perlita laminar puede transformarse en perlita globular, en la cual en lugar de laminillas aparecen pequeos glbulos de cada una de las fases.
Dependiendo de la composicin de los aceros, se clasifican en: o Hipoeutectoides o Eutectoides o Hipereutectoides Los hipoeutectoides tienen menos de 0,87% de C y su estructura est constituida por ferrita pro-eutectoide (formada antes del eutectoide) y perlita. Esas estructuras se presentan en forma de granos de ferrita y granos de perlita en cantidades relativas que depende del contenido en carbono del acero. En estas aleaciones, la dureza es tanto mayor cuanto ms alto sea el contenido en C. Lo mismo sucede con la resistencia a la traccin, mientras que el alargamiento y la estriccin son tanto menores cuanto mayor sea el porcentaje de C.
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Esto quiere decir que el material, cuanto mayor contenido en C posea, ser ms duro y resistente pero menos plstico. (*) Nota: La dureza es la resistencia que opone un material a ser penetrado por otro puntiagudo que presiona sobre su superficie dejando una deformacin permanente sobre l. La resistencia a la traccin es la mxima carga de estiramiento que puede soportar el material sin romperse (la carga es la fuerza aplicada dividida por la seccin). Cuando un material se somete a cargas de estiramiento progresivamente crecientes, se va deformando hasta que se rompe; antes de romperse muchos materiales presentan un estrechamiento localizado tal y como el que se observa en el dibujo. Este fenmeno se conoce como estriccin. Un material es tanto ms plstico cuanto ms se alargue hasta la rotura y mayor estriccin presente. Los aceros con 0,87% de C presentan una estructura (eutectoide) totalmente perltica tal y como se observa en la figura.
Los aceros hipereutectoides, con un porcentaje de C entre 0,87 y 2, estn constituidos por cementita pro-eutectoide y perlita, con la particularidad de que la cementita forma canales continuos que contonean a los granos de perlita. La cementita es una fase muy dura pero muy frgil a la vez, de forma que los aceros hipereutectoides sern ms duros que los hipoeutectoides. Sin embargo, si se someten a traccin se rompern debido a su fragilidad, por lo que la resistencia a la traccin de los aceros no es mayor que la de los hipoeutectoides, aunque posean ms cantidad de C.
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A partir del 2% de C, las aleaciones de Fe-C se conocen como fundiciones; con menos de 4,3% de C son fundiciones hipoeutcticas y con ms son fundiciones hipereutcticas. Sin embargo, la clasificacin de las fundiciones no se plantea por su contenido en C sino por su estructura. Las fundiciones cuya estructura sigue el diagrama de Fe-cementita se conocen como fundiciones blancas, son materiales frgiles y, en general, debido a esto presentan poco inters; su estructura a temperatura ambiente est constituida por eutctico (que se forma a 1147C) con 4,3% de C y se conoce como ledeburita, desde 1147C hasta temperatura ambiente, la ledeburita va modificndose y, por tanto, habr ledeburita modificada, adems habr cementita secundaria y perlita o ferrita o ambas. Ms importancia presentan las fundiciones grises. La fundicin gris normal se obtiene cuando la aleacin en estado lquido se deja enfriar aadindole partculas de C o Si que actan como agentes grafitizantes y se enfran lentamente; la formacin de grafito en lugar de cementita es tanto ms posible cuanto mayor sea el % de C de la aleacin y ms lentamente se solidifique. En este tipo de fundiciones grises el grafito aparece como grandes lminas sobre una matriz que puede ser ferrtica o perltica o ferrito-perltica. El grafito es una fase muy blanda y, en relacin a su resistencia mecnica, acta sobre el material como si fueran grietas internas las cuales provocan un gran aumento de la tendencia a la fragilidad. Esta tendencia disminuye mucho cuando las partculas de grafito son redondeadas.
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Se consigue redondear las partculas de grafito que aparecen en forma de poliedros ms o menos regulares, aadiendo magnesio o cerio durante la solidificacin; en ese caso las partculas de grafito aparecen en forma de ndulos, y la fundicin en la que el grafito aparece de esta forma se conoce como fundicin nodular. Otro procedimiento de obtener grafito redondeado consiste en calentar la fundicin blanca hasta una temperatura algo por debajo de 1147C, mantener esa temperatura durante un tiempo prolongado que depende del espesor de la pieza y que puede ser del orden de decenas de horas; a continuacin, se enfra muy lentamente hasta temperatura algo por encima de 723C y se detiene este enfriamiento pasando a una etapa de enfriamiento mucho ms lenta hasta que se produzca la reaccin eutectoide. Como consecuencia de este tratamiento a muy alta temperatura y durante mucho tiempo, la cementita tiende a transformarse en grafito que es la estructura de equilibrio; ese grafito es redondeado y el material se conoce como fundicin maleable o de alta resistencia por tener mucha menor tendencia a presentar rotura por fragilidad y, por tanto, tener mayor resistencia a la traccin que la fundicin gris. Todos estos materiales presentan las estructuras que indica el diagrama de enfriamiento siempre que el enfriamiento haya sido lo suficientemente lento. Se dice que los materiales se encuentran en estado de equilibrio. El trmino de estado recocido tambin plantea estas estructuras, sin embargo si el enfriamiento desde temperatura por encima de 723C no es muy lento pueden producirse estructuras fuera del equilibrio que dotan al material de unas propiedades mecnicas muy diferentes (como se ver en el tema de tratamientos trmicos).
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Curva de enfriamiento Fundicin hipoeutctica con 3% de C.
La aleacin permanece en estado lquido hasta la temperatura correspondiente al punto 1, a esa temperatura se inicia la precipitacin de cristales , que se har con cristales con 0,6% de C. a medida que disminuye la temperatura entre 1 y 2 va continuando la precipitacin de cristales con concentraciones de C cada vez mayores, pasando de una concentracin de 0,6% de C a la temperatura 1 a una concentracin de 2% a la temperatura 2. Simultneamente el lquido va pasando de una concentracin de 3% de C (a la temperatura 1) hasta una concentracin de 4,3% (temperatura 2) del punto E. Con un enfriamiento lento y debido a la alta temperatura, los cristales de que van formndose con distinta concentracin de carbono se homogeneizarn evitando as el efecto de la segregacin qumica. En el punto 2 habr:
32 % L = 4,3 2 100 4,3 3 % 2%C = 100 4,3 2
A esa temperatura el lquido sufre la reaccin eutctica pasando a ledeburita:
L Ledeburita ( 2%C + Fe 3C )
Durante esta transformacin la temperatura se mantiene constante aunque se extraiga calor.
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Una vez terminada la transformacin de lquido en eutctico, el enfriamiento produce un descenso de temperatura y la fase con 2% de C, a medida que baja la temperatura, va perdiendo concentracin en C y precipitando cementita secundaria; al llegar a la temperatura del punto 3 habr con 0,87% de C y cementita secundaria adems de lo que haya producido la ledeburita formada en el punto 2, es decir, su estructura algo por encima de 723C ser: austenita con 0,87% de C, cementita secundaria y ledeburita modificada. A 723C la austenita con 0,87% se transforma en perlita mediante la reaccin eutectoide. De forma que, por debajo de 723C y hasta temperatura ambiente habr: perlita, cementita secundaria y ledeburita modificada (la ledeburita que a 1147C est formada por austenita con 2% de C y cementita, cuando baja su temperatura, cada una de sus fases sufre los enfriamientos que indica el diagrama, as la austenita que forma parte de la ledeburita tambin precipita cementita y tambin se transforma en perlita. La cementita eutctica no sufre ninguna transformacin en el enfriamiento). Desde el punto de vista estructural, las aplicaciones en relacin a las propiedades mecnicas en las aleaciones metlicas se plantean en funcin de determinadas propiedades que s determinan mediante unos ensayos. Estas propiedades mecnicas pueden ser muy diversas pero las de mayor inters se pueden calcular mediante el ensayo de traccin que consiste en someter a una barra cilndrica del material en cuestin a unas fuerzas de estiramiento en la direccin del eje del cilindro y comprobar el comportamiento de la probeta (cilindro). Este comportamiento depende del dimetro de la probeta en cuestin. Por lo que para hacer este estudio, en lugar de considerar como parmetro la fuerza, se considera el cociente entre la fuerza y la seccin normal a ella que originalmente tiene la barra (Ao). Este cociente (fuerza/seccin) se conoce como carga y, en el caso de fuerzas de estiramiento, como carga de traccin y se mide en MPa. Al aplicar una carga de traccin a una probeta no de forma instantnea sino progresivamente (poco a poco) se observa que la probeta se alarga y simultneamente se estrecha.
F Ao
[MPa ]
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Este alargamiento depende de la longitud inicial de la probeta, por lo que para que sea representativo del comportamiento del material y no de las dimensiones de la probeta, hay que referirlo a alargamiento por unidad de longitud, lo que se conoce como deformacin e: l lo e= lo A veces se utilizan las deformaciones en tanto por ciento: l lo e% = 100 lo El ensayo de traccin consiste en someter a la probeta a fuerzas de traccin que crecen lentamente en forma continua, medir las deformaciones que provocan las cargas correspondientes y observar si estas deformaciones son permanentes o desaparecen cuando se retira la carga. Los resultados del ensayo de traccin se reflejan en la curva de traccin, que es la representacin de las cargas aplicadas frente a las deformaciones que provocan. En los metales, las curvas tpicas de traccin son del tipo:
El tramo OA presenta una zona de comportamiento para la cual existe proporcionalidad entre la carga y la deformacin producida. En esta zona se cumple:
= Ee
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E es una de las propiedades de mayor importancia de los materiales y se llama mdulo de elasticidad o de Young (E). En este tramo el material se comporta elsticamente, lo que quiere decir que cuando se retira la carga que lo deforma desaparece tambin la deformacin. A partir del punto A, que se conoce como lmite elstico y se representa por e, el comportamiento del material es distinto. Si se aplica una carga por encima del lmite elstico, por ejemplo: 1 provoca una deformacin e1, al retirar la carga, el material no recobra sus dimensiones originales, es decir, no desaparece la deformacin totalmente aunque s hay una recuperacin elstica, o lo que es lo mismo, desaparece parte de la deformacin, en una cuanta que se puede determinar trazando por el punto B, de coordenadas 1, e1, una paralela a OA; el material queda, una vez retirada la carga 1, con una deformacin permanente interseccin de la paralela a OA que pasa por el punto B con el eje de abscisas. El lmite elstico (e) es un concepto terico y prcticamente imposible de determinar; por esta razn, generalmente se utiliza el lmite elstico prctico o de ingeniera, que es la carga que provoca una deformacin permanente de 0,2%. Se determina trazando una paralela al tramo AO desde el punto 0,002 del eje de abscisas y la ordenada de la interseccin de esta paralela con la curva de traccin es el valor del lmite elstico al 0,2%. El lmite elstico es otra de las caractersticas importantes a efectos de la utilizacin de los materiales. La curva presenta un mximo, el punto R, que se conoce como resistencia a la traccin. Cuando se alcanza este mximo, la probeta que ha ido alargndose y estrechndose de forma homognea, inicia un estrechamiento localizado en una zona; dicho estrechamiento se conoce como estriccin y al final, en el punto S, se rompe el material por la zona de estriccin.
Otro aspecto importante del comportamiento de los materiales en traccin es su capacidad de alargamiento y estrechamiento hasta romperse. Esta capacidad se conoce como ductilidad y se determina sobre la probeta rota encajando las dos partes en las que s ha dividido y midiendo lo que se ha alargado y lo que se ha estrechado la zona ms estrecha (la de estriccin). Esto se hace de la forma siguiente: Inicialmente sobre la probeta se marcan dos puntos, A y B, sobre una generatriz y se mide la separacin, lo, entre ambos, se mide as mismo
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la seccin (se mide el dimetro y se determina Ao); una vez rota se encajan las dos partes y se vuelve a medir la separacin entre A y B (que ser mayor). Se define el alargamiento en porcentaje como:
A% = l rota l o 100 l
Es la deformacin de rotura. A continuacin se mide el valor de la seccin ms estrecha y se define la estriccin como: A A % = o A rota 100 o El ensayo de traccin determina los siguientes valores caractersticos del material: E: Mdulo de Young Cuanto mayor sea E, menos se estira un material cuando se le aplica una fuerza. Para los aceros el E no depende sensiblemente de la composicin, siendo del orden de 20000 kg/mm2. o,2: Lmite elstico prctico Es la carga que produce una deformacin permanente del 0,2%. Por debajo de esta carga se considera que el material no se deforma permanentemente. R: Resistencia a la traccin Es la carga mxima que se refleja en el ensayo convencional. La carga mxima que puede soportar sin romperse. A%: Alargamiento %: Estriccin
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Caractersticas de aceros al carbono recocidos en funcin de su concentracin de carbono
HB es la dureza Brinell que es la dureza superficial que presenta el material. Aumenta con el porcentaje de C.
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Tratamientos trmicos
Enfriamiento fuera del equilibrio. Tratamiento trmico

El diagrama de equilibrio de un sistema representa el comportamiento de las aleaciones de ese sistema, por lo que se refiere a las estructuras que posee a distinta temperatura cuando se enfra a velocidad infinitamente lenta desde el estado lquido. Cuando se producen transformaciones de fases de lquido a slido o de slido a slido, los tomos deben cambiar su ordenacin relativa. Este cambio se realiza por difusin y requiere de un tiempo para realizarse; debido a esto es posible que cuando se enfra a velocidades rpidas, es posible que el sistema no disponga del tiempo suficiente. La movilidad de los tomos depende de la temperatura a la que se encuentre el sistema y a temperaturas bajas (la idea de temperatura baja depende del tipo de aleacin que se trate; para aleaciones cuya temperatura de fusin es alta, el hablar de temperaturas bajas en lo que se refiere a la movilidad de sus tomos supone temperaturas ms altas que para las aleaciones con temperatura de fusin baja) prcticamente los tomos pueden perder su movilidad a efectos de cambiar de posicin en redes cristalinas; como consecuencia de esto, si una aleacin que a temperatura alta posee en equilibrio una estructura distinta de la que tiene a temperatura baja se enfra muy rpidamente desde la temperatura alta, los tomos se congelan en las posiciones de las que parten no pudiendo cambiar de estructura; un ejemplo de esta situacin corresponde al vidrio que en el enfriamiento que generalmente se realiza en la industria, desde el estado fundido, es lo suficientemente rpido como para no permitir la cristalizacin de forma que la estructura lquida queda congelada a baja temperatura presentando una estructura de lquido subenfriado. Este fenmeno permite obtener en algunas aleaciones estructuras a temperatura ambiente o a temperatura bajas que no siendo las de equilibrio sino las que corresponden a temperaturas ms altas, permanecen por tiempo ilimitado con unas propiedades que son distintas a las que tendra la aleacin si se encontrara en equilibrio. En este fenmeno se basan los principales tratamientos trmicos. Para que una aleacin permita este tipo de tratamiento que se conoce como temple (congelacin de una estructura correspondiente a una alta temperatura) es preciso que su estructura a temperatura alta sea distinta a la que posea a temperatura baja. En las aleaciones estas transformaciones slo presentan inters cuando se producen de slido a slido y, por tanto, en el diagrama de equilibrio del sistema al que pertenezca una determinada aleacin se podr deducir si sta admite tratamiento trmico de temple comprobando si por calentamiento cambia su estructura. Como ejemplos se plantean los siguientes casos:
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1. Aleaciones correspondientes a sistemas donde, no existiendo transformacin alotrpica, la lnea de solubilidad de alguna de las fases vara con la temperatura (lnea a-a).
Aleaciones con menos porcentaje de a, no varan su estructura en estado slido por calentamiento, mantenindose por debajo de la lnea lquido siempre con fase . En estas aleaciones un calentamiento seguido de un enfriamiento rpido no produce la modificacin de su estructura, si bien, temperaturas elevadas pueden provocar un crecimiento de grano que da lugar a variacin en las propiedades mecnicas. Estas aleaciones no admiten temple. Aleaciones con porcentaje de B comprendido entre a y b. En estas aleaciones, un calentamiento desde 1 a 1 transforman la estructura +B en solamente. Si posteriormente desde 1 se enfra rpidamente hasta la temperatura 1, si es lo suficientemente baja como para impedir movilidad en los tomos, la estructura queda congelada a una temperatura a la que debera existir +B. En aleaciones de Cu-Al conocidas como duraluminio, para trabajar a temperatura ambiente con estructura monofsica que presenta mayor plasticidad y menos dureza y resistencia que la estructura +B, y una vez formada la pieza se calienta hasta una temperatura algo por debajo de 1, con lo cual, la movilidad de los tomos va a permitir que el sistema tienda al equilibrio precipitando fase B desde la fase , dando lugar a un endurecimiento del material. Aleaciones comprendidas entre b y c. en estas aleaciones la estructura con vara cualitativamente debido al calentamiento pero s lo hace cuantitativamente. Por tanto, un enfriamiento rpido desde temperaturas altas provoca un cambio cuantitativo de la estructura en relacin a la que correspondera en equilibrio a una temperatura baja; esto puede tener cierta influencia en las propiedades mecnicas del material. Aleaciones comprendidas entre c y B. para estas aleaciones una variacin de temperatura nicamente produce un cambio en la
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composicin del eutctico. Esto, normalmente, no tiene demasiada incidencia en las propiedades mecnicas. 2. Sistemas sin transformaciones alotrpicas y con solubilidad de las distintas fases constante a cualquier temperatura.
En este caso cualquier aleacin no sufren ninguna transformacin, cualitativa ni cuantitativa, por calentamiento de sus fases en estado slido por lo que no admiten tratamiento trmico de temple. 3. Aleaciones que presentan transformaciones alotrpicas en estado slido. Todas ellas sufren cambios de fase por calentamiento y, por tanto, admiten tratamiento trmico de temple. Que una aleacin admita temple no quiere decir que este tratamiento beneficie en algo al material. Sin embargo, este tratamiento, en numerosas aleaciones, da lugar a grandes posibilidades de cambio en las propiedades mecnicas. Un caso particularmente interesante y, que en parte justifica la enorme utilizacin del material, es el de los aceros que servir como ejemplo de tratamiento trmico en sistemas que presentan transformaciones alotrpicas.
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En el diagrama de equilibrio se produce una transformacin alotrpica por enfriamiento pasando de fase cbica centrada en las caras a fase cbica centrada en el cuerpo. Por calentamiento, se puede llevar un acero o una fundicin que en equilibrio poseer fase (adems de otras) a fase ; posteriormente, un enfriamiento rpido hasta temperaturas bajas no permite la transformacin de fase en fase , por lo que en teora se congelara la fase a temperatura ambiente. Esto es vlido para cualquier sistema que presente transformaciones alotrpicas anlogas y no slo para el sistema Fe-C. Sin embargo, en el caso del sistema Fe-C se produce una situacin anmala: la fase es tan inestable a bajas temperaturas que, a pesar de que sus tomos no pueden moverse individualmente (difusin) para reordenarse segn una red BCC, se ejercen unas tensiones mecnicas muy grandes que provocan desplazamientos de planos atmicos que tienden a una ordenacin de mayor equilibrio. Si se parte de un acero con un porcentaje en C de 0,3, al enfriar rpidamente hasta la temperatura ambiente se obtendra la estructura de casi equilibrio de austenita congelada (que se ha modificado no por difusin, sino por desplazamiento de planos atmicos), pero al no poderse mover los tomos individuales contendra 30 veces ms C que el lmite de solubilidad de la ferrita a temperatura ambiente (0,01% de C). Esto da lugar a que esta nueva estructura en lugar de ser BCC est estirada en forma de tetragonal contratada en el interior, cuya tetragonalidad (relacin c/a) ser mayor (ms estirada) cuanto mayor sea el porcentaje de C templado. Esta estructura se conoce como martensita. Es muy dura y muy frgil y estas propiedades son tanto mayor cuanto ms alto es el porcentaje de C. La martensita se puede considerar, por tanto, como ferrita sobresaturada en C y no es una estructura de equilibrio. Sin embargo,
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a temperatura ambiente puede permanecer sin alcanzar el equilibrio (sin transformarse) durante un tiempo ilimitado. La martensita, debido a que se forma a partir de una estructura FCC y mediante deslizamientos de planos atmicos, aparece metalogrficamente como lminas orientadas segn unos ngulos bien definidos. Este mecanismo de temple en el se produce una transformacin no difusiva no es corriente en la mayor parte de las aleaciones no frreas. Cualquier aleacin del diagrama de equilibrio Fe-cementita admite la transformacin de austenita en martensita, por lo que no slo los aceros sino tambin las fundiciones pueden presentar estructura martenstica. Desde el punto de vista de la aplicacin de estos fenmenos en materiales estructurales es preciso tener en cuenta que la mayor parte de las veces el aumento de dureza y resistencia del material no compensa el aumento de fragilidad por lo que los aceros templados sin ms no encuentran demasiada aplicacin; sin embargo, si un acero templado se calienta a temperatura por debajo de la eutectoide, loa tomos empiezan a adquirir movilidad y el C que sobresatura a la estructura precipita poco a poco en forma de partculas de cementita cuyo tamao ser tanto mayor cuanto ms alta sea la temperatura de este calentamiento, quedando, como consecuencia de esto, lo que se conoce como martensita revenida que est constituida por una martensita mucho ms pobre en carbono que la original y unas partculas de cementita muy finas dispersas a lo largo de toda la estructura ; al perder la martensita parte del C disminuye su fragilidad y su dureza. Utilizando este calentamiento a la temperatura adecuada y mantenindolo el tiempo necesario es posible obtener un material que si bien no es tan duro como el templado es ms que el acero en equilibrio y un ms frgil que ste. Por tanto, partiendo de un acero de composicin dada mediante el par de tratamientos trmicos, temple y revenido, se pueden conseguir distintos valores de dureza, resistencia y fragilidad. Se ha de tener en cuenta que por este procedimiento un mayor aumento de dureza y resistencia siempre supone un aumento de la fragilidad.
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Cintica de transformacin de la austenita. Curvas T-T-T isotermas Cuando un acero eutectoide (con 0,87% de C) se calienta por encima de 723C, su estructura va transformndose poco a poco en austenita. La velocidad de transformacin de la estructura original en fase ser tanto mayor cuanta ms alta sea la temperatura dentro de la regin , pero tambin el tamao del grano de la austenita formada ser tanto mayor cuanta ms alta sea la temperatura.
Cuando se produce una estructura a partir del enfriamiento de austenita, su fragilidad ser tanto mayor cuanto ms grande sea el tamao de grano de la austenita que genera dicha estructura; debido a esto, en los tratamientos trmicos, al calentar hasta la zona austentica la temperatura de calentamiento suele ser entre 30 y 50 por encima de la lnea de separacin entre la zona monofsica y las zonas bifsicas por debajo de ellas (Ac1).
En el diagrama de equilibrio, la temperatura eutectoide cuando se refiere a un calentamiento se representa por Ac1 y la lnea que delimita a la fase con las fases por debajo de ellas est constituida por los puntos Ac3. Si es por enfriamiento, a esos puntos se les designa por Ar1.
Si se enfra lentamente la austenita se producir una transformacin en perlita constituida por laminillas de ferrita y cementita que sern tanto ms gruesas cuanto ms lento sea el enfriamiento. Para estudiar como transcurre la transformacin de la austenita ( P ( + Fe 3C ) ), se realizan unos ensayos que consisten en calentar el acero (con 0,87% de C) hasta la fase , mantenerlo el tiempo suficiente para que se produzca y se homogeneice esta fase y, a continuacin, con distintas probetas, enfriar bruscamente (instantneamente) hasta una temperatura por debajo de 723C y observar las transformaciones que
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se van produciendo manteniendo dichas temperaturas constantes y midiendo el tiempo que transcurre para cada transformacin. Esquemticamente:
Si se representa en unos ejes la temperatura frente al tiempo, los puntos que corresponden a principios o finales de transformaciones se obtendrn para distintas temperaturas los puntos 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, cuyos lugares geomtricos dan lugar a dos curvas: la trazada por los puntos 1, 2, 3, 4, y la trazada por 1, 2, 3, La primera de ellas se conoce como curva principio de transformacin de la austenita y la segunda como curva final de transformacin, esto quiere decir que si un acero eutectoide se enfra desde la zona austentica instantneamente hasta la temperatura T2, la austenita se mantiene a esa temperatura sin transformarse durante un tiempo 2, al cabo de ese tiempo, la austenita empieza a transformarse gradualmente en perlita, esta transformacin progresa hasta que finaliza, lo cual sucede al cabo de un tiempo 2. Por tanto, a partir de que haya transcurrido un tiempo 2 a esa temperatura el acero solo tiene perlita (toda la austenita se ha transformado). En este diagrama T-T-T (temperatura, tiempo, transformacin) la zona de la izquierda anterior a la curva principio de transformacin corresponde a austenita; entre la primera y la segunda curva se enmarca la regin para la cual a distintas temperaturas se desarrollan las transformaciones (a la temperatura 2 sera austenita para dar
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perlita) y, por ltimo, a la derecha de la curva final de transformacin ya se ha producido la transformacin de la austenita y cualquier enfriamiento posterior no produce ningn cambio de estructura. Las curvas, en algunos aceros, presentan la forma de S, por lo que tambin se suele llamar curva de la S y en ella se observa lo siguiente:
o La transformacin de austenita en perlita se produce hasta cierta temperatura por debajo de la cual la austenita se transforma en otro tipo de estructura que no es de equilibrio. o Dentro de la regin de temperatura en la que la austenita se transforma en perlita, se obtienen perlitas de distintas caractersticas diferencindose unas de otras en el espesor de las lminas. A temperaturas altas se obtiene perlita gruesa, y a medida que la temperatura disminuye se va obteniendo perlita cada vez ms fina y, adems, ms dura. Estas perlitas finas, al iniciarse el estudio metalogrfico de los aceros mediante un microscopio de bajo poder de resolucin, aparecan no como lminas blancas y negras alternadas sino como una nica partcula negra por lo que a la perlita fina se le dio el nombre de sorbita y las muy finas troostita. o Por debajo de una cierta temperatura los procesos de difusin los tomos en el interior de la red cristalina quedan dificultados, ya que a temperaturas bajas la movilidad de los tomos es pequea l que dificulta la transformacin; en estas condiciones se producen transformaciones no difusivas o no totalmente difusivas dando lugar a estructuras diferentes de perlita. En general, en la zona de curva comprendida entre el pico de la nariz de la curva y el tramo horizontal de la curva, en lugar de perlita se obtiene una estructura que se conoce como bainita. o Por debajo de la temperatura TMs, que se conoce como temperatura martenstica superior, desaparecen las curvas principio y fin de transformacin porque debajo de esa temperatura la austenita se transforma instantneamente en martensita, por lo que en la prctica se puede considerar que la curva principio de transformacin coincide con el tiempo igual a cero; en esta zona no toda la austenita se transforma en martensita, quedando algo de austenita sin transformar que se conoce como austenita remanente o residual. o Por ltimo, existe a temperaturas bajas un punto martenstico inferior que tiene el siguiente significado: entra la temperatura Ms y la temperatura Mi, la cantidad de austenita residual es tanto menor cuanto ms baja sea la temperatura, pero a partir del punto Mi (para temperaturas por debajo de l) la cantidad de austenita residual es la misma que la que hay a dicha temperatura (Mi).
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De acuerdo con lo expuesto, las transformaciones pueden resumirse de la siguiente forma: (1) Zonas de transformaciones perlticas: se obtiene perlita tanto ms fina cuanto ms baja sea la temperatura. (2) Zona de transformacin baintica: la bainita es ms dura que la perlita (menos que la martensita) y menos frgil que la martensita. (3) Zona de transformacin martenstica: en ella existen dos temperaturas importantes, TMs y TMi, que determinan una regin en la cual cuanto ms baja sea la temperatura menor ser la cantidad de austenita residual. La martensita es muy dura y muy frgil. La austenita es blanda de forma que cuanta ms austenita residual exista menor ser la dureza de la estructura templada.
Temple El temple consiste en calentar hasta la temperatura austentica y enfriar muy rpidamente, lo ms lentamente posible compatible con no iniciar transformaciones anteriores a la martenstica, lo que si la curva T-T-T representada sirviera para enfriamientos continuos supondra enfriar con una curva de enfriamiento que no toque el pico de la nariz de la curva de la S.
En aceros hipoeutectoides para conseguir estructuras duras tambin hay que partir de una temperatura a la cual toda la estructura sea austentica, porque si se parte de temperaturas donde existe austenita y ferrita, la ferrita por enfriamiento (rpido o lento) no se transforma y es blanda, de forma que si para conseguir una estructura dura se enfra muy rpidamente desde la zona + se obtendra martensita como producto de transformacin de la austenita, pero tambin existiran puntos blandos de la ferrita no transformada; por tanto, el temple en los aceros hipoeutectoides se hace siempre por encima del punto Ac3 (30 o 50C por encima). Para este caso la curva T-T-T contempla dos lneas, correspondientes a las temperaturas Ac3, Ac1, que son de gran inters.
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Para los aceros hipoeutectoides, en el tratamiento trmico hay que considerar las temperaturas Ac3, Ac1 que corresponden respectivamente a la temperatura por encima de la cual en equilibrio no hay nada ms que austenita (Ac3) y la temperatura por debajo de la cual en equilibrio deja de haber austenita (Ac1). El tratamiento que busca un aumento de durezas y resistencias en los aceros pretende obtener el mximo de martensita posible si bien, como se vera posteriormente, el hecho de que quede algo de austenita residual no va a plantear generalmente problemas porque los aceros templados al ser muy frgiles se suelen someter a un tratamiento posterior que se conoce como revenido que producir transformacin de la austenita residual que incrementan la resistencia y dureza de sta; lo que no interesa es obtener despus del temple una fase tal y como la de la ferrita que es blanda y que disminuira la dureza del acero templado. Como consecuencia de esto los aceros hipoeutectoides se templan siempre por encima de Ac3 porque entre Ac3 y Ac1 el temple dara lugar a ferrita blanda. Generalmente este temple se realiza entre 30-50C por encima de Ac3 y a continuacin se enfra rpidamente. Si se traza una curva T-T-T isoterma para aceros hipoeutectoides, las transformaciones se inician por enfriamiento a la temperatura Ac3. Entre Ac3 y Ac1, precipita parcialmente , el tiempo que tarda en iniciarse la transformacin es tanto menor cuanto ms baja sea la temperatura debido a que se trata de un proceso difusivo y si bien la movilidad de los tomos en el interior de la res es tanto mayor cuanto ms alta sea la temperatura, la que supondra mayor rapidez para alcanzar el equilibrio, sin embargo, el motor que impulsa la transferencia (la disminucin de la energa libre de Gibbs) es tanto mayor cuanto ms baja sea la temperatura y a temperaturas prximas a Ac3, la disminucin de G es tan pequea que no compensa la rapidez de los tomos.
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A partir del punto Ac1, adems de transformarse en ferrita, la austenita se transforma en perlita. Si se enfra rpidamente hasta una temperatura tal como (2), se observa que durante un intervalo de tiempo T2 la austenita se mantiene sin transformarse; a partir de ese instante, la austenita se transforma parcialmente en ferrita, transformacin que transcurre entre los instantes T2 y T2; a partir de T2, la austenita que queda empieza a transformarse en perlita hasta que al cabo de un tiempo T2 se ha producido la transformacin total y a partir de ese momento el acero slo tendr perlita y ferrita.
Si se realizan estas observaciones para distintas temperaturas se obtienen los puntos equivalentes a T2 y T2 que determinan una curva intermedia entre la curva principio de transformacin y final de transformacin y la curva final de transformacin tambin la determina. Las curvas intermedia y final de transformacin son asintticas a Ac1. La curva intermedia desaparece por debajo de una temperatura, de forma que enfriamientos por debajo de dicha temperatura no producen ferrita, y adems las perlitas que se obtienen a distintas temperatura ya no responden al diagrama de equilibrio y no tienen 0,87% de C sino tanto menos cuanta ms baja sea la temperatura. Si, por ejemplo, la curva planteada en la figura correspondiente a un acero con 0,4% de C a partir del punto R temperaturas ms bajas al producir slo perlita, sta tendr slo 0,4% de C. Como resultado de las transformaciones isotermas se obtiene a temperaturas altas ferrita y perlita; esta perlita ser tanto ms fina cuanto ms baja sea la temperatura y a perlita ms fina corresponde mayor resistencia y mayor dureza. A temperatura algo ms baja slo se obtiene perlita muy fina (no se obtiene ferrita); a temperatura an ms
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baja se obtiene bainita y por debajo de Ms se obtiene martensita ms austenita residual. Es importante tener en cuenta que en estos tratamientos lo nico que se transforma por enfriamiento es la austenita de forma que si se realiza un enfriamiento como el de la figura 1 ( ), como en el punto (1) ya no queda austenita, al enfriar FIGURA 1 desde (1) hasta (2) no se produce ninguna transformacin, sin embargo, si se realiza un enfriamiento instantneo (Fig. 2) y se mantiene a temperatura constante hasta el punto (3) para el cual no se ha alcanzado la lnea final de transformacin, todava queda austenita sin transformar que si se enfra muy rpidamente hasta el punto (4), esta austenita que an no se ha transformado pasar a martensita ms austenita residual, de forma que FIGURA 2 en ese enfriamiento se formar ferrita (tramo a-b), perlita (tramo b-c) y el resto ser martensita ms austenita residual.
Si bien, terminada la transformacin, enfriamientos posteriores no alteran la estructura al no quedar austenita, calentamientos s pueden transformarla ya que si se alcanza la temperatura Ac1, los tomos a esa temperatura tienen movilidad formando la perlita que corresponda; si se alcanza la temperatura Ac3, a esa temperatura la movilidad de los tomos permite la formacin de austenita; y a temperatura inferior a Ac1 estructurales como la martensita que no se encuentran en equilibrio pero que a temperatura baja no evolucionan hacia el equilibrio al no tener movilidad sus tomos; a temperaturas algo ms altas, los tomos disponen de mayor movilidad y tienden hacia el equilibrio lentamente tratando de conseguir una estructura formada por las fases ferrita y cementita. En aceros hipereutectoides, por calentamiento desde la temperatura ambiente hasta llegar a una temperatura comprendida entre Ac1 y Ac3 se alcanza como estructura de equilibrio austenita + cementita; como el temple pretende obtener estructuras de gran dureza y la cementita es prcticamente tan dura como la martensita, el calentamiento se realiza no por encima de Ac3 sino entre Ac1 y Ac3.
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Esto supone una ventaja: el grano austentico crece con la temperatura, de forma que calentamientos a temperaturas ms altas producen un mayor tamao de grano austentico; por otra parte, las estructuras obtenidas por enfriamiento de la austenita recuerdan el tamao del grano del que proceden y son tanto ms frgiles cuanto mayor sea ste, de forma que interesa efectuar el tratamiento desde temperaturas bajas compatibles con el resultado que se quiere obtener en el caso de los aceros hipereutectoides; al querer obtener estructuras muy duras por temple, si ste se realiza a temperatura entre Ac1 y Ac3, la austenita se transforma en martensita dura (ms residual) y la cementita no se transforma pero al ser dura se logra el resultado deseado sin un aumento de fragilidad que supondra el calentar hasta la zona austentica por encima de Ac3. Como consecuencia, la curva T-T-T para aceros hipereutectoides no contempla el tramo por encima de Ac3, y se limita a las curvas asintticas con Ac1 y los enfriamientos se realizan a temperatura entre Ac1 y Ac3 en las que ya existe cementita que no se va a transformar durante el enfriamiento.
Los enfriamientos reales consisten en sacar la pieza del horno y, dependiendo de la velocidad de enfriamiento que se quiera dar, sumergirla en agua, agua con sales, aceite, enfriarla al aire, etc. Como consecuencia de esto, la pieza se va enfriando progresivamente durante el tiempo, en lugar de hacerlo isotrmicamente, es decir, la curva de enfriamiento no es horizontal sino con una cierta pendiente que ser tanto mayor cuanto ms rpido sea el enfriamiento. Para los enfriamientos continuos se ha comprobado que las transformaciones de la austenita no se producen de la misma forma
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que con tratamientos isotrmicos, pero se rigen por curvas T-T-T de enfriamiento continuo anlogas a las isotermas pero desplazadas a temperaturas ligeramente ms bajas. La diferencia fundamental entre un enfriamiento continuo y uno isotermo es que si durante el enfriamiento continuo la curva de enfriamiento permanece entre las curvas de inicio y fin de transformacin para distintas zonas de transformacin, el producto del tratamiento va a ser el resultado de las transformaciones parciales de la austenita en las zonas por donde transcurre dicho enfriamiento. El temple como transformacin de austenita en martensita exige velocidades de enfriamiento tales que la curva de enfriamiento no corte a la curva de principio de transformacin; por tanto, la velocidad mnima de temple en la figura correspondera a la curva 1.
En la prctica, cuando una pieza (por ejemplo un redondo) se templa de acuerdo con la curva 1, slo se enfra a esa velocidad la superficie externa de la pieza. De forma que para una pieza de gran dimetro, el enfriar la superficie con una velocidad de enfriamiento 1 tangente a la curva, supone que el interior, que se enfra ms lentamente, se enfra con curvas de calentamiento tipo 2 que no producen exclusivamente martensita y, por tanto, la pieza se templara slo superficialmente. De acuerdo con esta situacin, si se quiere templar la pieza en todo su espesor para elevar su resistencia, es preciso utilizar una velocidad de temple correspondiente a la curva 1 tal que el retraso del ncleo de la pieza en su enfriamiento d lugar a la curva de enfriamiento 2 que no toque a la curva principio de transformacin. La martensita ocupa ms volumen que la austenita de la que procede, es decir, cuando una parte de la pieza (la ms externa) alcanza el punto Ms por enfriamiento se produce un aumento del volumen de esa zona, mientras que el resto del material cuyo enfriamiento es ms lento y, por tanto, se encuentra a una temperatura mayor, tiene estructura austentica que al ir enfrindose sufre una disminucin de volumen.
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En la pieza hay una zona (rayada) que crea tensiones de expansin hacia fuera y la zona interna crea tensiones de contraccin hacia el interior. Estas tensiones pueden dar lugar a agrietamientos y desgarros que se conocen como grietas de temple. Estn considerados como defectos del proceso. Esta situacin produce tanto ms riesgo cuanto mayor sea el intervalo de temperatura que corresponde al punto martenstico superior y a la temperatura del ncleo en el instante en que la superficie alcanza la temperatura Ms En piezas de pequeo espesor generalmente no hay riesgo al enfriar rpidamente pero si son de gran tamao aumenta el riesgo y ste es tanto ms pronunciado cuanto mayor sea la velocidad de enfriamiento tal y como se indica en la figura:
De acuerdo con esto interesa realizar el enfriamiento ms lento posible compatible con el resultado perseguido, en el caso del temple, compatible con que la curva de enfriamiento del centro (ncleo) de la pieza no toque a la curva principio de transformacin.
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Las curvas T-T-T son distintas para distintas composiciones de aceros. Cuanto mayor sea el contenido en C ms desplazada hacia la derecha se encuentra la curva principio de transformacin y ms bajo el punto Ms. Por tanto, el temple en un acero con poco C es ms difcil que en uno con ms contenido en C porque exige un enfriamiento ms rpido. Sin embargo, aceros al carbono con grandes contenidos en C no solucionan la mayor parte de las veces el problema en su totalidad, ya que este desplazamiento no es demasiado grande. Frecuentemente se utilizan elementos de aleacin, es decir, aleaciones de Fe-C con otros elementos entre los que destacan el Mo y el Mn que desplazan la curva T-T-T hacia la derecha permitiendo templar ms lentamente y, por tanto, piezas de mayor espesor pueden ser templadas con menos riesgo.
Recocido Los aceros como consecuencia de su enfriamiento, de tratamientos trmicos, de procesos de conformacin (dar forma), etc., pueden encontrarse en situacin de no equilibrio producindose en su interior anomalas en la red, defectos por encima de los que les corresponden al equilibrio y otros tipos de anomalas que lo dotan de propiedades mecnicas distintas de las que deben tener en equilibrio. Con frecuencia interesa un acero cuya estructura sea la de equilibrio, que es adems la estructura que presenta menor dureza. Como el equilibrio se consigue mediante velocidades de enfriamiento muy lentas desde el estado lquido, se podra plantear realizarlo en esta forma, pero fundir una pieza ya producida destruira su forma y por tanto no es precedente.
El procedimiento para efectuar el recocido consiste en calentar al material hasta una temperatura tal que los iones metlicos de la red dispongan de suficiente movilidad como para alcanzar en un periodo de tiempo prudencial el estado de equilibrio correspondiente a esa temperatura y, a continuacin, enfriar lentamente. El concepto de enfriamiento lento es aquel que permite alcanzar las estructuras de equilibrio correspondientes a perlita gruesa y ferrita en el caso de los aceros hipoeutectoides y a perlita gruesa y cementita en el caso de los aceros hipereutectoides. Para los aceros hipoeutectoides se calienta hasta la misma temperatura a la que se realiza el temple, es decir, 30-50C por encima de la lnea
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Ac3 de forma que le corresponda una estructura exclusivamente austentica; se mantiene esta temperatura durante tiempo suficiente como para que se homogeneice toda la austenita. A continuacin, el acero se enfra en condiciones de alcanzar la estructura de equilibrio. Estas condiciones van a venir determinadas por la curva T-T-T. Si se consideran dos aceros de composicin diferente cuyas curvas T-T-T son las representadas en la figura, el enfriamiento correspondiente a la primera para dar ferrita ms perlita gruesa en la segunda dara martensita ms austenita residual. Por tanto, el medio que se debe utilizar para enfriar la primera puede no ser vlido para la segunda.
El medio a utilizar es siempre importante porque en la produccin industrial uno de los factores que pueden afectar a la productividad es el tiempo de proceso. En general, en el trato de recocido va a interesar el ms rpido compatible con el resultado a obtener (estructura de equilibrio) al contrario de lo que sucede con el temple. En todo esto se est planteando la necesidad de disponer de distintos medios de enfriamiento que provoquen enfriamientos a mayor o menor velocidad para emplearlos adecuadamente con cada tipo de acero. El recocido con frecuencia se realiza apagando el horno donde se ha realizado el calentamiento y dejando la pieza en su interior para que se enfre conjuntamente con la cmara del horno. Hay algunos aceros de alta aleacin (% elevado de elementos de aleacin) que se pueden templar enfrindolos en el aire. Y hay otros aceros en los que el enfriamiento en aire casi puede suponer un recocido. Entre los medios de temple se suele emplear agua, agua con sales disueltas, aceite, sales fundidas, etc.; estos medios estn catalogados mediante un parmetro que se conoce como severidad del
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temple del medio (H) de forma que cuanto mayor sea el valor H mayor velocidad de enfriamiento se consigue al sumergir la pieza en el medio. Un aspecto de la transformacin de la austenita que se puede abordar a partir de las curvas T-T-T es la formacin de bainita. Por una parte, la transformacin de austenita en ferrita y perlita tiene carcter difusivo, es decir, los iones de la red metlica se mueven a travs de vacantes (los de hierro), a travs de intersticios (los de carbono) para reordenarse dando ferrita por una parte y laminillas de ferrita y cementita que constituyen la perlita. Por otra parte, la transformacin de austenita en martensita al realizarse a baja temperatura no tiene carcter difusivo sino que se produce por deslizamiento de planos atmicos. En el caso de la bainita, al llevar en un acero de tipo 2 la temperatura hasta un valor (TB) desde la zona austentica esta temperatura es demasiado baja para que se produzca una difusin de los tomos de Fe, pero s permite la difusin de los tomos de carbono cuyo radio atmico es mucho ms pequeo. En estas condiciones se produce difusin de carbono concentrndose en zonas aleatorias de forma que aumentan su concentracin produciendo pequeos granos de cementita. Las zonas de las que ha salido el carbono quedan con un contenido en carbono mucho ms bajo, por lo que esa austenita responde a una curva T-T-T muy desplazada hacia la izquierda y con el punto Ms ms alto; as en un acero de tipo 2 del esquema anterior, la austenita empobrecida, una vez que se han formado los granos de cementita, corresponde al diagrama T-T-T tipo 1 para el cual la temperatura (TB) est por debajo del punto Ms transformndose en martensita pobre en carbono. La bainita, por tanto, se puede considerar como una martensita empobrecida en carbono y con partculas de cementita dispersas en la estructura. La martensita es una estructura que dota al acero de mucha fragilidad, por lo que el incremento de dureza que provoca frecuentemente no viene compensado por el exceso de fragilidad con el que queda el material; para subsanar este problema, despus del temple el acero, generalmente, se somete a otro tratamiento trmico que se conoce como revenido y que consiste en calentar al acero templado hasta temperaturas ms o menos altas siempre por encima de Ms y por debajo de Ac1 con objeto de que los tomos de carbono que sobresaturan la estructura adquieran movilidad y se concentren en determinados puntos (generalmente en los bordes de grano de las partculas de martensita) formando cementita. La cantidad de carbono que pierde la martensita depende de la temperatura y del tiempo que se mantenga sta durante el revenido.
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Temperaturas altas de revenido (del orden de 650C) dotan de gran movilidad a los tomos permitiendo por una parte que la martensita inicial se empobrezca ms en carbono perdiendo as dureza pero eliminando tambin fragilidad. Revenidos a temperaturas bajas tienen el efecto correspondiente de menos prdida de dureza pero tambin eliminan menos fragilidad; sin embargo, a temperaturas del orden de 200C el revenido puede incluso provocar un aumento de la fragilidad debido a que, a estas temperaturas, las partculas de cementita precipitadas en el borde de grano son muy finas y estn prcticamente tocndose unas con otras constituyendo as una pelcula continua muy frgil. Para temperaturas mayores las partculas coalescen y esto de lugar a partculas ms gruesas pero separadas unas de otras, con lo cual desaparece la continuidad del componente frgil del material. La dureza es tanto mayor cuanto ms dispersas estn las partculas, por lo que a medida que aumenta la temperatura, las partculas crecen de tamao, no estn tan repartidas sobre la matriz y por tanto, se encuentran menos dispersas perdindose dureza a medida que la temperatura es mayor (tambin se pierde fragilidad). El revenido permite, seleccionando la temperatura adecuada, conjugar los valores de dureza y fragilidad ms adecuados teniendo en cuenta que siempre se va a plantear que a mayor dureza ms fragilidad en el acero. La estructura que se obtiene mediante el revenido se conoce como martensita revenida y es muy parecida a la de la bainita. Durante el revenido, la austenita residual que hubiera en el acero templado se transforma ya que se lleva a temperaturas por encima de Ms permitiendo que contacten con la curva principio y fin de transformacin. Los tratamientos trmicos planteados hasta ahora conducen a un cambio en la estructura del material; as el temple da lugar a transformacin de la estructura inicial en martensita + austenita residual; el recocido de regeneracin (recocido desde la zona de temperaturas austenticas) da lugar a estructura de equilibrio; y el revenido da lugar a la transformacin de martensita y austenita en martensita revenida lo que produce una disminucin de la fragilidad.
Normalizado Tratamiento que consiste en calentar a la pieza por encima de Ac3 en caso de aceros hipoeutectoides y entre Ac1 y Ac3 en aceros hipereutectoides y a continuacin enfriar la pieza al aire. Este tratamiento en la mayor parte de los aceros al carbono es un enfriamiento ms rpido que el recocido de regeneracin normal y ms lento que el temple; para estos aceros al carbono se suele obtener como
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estructura, adems de ferrita o cementita segn se trate, se obtiene perlita ms fina que la que se obtiene en el recocido. En muchos aceros el enfriamiento al aire puede llegar a suponer un temple porque la curva T-T-T del acero en cuestin est muy desplazada hacia la derecha (slo en aceros de muy alta aleacin, es decir, que tienen un porcentaje elevado de otros elementos adems de Fe y C, como por ejemplo Cr, Si, etc.).
Recocido globular Existen unos tratamientos trmicos que no cambian las fases existentes previamente pero s pueden modificar su morfologa, entre ellos figura lo que se conoce como recocido globular que consiste en un calentamiento hasta una temperatura muy poco por encima de Ac1 mantenindola durante un cierto tiempo y, a continuacin, un enfriamiento lento o bien un calentamiento muy poco por encima de Ac1 y a continuacin ciclos alternativos de enfriamiento y calentamiento entre temperaturas muy prximas a Ac1 para terminar enfriando al aire; el resultado de este recocido produce una perlita en las que las laminillas de cementita s redondean formando pequeos glbulos que dotan al material de mayor resistencia mecnica que si fuera una perlita normal.
En la siguiente grfica se representan esquemticamente los distintos tratamientos planteados hasta ahora:
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Existen otros recocidos subcrticos (calentando hasta temperaturas por debajo de Ac1) que se utilizan no para cambiar las fases o las formas en que se presentan, sino para eliminar tensiones internas que hubieran quedado en el metal como consecuencia por ejemplo de un proceso de conformacin mecnica. Otros tratamientos trmicos que se utilizan, que dan lugar a la variacin de estructuras y que uno de ellos se puede considerara como un temple y otro un temple + un revenido, son el Martempering y Austempering. Estos tratamientos se plantean buscando solucionar el problema que se produce cuando piezas de gran espesor de una acero cuya curva T-T-T est muy prxima al eje de ordenadas, es decir, exige enfriamientos muy rpidos con lo cual entre la curva de enfriamiento de la superficie y la curva de enfriamiento del ncleo existe una gran diferencia de temperatura cuando el ncleo alcanaza el punto Ms. Como consecuencia de esta diferencia de temperatura, el ncleo aumenta su volumen al pasar a martensita mientras que la parte externa de la pieza se contrae al ir enfrindose; esto trae como consecuencia una creacin de tensiones internas.
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Martempering Para evitar este problema se realiza un enfriamiento hasta temperatura algo por encima de Ms (por ejemplo si se quiere enfriar hasta una temperatura de 300C se sumerge el metal en una mezcla de sales fundidas cuya temperatura de fusin sea menor de 300C en el interior de un horno encontrndose la mezcla a 300C) a continuacin se mantiene la pieza a esta temperatura hasta que se igualan las temperaturas del centro y la superficie y a continuacin se vuelve a enfriar hasta temperatura ambiente.
El tratamiento quedara representa por el siguiente esquema:
La curva 1 representa el enfriamiento de la superficie externa y la curva 2 el del ncleo. La curva ms lenta (la del ncleo) no debe cortar a la curva principio de transformacin. El escaln de temperatura, es decir, la temperatura a la que se enfra en la primera etapa debe permanecer constante durante el tiempo suficiente para que se iguale la temperatura del centro con la de la superficie, pero no debe mantenerse un tiempo excesivo porque podra cortar a la curva principio de transformacin. La ventaja de actuar de esta forma se debe a que la temperatura a la que se encuentra el ncleo cuando se empieza la transformacin martenstica de la superficie est muy prxima a la temperatura martenstica (M), mientras que para el temple (T) esa temperatura es mucho mayor, y es en ese intervalo de temperaturas en el que se corre el riesgo de producir defectos. Este tratamiento se conoce como Martempering.
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Austempering El Austempering es un tratamiento isotrmico en el que la pieza desde la zona austentica ( o austenito cementtica en el caso de hiper) se enfra hasta temperaturas por encima de Ms sin que la curva de enfriamiento ms lenta (la del ncleo) toque a la curva principio de transformacin y, a continuacin, se mantiene esa temperatura hasta que se produce la transformacin total
de la austenita. Se obtiene como estructura bainita que se puede considerar como martensita revenida. Uno de los problemas que se pueden plantear en el temple en el caso de piezas de gran espesor es que al utilizar un medio de enfriamiento que provoque un enfriamiento suficientemente rpido como para que el metal en contacto con ese medio sufra el temple, esto puede provocar que la cruva de enfriamiento de la parte interna de la pieza (que se enfra ms lentamente) corte a la curva principio de transformacin de forma que en esa parte interna se pueden obtener estructuras blandas (no martensita). En la figura se ha representado un enfriamiento en el cual la curva del ncleo da lugar a ferrita + perlita + bainita + martensita + austenita residual; esto provoca una menor resistencia de la pieza e interesa conocer si las piezas van a alanzar el temple completo en una determinadas condiciones o no. Cada acero tiene su propia curva T-T-T.
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Aceros de muy baja aleacin y pobres en carbono presentan curvas T-TT muy desplazadas hacia la izquierda (el 1 de la figura) mientras que cuanto mayor sea el porcentaje de carbono y de elementos de aleacin solubles en austenita (exceptuando el cobalto) ms desplazada hacia la derecha estar la curva T-T-T (curva 2)
Se conoce como templabilidad de un determinado acero en un medio al espesor mximo de pieza de ese acero que al ser templada en el medio logre un temple total hasta el ncleo. Ese espesor mximo se conoce como dimetro crtico del material en el medio en cuestin. Se conoce como dimetro crtico ideal de un acero al espesor de pieza mximo que consigue temple total en el ncleo cuando se enfra en un medio de enfriamiento capaz de disipar calor a velocidad infinita. Para los distintos medios de enfriamiento se ha definido un parmetro emprico que se conoce como severidad de temple del medio (H) que oscila desde infinito para el medio ideal hasta valores tan bajos como 0,02. La severidad de temple adems del medio depende del movimiento relativo entre la pieza y el medio. Valores tpicos de la severidad de temple son: Pieza Pieza Pieza Pieza Pieza Pieza sin movimiento enfriada al aire: H = 0,02 sin movimiento enfriada al aceite: H = 0,3 sin movimiento enfriada al agua: H = 1 sin movimiento en soluciones de agua con sales: H = 2,2 con un movimiento de agitacin intenso para aceite: H = 1-1,7 con un movimiento de agitacin intenso para agua: H = 6-12
Existen unos diagramas que relacionan el dimetro crtico ideal con el dimetro crtico para distintos medios de temple en funcin de la severidad del medio (H):
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Si se entra en abscisas con el valor del dimetro crtico ideal dado en catlogos para un determinado acero, la ordenada que le corresponda a la curva de severidad de temple en un medio cualquiera determina el dimetro crtico en ese medio. Por ejemplo, un acero de dimetro crtico ideal de 15 mm, sobre la curva correspondiente a H = 1 (agua) se obtiene un dimetro crtico de 4 mm; para el aceite H = 0,3 se tendr un dimetro crtico de 2 mm. Los distintos aceros permiten distinta penetracin del temple. Para medir dicha penetracin se utiliza una tcnica conocida como ensayo Jominy que consiste en calentar la probeta Jominy consistente en un cilindro de 100 mm de longitud y 25 mm de dimetro con una cabeza en su extremo que permita sostener sobre una chapa que dispone de un orificio al efecto. El tornillo queda suspendido sobre un depsito que dispone de una tubera con salida de agua justo debajo de la base del tornillo y a una distancia determinada inyectndose agua a presin de forma que moje instantneamente a la base sin salpicar las caras laterales. La probeta Jominy se calienta hasta la austenitizacin y a continuacin la base es sometida a riego con agua. El enfriamiento en el extremo inferior regado ser muy rpido, mientras que este enfriamiento se har tanto ms lento cuanta ms distancia haya desde el extremo a la zona enfriada.
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Una vez realizado el enfriamiento se rectifica una cara paralela a la generatriz del cilindro, y se efectan medidas de dureza a lo largo de toda la generatriz. Estas medidas de dureza se representan en funcin de la distancia del punto que se mide al extremo templado.
La dureza se expresa en funcin de distintas unidades entre las cuales figuran: - Dureza Rockwell grado C (HRC) que es la que se utiliza normalmente en estos casos. El resultado de esta representacin es una curva que se llama curva de templabilidad y que permite determinar la dureza correspondiente a una determinada profundidad de pieza. As a una distancia de 15 mm del extremo templado se obtendr una dureza de 47 HRC. Si se realizan diversos ensayos Jominy de un determinado acero se obtienen resultados de la curva no totalmente iguales sino oscilando
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dentro de unos valores, por lo que en general, en los catlogos, en lugar de una curva de templabilidad aparecen bandas de templabilidad, de forma que se garantiza que para una distancia de al extremo templado, los valores de dureza en la probeta Jominy estn comprendidos entre HRC1 y HRC2 tal y como se muestra en la figura.
La curva de templabilidad presenta una utilidad inmediata que se comprueba al comparar las curvas correspondientes a 2 aceros (1) y (2) en la siguiente figura:
El acero (1) permite un profundidad de temple, que en la probeta Jominy es d1, mucho mayor que la profundidad correspondiente al acero (2), lo que quiere decir que una pieza de acero (1) que se quiere templar hasta el ncleo podr se ms gruesa que la del acero (2). La profundidad a la que penetra el temple depende de la geometra de la pieza, por tanto la distancia al extremo templado en la probeta Jominy no se puede igualar al comportamiento de un dimetro igual de un redondo, esfera, Sin embargo, existen monogramas empricos que determinan la equivalencia entre unos y otros. En los tratamientos trmicos si bien la etapa decisiva es el enfriamiento, ya que en funcin de su velocidad se producir la estructura final, sin embargo, el calentamiento puede afectar a la pieza. Cuando la pieza es
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gruesa y se introduce en un horno a elevada temperatura la zona superficial recibe con mucha ms rapidez el calor que el ncleo de forma que se forma un gradiente de temperatura a lo largo de la seccin de la pieza y como la dilatacin del material depende de la temperatura, pueden plantearse variaciones de dilataciones a lo largo de esa seccin. Los aceros son tanto ms plsticos cuanta ms alta sea la temperatura, de forma que a temperaturas relativamente bajas, si se representan dilataciones diferentes, lo que supone aparicin de tensiones internas en la pieza que para temperaturas bajas puede provocar desgarramientos del material; por esta causa frecuentemente cuando hay que calentar una pieza de gran tamao hasta la temperatura de temple, se realiza un precalentamiento de 450-500C y a continuacin, una vez homogeneizada la temperatura en todo el espesor de la pieza, se pasa al calentamiento definitivo de toda la pieza a temperatura alta. Otro aspecto a tener en cuenta es la posible reaccin entre el material que se calienta y el medio ambiente en el que se encuentra, es decir, el ambiente de la cmara del horno. Los aceros a elevada temperatura tienden a oxidarse formndose una capa de xido que deteriora el aspecto de la pieza as como sus propiedades superficiales; para evitar este fenmeno se pueden realizar los tratamientos bajo condiciones de atmsferas controladas; condiciones en las cuales el aire de la cmara del horno es sustituido por algn gas inerte o por una mezcla de gases reductores y oxidantes (por ejemplo, CO-CO2) que compensan su accin impidiendo la oxidacin del material.
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Tratamientos termoqumicos y superficiales

Frecuentemente mediante tratamiento se puede conseguir exclusivamente que la pieza incremente su dureza superficial. Si se realiza un temple de toda la pieza varan las propiedades en toda ella; sin embargo, con frecuencia interesa mantener las propiedades originales de la pieza, exceptuando la dureza. La variacin total de dureza de la pieza conduce al aumento de la fragilidad. Para evitar esto a veces se utiliza lo que se conoce como Temple Superficial que consiste en calentar la pieza a gran velocidad de forma que el calor no llegue a penetrar ms que a una pequea profundidad. A continuacin se somete a enfriamiento para conseguir que la fina capa superficial que ha alcanzado la temperatura de temple se transforme en estructuras de temple. Estos calentamientos, muy rpidos generalmente, se hacen individualmente pieza a pieza, utilizndose principalmente dos mtodos:
Calentamiento a la llama, aplicando la llama de un quemador a la superficie del material, lo que conduce a que sta se caliente muy rpidamente. Calentamiento por induccin elctrica, que consiste en envolver la superficie a calentar con unas espiras conductoras (sin entrar en contacto la espira con el material acero -) y a continuacin se hace pasar una corriente alterna por la espira, lo que induce una corriente elctrica sobre la superficie de la pieza que por efecto Joule provoca un calentamiento muy rpido.
El gran problema de los tratamientos trmicos convencionales de los aceros consiste en que la dureza y la fragilidad crecen simultneamente, es decir, si por tratamiento trmico se desea obtener un acero muy duro, necesariamente este acero va a estar dotado de ms fragilidad cuanto ms duro sea. Los tratamientos termoqumicos vienen a resolver el problema por un mecanismo que combina tratamientos trmicos y transformacin qumica parcial del material. En general el procedimiento persigue, partiendo de un hacer muy poco fraga (lo cual supone generalmente muy poco contenido en carbono), provocar sobre la superficie una capa de acero de una composicin qumica distinta que, despus del tratamiento trmico, dote de gran dureza (superficial) al material. Entre los tratamientos termoqumicos destacan la cementacin y la nitruracin.
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Cementacin La cementacin consiste en dotar a un pequeo espesor superficial de la pieza de un elevado contenido en carbono, de forma que la pieza quedara con bajo contenido en carbono inicial, recubierta de una capa muy rica en carbono que posteriormente, al templarse, le dotar de una gran dureza superficial. Para conseguir esta capa rica en carbono se utilizan dos tipos de procedimientos: la cementacin slida y la cementacin gaseosa.
En la cementacin slida, el material a cementar se entierra en partculas de carbono y carbonatos en el interior de una caja que se calentar en el horno. Entre las partculas de carbono y carbonato hay aire, de forma que se producen las siguientes reacciones:
C + O2 CO2 CO3 M CO2 + MO CO2 + C 2CO

En la tercera reaccin la disociacin del monxido produce carbono atmico que, en contacto con la superficie del metal es absorbido por la red cristalina, introducindose por difusin hacia el interior. La difusin en estado slido es un mecanismo de flujo de materia a travs de la red cristalina que viene provocado por la existencia de un gradiente de concentracin de la materia que fluye. Si sobre la superficie de un acero de bajo contenido en carbono se crea una atmsfera rica en carbono atmico, en la superficie habr gran concentracin de carbono, el interior es pobre en carbono y este gradiente de concentracin de carbono es el que provoca la penetracin hacia el interior; esto es posible porque el carbono presenta un radio inico pequeo en comparacin con el hierro de forma que se disuelve intersticialmente sobre la red del hierro. Interesa tener en cuenta que cuando un elemento B por difusin se alea con un elemento A una determinada temperatura, slo forma regiones monofsicas, es decir, si una pieza del metal A se encuentra en un ambiente rico en B a la temperatura T1, B va introducindose en el interior de A aumentando su concentracin a medida que pasa el tiempo, pero el aumento de concentracin pasa de 0 a 1 y a partir de 1 pasa a .
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Para cementar se utilizan aceros de bajo contenido en carbono y no aleados. Por tener bajo contenido en carbono son tenaces, presentan poca fragilidad y la dureza se consigue slo en la capa externa.
La cementacin se realiza siempre a temperaturas altas dentro de la zona austentica y generalmente bastante por encima de Ac3 por dos razones: (1) Se trata de que el C penetre en la red del Fe por difusin e estado slido formando una capa ms rica en carbono que el resto de la pieza de acero. Si se calienta por debajo de 723C (Ac1), la red de Fe es ferrita- que disuelve muy poco carbono; sin embargo, por encima de Ac3 la red del hierro es austenita que disuelve mucho ms carbono, permitiendo una capa rica en este elemento. (2) La difusin de carbono en el acero es lenta y se acelera ms cuanta ms alta sea la temperatura; por tanto, interesan temperaturas altas para que el proceso se desarrolle en un tiempo prudencial. Al realizar el proceso a tan alta temperatura (de 950C en adelante) el grano de austenita que se origina en el acero es muy grande y un posterior enfriamiento hace que las estructuras originadas por este grano austentico de gran tamao sean frgiles. Este enfriamiento debe ser un temple para que la capa externa enriquecida en carbono se transforme en martensita endurecindose; sin embargo, ese temple no se efecta desde la temperatura de 950 por el problema de fragilidad que origina (tamao de grano grande) sino que una vez cementada la pieza se enfra, se vuelve a calentar hasta temperatura entre Ac1 y Ac3 (como si fuera un hacer hipereutectoide) con lo cual se produce nuevamente formacin de austenita pero de tamao de grano pequeo, y a partir de esta temperatura se templa.
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Esquemticamente:
Como aceros para cementar se utilizan aquellos con contenido en carbono del orden de 0,2% (no mucho ms). Durante el temple de la capa externa, rica en carbono, presenta una curva T-T-T muy desplazada a la derecha (curva 2 de la figura), mientras que el ncleo, pobre en carbono, presenta una curva T-T-T prxima el eje de ordenadas (curva 1). Un enfriamiento tal como el planteado en la figura dara lugar a temple de la capa externa sin llegar a templar el interior.
Nitruracin Es un tratamiento termoqumico en el que por difusin penetra N en el interior de la pieza de acero, formando una capa de nitruros muy dispersa (en forma de partculas muy repartidas) que dotan de gran dureza al acero, tanto mayor cuanto ms dispersos estn los nitruros.
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A diferencia de la cementacin, ste tratamiento no exige de un temple posterior. La Nitruracin se realiza introduciendo la pieza en el interior de un horno y haciendo fluir a travs de la cmara de este NH3 que se descompone a temperaturas del orden de 550 - 600C en N2 y H2. El N penetra a travs de la red del acero, pero al presentar poca solubilidad en una primera fase forma otras fases y adems se combina con el Fe dando nitruros; estos nitruros de hierro coalescen dando lugar a un reparto de partculas que no son de pequeo tamao, por lo que en general los aceros para nitrurar son aceros que contienen Cr y/o Al, porque los nitruros de estos elementos son ms estables trmicamente y tienen menos tendencia a coalescer. La Nitruracin es un tratamiento lento (para conseguir capas nitruradas de varias dcimas de mm. de espesor se requieren entre 50 y 60 horas) por lo que sera interesante efectuar el tratamiento a mayor temperatura. Pero temperaturas altas provocan mayor coalescencia de los nitruros, perdiendo stos dureza.
Propiedades mecnicas
La seleccin de los materiales se hace en funcin de las exigencias que se planteen para un determinado uso. Materiales muy aptos para una aplicacin, pueden ser completamente intiles para otra. Por tanto, antes de seleccionar un material es preciso plantear qu se espera de l en su utilizacin. Para ello es importante conocer su utilizacin y determinar qu propiedades se requieren para que el material presente una respuesta adecuada. Dependiendo del tipo de aplicacin, presentarn ms importancia unas propiedades que otras, y entre las propiedades a considerar figuran las mecnicas, qumicas, trmicas, elctricas y pticas. Desde el punto de vista de la industria qumica, las que presentan ms importancia son las propiedades mecnicas y qumicas. Entre las propiedades mecnicas hay algunas cuya caracterstica es de importancia fundamental, mientras que otras responden a acciones (comportamientos frente a acciones) muy especficas que aparecen en casos muy concretos. De estas propiedades de gran inters dan cuenta unos ensayos que estn normalizados y entre los que citaremos los siguientes:
1) Ensayo de traccin Cuando un material est sometido a fuerzas sobre una cara determinada las fuerzas que actan se pueden descomponer en 2 tipos: una fuerza normal a la cara y otra fuerza tangencial. La fuerza normal (FN) si es de estiramiento de l material se conoce como fuerza de
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traccin y si es de aplastamiento como fuerza de compresin. La fuerza tangencial a la cara (Ftg) se conoce como fuerza de cizalladura o cizallamiento. La fuerza de traccin se considera, en general, positiva y la de compresin negativa.
El ensayo de traccin consiste en estudiar la respuesta del material frente a fuerzas de traccin. Este ensayo permite caracterizar propiedades del material, pero stas no son directamente aplicables a piezas concretas porque cada pieza, dependiendo de su diseo, puede presentar particularidades especficas. Para realizar el ensayo el ensayo de traccin se utilizan muestras (probetas), generalmente cilndricas y alargadas. Suelen presentar la siguiente forma: Mediante una mquina de ensayos se fija el extremo inferior de la probeta y al extremo superior se le va aplicando, en forma continua y progresiva, fuerzas de traccin crecientes hasta que se produce la rotura de la probeta. Durante el ensayo se van midiendo la distancia entre dos puntos, A y B situados en una generatriz del cuerpo cilndrico de la probeta y se van tomando pares de valores: fuerza aplicada vs. longitud entre los puntos. Se observa que a medida que la probeta es ms gruesa se deforma menos al aplicar una determinada fuerza. Por esto esto, la respuesta del material frente a la fuerza aplicada va a depender del espesor de la muestra que se considere, y para evitar esta dependencia, en lugar de considerar como parmetro la fuerza, se considera la carga de traccin, definida como
fuerza F = sec cin original de la probeta S 0
Anlogamente, si el material al que se le aplica una carga es de 1 metro de longitud, se producir un aumento de su longitud inicial del doble que si fuese de medio metro. Para evitar esta dependencia del comportamiento del material en funcin de la longitud de la probeta utilizada, no se utilizan incrementos de longitud como parmetros (lo que se alarga A-B), sino deformaciones, que se definen en la forma:
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e=
L( A B) lo que alarga de A B L L0 = = L0 longitud inicial L0
A veces se emplean las deformaciones en %:
%e =
L 100 L0
Si se representan en una grfica las deformaciones (en el eje de abscisas) a que dan lugar las cargas de traccin, se obtiene una curva que se conoce como curva de traccin, y que en general presenta una forma anloga a la de la figura:
En un primer tramo OA existe linealidad entre la carga y la deformacin. En este tramo se cumple que:
= cte e
Esa constante, que es tg , se conoce como mdulo de Young o mdulo de elasticidad, y se representa por E:
= E e
El valor de E es ya una caracterstica importante del material que permite determinar la deformacin longitudinal que sufrir este cuando se le aplique una carga dada, siempre que sta sea inferior a A. La carga correspondiente a A se conoce como lmite elstico terico. A partir del punto A el material presenta un comportamiento diferente. Dentro de la zona de comportamiento elstico (cargas inferiores a A) si se retira la carga, el material recupera sus formas y dimensiones originales.
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A partir del punto A se dice que el material se comporta plsticamente, y en esta zona plstica el material queda con deformaciones permanentes. Si una carga dentro de la zona plstica (1) produce una deformacin e1, al retirar la carga 1 el material recupera elsticamente una cierta parte de sus dimensiones originales (en nuestro ensayo, de su longitud inicial) pero queda deformado permanentemente con una deformacin e1. Es decir, el material tiene una cierta recuperacin elstica (cuyo valor es el del tramo e1-e1) y queda con una deformacin permanente 0-e1. Para determinar la recuperacin elstica, es decir, para determinar el punto e1, se parte del punto representativo P en la curva y se traza por l una paralela a 0A, que cortar en el eje de abscisas en el punto e1 a determinar. El punto A (lmite elstico terico) es imposible de determinar. Por tanto, se suele utilizar el lmite elstico prctico, que en el caso de ingeniera suele ser aquel que produce una deformacin permanente del 0,2%; se determina haciendo pasar por la abscisa de 0,2% una paralela al tramo 0A y la ordenada del punto de corte de esta paralela con la curva de traccin ser la carga correspondiente a una deformacin permanente de 0,2%, carga que se define como lmite elstico del 0,2% y se representa por 0,2%. Existen valores del lmite elstico para el 0,3%, 0,4%, En la zona plstica de la curva hay un mximo que corresponde al punto R y cuya carga se representa como R y que se conoce como resistencia a la traccin; es la carga mxima que soporta un material cuya seccin original es S0. A partir de este valor, el material puede continuar deformndose aunque disminuya algo la fuerza aplicada y, finalmente, acabar rompindose. En la zona plstica, a partir de unas determinadas cargas se observa que la probeta, a medida que ha ido alargndose se ha ido estrechando simultneamente (disminuyendo su seccin). Sufre un estrangulamiento localizado en una zona, que a partir de su aparicin se desarrolla rpidamente. Este fenmeno, que se conoce como estriccin, es caracterstico de materiales plsticos, y sobre esa zona se produce la rotura. Una vez est la probeta rotase encajan los dos fragmentos en la zona de rotura y se mide la longitud entre A y B despus de la rotura, as como la seccin de la zona ms estrecha de la probeta. Se conoce como alargamiento, en %: L L0 A% = rota 100 L0 Siendo la estriccin.
% =
S 0 S rota 100 S0
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2) Dureza La dureza es la resistencia que opone un material a ser deformado permanentemente cuando se aplica sobre l a presin otro material puntiagudo.
Existen varios tipos de ensayos normalizados, entre los cuales, los ms usuales son: BRINELL VICKERS ROCKWELL Los ensayos de dureza consisten fundamentalmente en presionar un penetrador sobre la superficie de la probeta del material cuya dureza se quiere medir y relacionar la huella (el picotazo) que deja esta accin con la carga o fuerza que se aplica para obtenerla. Esta fuerza generalmente se mide en Kg.
La diferencia entre los ensayos Brinell y Vickers consiste en la forma del penetrador fundamentalmente. En el ensayo Brinell, el penetrador es una bola de dimetro D mm.
Al aplicar el penetrador sobre una superficie metlica, cuando se retira, sobre la superficie queda sealada una huella en forma de casquete esfrico de dimetro d mm. El rea del casquete es:
D
2
(D D 2 d 2 )
Los penetradores de los que dispone el equipo estn clasificados en funcin de su dimetro de bola, de forma que D es conocido. El dimetro de la huella se determina aplicando sobre la superficie metlica un pequeo microscopio que dispone de una escala, la cual al
123
superponerla sobre la huella permite contar el nmero de divisiones, las cuales corresponden generalmente a centsimas de mm.
Si P es la carga en Kg, se define la Dureza Brinell (HB):
HB =
P (Kg )
D
2
(D D 2 d 2
Las mquinas que realizan estos ensayos se conocen como durmetros y disponen de un mecanismo que permite aplicar distintas cargas, de forma que se pueden aplicar distintos ensayos utilizando los juegos de carga y penetradores para materiales con distintos grados de dureza. El penetrador Vickers es piramidal de base cuadrada, con caras opuestas formando un ngulo de 136. Sobre la superficie metlica deja sealado una huella que se observa con la forma que se representa en la figura:
a=
L 2
Cada uno de los tringulos del prisma es equiltero. El valor de la superficie de la huella corresponde a la suma de las 4 reas de los tringulos. Mediante un microscopio que dispone de una escala para medir, se mide la diagonal de la huella. La dureza Vickers es la carga aplicada (en Kg) partido por la superficie de la huella (en mm2): P( Kg ) P 1,864 = HV = 2 S H (mm ) L2 La dureza Rockwell utiliza como penetradores 2 tipos distintos: uno de tipo de tipo cnico (penetrador BRALE) y otro de tipo bola. El durmetro Rockwell dispone de de un micrmetro que mide directamente la profundidad a la que penetra el penetrador y a partir de
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esta profundidad determina el valor de la superficie de la huella, de forma que marca directamente sobre una escala el valor de la dureza Rockwell como el cociente entre carga y superficie de la huella. Dependiendo de los tipos de penetradores (las bolas pueden ser de distinto dimetro) y de las cargas que se apliquen, existen distintas escalas de dureza Rockwell: A, B, C,
3) Ensayo de impacto Los materiales se comportan en forma distinta cuando se les aplica una carga progresivamente que cuando se les aplica en forma instantnea (de golpe). El comportamiento frente a cargas progresivas (esttico) se estudia en el ensayo de traccin. El comportamiento frente a cargas instantneas (impactos) se estudia mediante unos ensayos de los cuales los ms utilizados son: CHARPY IZOD
Esquemticamente la mquina de Charpy est representada en la figura:
m g hI = m g hI
Consiste en un pndulo que gira libremente sobre un plano vertical. En el punto ms bajo de su trayectoria de giro se va a disponer horizontalmente la probeta, cuya resistencia a la rotura por impacto se quiere medir. Cuando se deja caer desde una altura conocida en relacin al punto donde se ubica la probeta, el pndulo de masa m, si no se interpone en su trayectoria ningn obstculo, por conservacin de energa, llegara a la misma altura h. Cuando la probeta obstaculiza al pndulo, parte de la energa disponible por ste se utiliza en partirla, y por tanto: Epar = Epdr + Ear
125
Siendo Epar la energa del pndulo antes de la rotura; Epdr la energa del pndulo despus de la rotura; y Ear la energa absorbida en la rotura. Midiendo la altura (h) a la que llegue el pndulo cuando rompa la probeta, se tiene:
m g h = m g h' + E rotura E rotura = m g h m g h'
La mquina dispone de una escala que permite medir la altura a la que llega el pndulo. El pndulo se deja caer siempre desde la misma altura y dispone siempre de una masa nica. De forma que si mgh es constante y m tambin lo es, sobre la escala se pueden representar los valores (mgh mgh) en lugar de los valores de h, con lo cual la escala proporciona directamente la energa absorbida por la rotura. La probeta suele ser de seccin cuadrada y de mayor longitud que el resto de las dimensiones, y sobre ella debe existir una muesca en la cara opuesta a la que recibe el golpe, para facilitar que rompa siempre en las mismas condiciones.
126
127
TEMA 1: INTRODUCCIN_____________________________________________ 1 TEMA 2: ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES __________________________ 5

Introduccin ______________________________________________________________ 5 1.- Enlaces ________________________________________________________________ 6
1.1 Enlace inico ________________________________________________________________7 1.2 Enlace covalente ____________________________________________________________10 1.3 Enlace metlico _____________________________________________________________11 1.4 Enlaces secundarios y mixtos __________________________________________________12
2.- Estructuras cristalinas __________________________________________________ 13

Estructura cbica centrada en el interior (BCC) _______________________________________15 Estructura cbica centrada en las caras (FCC)_________________________________________16 Estructura hexagonal compacta (HC) _______________________________________________19
3.- Imperfecciones en los cristales. Defectos ___________________________________ 28

3.1 Vacantes___________________________________________________________________29 3.2 Intersticiales ________________________________________________________________29 3.3 Pares de Frenkel_____________________________________________________________29 3.4 Defecto Schottky ____________________________________________________________29 3.5 Dislocaciones _______________________________________________________________29
4.- Micro estructura _______________________________________________________ 33 5.- Estructura de aleaciones ________________________________________________ 41 Diagramas de equilibrio ___________________________________________________ 48
Diagramas con Peritctico ________________________________________________________64 Diagrama de equilibrio de Fe-C____________________________________________________75 Curva de enfriamiento ___________________________________________________________81
Enfriamiento fuera del equilibrio. Tratamiento trmico _________________________ 87

Cintica de transformacin de la austenita. Curvas T-T-T isotermas _______________________92 Temple _______________________________________________________________________95 Recocido ____________________________________________________________________102 Normalizado__________________________________________________________________105 Recocido globular _____________________________________________________________106 Martempering_________________________________________________________________108 Austempering_________________________________________________________________109
Tratamientos termoqumicos y superficiales__________________________________ 115

Cementacin _________________________________________________________________116 Nitruracin ___________________________________________________________________118
Propiedades mecnicas ___________________________________________________ 119

1) Ensayo de traccin___________________________________________________________119 2) Dureza ____________________________________________________________________123 3) Ensayo de impacto___________________________________________________________125
128

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Ingeniera Qumica Universidad de Huelva

TEMA 2: ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES

Estructura de los materiales

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a distancia entre iones. n, b coef. caractersticos de los elementos que se enlazan.

Estructura de los materiales

Clculo del hueco donde se alojar el in A:

Estructura de los materiales

RB = 0.816 RB + 0.816 R A 0.184 RB = 0.816 R A RA 0.184 = = 0.225 RB 0.816

Estructura de los materiales

Estructura de los materiales

Estructura de los materiales

Estructura de los materiales

Estructura de los materiales

Estructura de los materiales

a = 4rA 3 El volumen del cubo:

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De forma que el factor de empaquetamiento ser:

El n de coordinacin es 12. El n tomos propios: 1 1 N t. propios = 8 + 6 = 4 8 2

d = a 2 = 4rA a = 4rA Vocupado = 2

4 3 rA 4 3 Vocupado Vcubo 4 3 rA 3 2 2 = 3 33 = = = 0,74 34 4 rA 2 2 4 2 2 4

Estructura de los materiales

< 911C BCC a = 2,910-8 cm.

> 911C FCC a = 310-8 cm.

La relacin de volumen ser:

N 3 N 3 10 24 2,93 10 24 4 2 = 0,45 N 2,93 10 24 2

(No son datos reales, pero el Fe dilata)

Estructura de los materiales

Estructura de los materiales

Estructura de los materiales

Estructura de los materiales

Estructura de los materiales

3 2 inverso ,1 0, ,1 , 3 2 3 ,1 (0,3, 2) 0, 2 ndice Miller : 0 3 2

Dibujar el plano correspondiente al i.m. ( 1 3 3 )

Calcular el ndice de Miller para el plano de la siguiente figura

Estos dos planos presentan la misma simetra en la red cristalina

Estructura de los materiales

Ejemplo de plano en HC: a1 = 1 a2 = 1 a3 = -1/2 c = 1/2

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Volumen del prisma: base altura

rea tringulo eq. = rea hexgono = 6

Volumen prisma = base altura = 6 Peso atmico 24

Estructura de los materiales

n tomos: 6,021023 tomos

) 0,03 = x vacantes = 0,03% del total (vac + at) 100

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Superficie del hexgono =

6 a2 3 4 n tomos unidad de superficie

Luego la densidad atmica superficial =

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y la densidad superficial ser:

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3.- Imperfecciones en los cristales. Defectos

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DIRECCIN <1 1 1> <1 1 0> <1 1 0>

El plano {1 1 0} y todos los de igual simetra.

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4.- Micro estructura

Estructura de los materiales

Estructura de los materiales

TEMA 1: INTRODUCCIN___________________ 1 TEMA 2: ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES 5