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Tabla I Pasos para La Interpretación de Un Espectro de Masas
Tabla I Pasos para La Interpretación de Un Espectro de Masas
Tabla I Pasos para La Interpretación de Un Espectro de Masas
1. Examine el aspecto general del espectro para ver si es interpretable + 2. Seleccione un candidato para el ion molecular ( M ). Base su seleccin en los criterios de la tabla II. 3. Examine el espectro buscando patrones isotpicos caractersticos (tabla III, fig. 1 y tabla IV). + 4. Evale el candidato a M , buscando seales correspondientes a prdidas razonables (tablas V, complementar con tablas VI, VII). 5. Identifique el pico base del espectro y observe si puede proponerlo como un fragmento del in molecular (M-x, tablas V-VII), o puede identificarlo como un fragmento de masa caracterstica (tabla VIII). 6. Busque otros fragmentos de masa pequea caractersticos. 7. En base a las conclusiones anteriores proponga una estructura para el compuesto. 8. Verifique su propuesta con informacin de otras tcnicas. 9. Compruebe su interpretacin obteniendo el espectro de un estndar del compuesto propuesto en las mismas condiciones, o cuando menos compare contra un espectro de referencia.
TABLA III ABUNDANCIA ISOTPICA DE COMBINACIONES CLORO-BROMO Combinacin Cl Cl2 Cl3 Cl4 Cl5 Cl6 ClBr CI2Br CI3Br ClBr2 Cl2Br2 Cl3Br2 ClBr3 Cl2Br3 Br Br2 Br3 Br4 X 100.0 100.0 100.0 76.9 61.5 51.2 76.6 61.4 51.2 43.8 38.3 31.3 26.1 20.4 100.0 51.0 34.0 17.4 X+2 32.5 65.0 97.5 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 92.0 85.1 73.3 98.0 100.0 100.0 68.0 X+4 X+6 X+8 X+10
10.6 31.7 48.7 65.0 81.2 24.4 45.6 65.0 69.9 89.7 100.0 100.0 100.0
0.2 1.1
1.7
1.0
2.0
32.0 65.3
16.0
Figura 1.- Representacin grfica de la abundancia isotpica relativa de iones conteniendo diferente nmero de tomos de Cl y Br.
Cl Cl2 Cl3 Cl4 Cl5 Cl6
ClBr
Cl2Br
Cl3Br
ClBr2
Cl2Br2
Cl3Br2
ClBr3
Cl2Br3
Br
Br2
Br3
Br4
0.006nC2
0.20nO
5.1nSi 3.4nSi
TABLA V
PRDIDAS MAS COMUNES DEL IN MOLECULAR MASA M-1 M-15 M-29 M-31 M-43 M-45 M-57 M-2 M-18 M-28 M-32 M-44 M-60 M-90 FRMULA A. PRDIDAS DE RADICALES Prdida de radical hidrgeno M-H Prdida de radical metilo M-CH3 Prdida de radical etilo M-CH2CH3 Prdida de radical metoxilo M-OCH3 Prdida de radical propilo M-CH2CH2CH3 Prdida de radical etoxilo M-OCH2CH3 Prdida de radical butilo M-(CH2)3CH3 B. PRDIDAS DE FRAGMENTOS NEUTROS Prdida de hidrgeno M-H2 Prdida de agua M-H2O Prdida de CO o de etileno M-CO M-C2H4 Prdida de metanol M-CH3OH Prdida de CO2 M-CO2 Prdida de cido actico M-CH3COOH Prdida de silanol: HO-Si(CH3)3 M-[Si(CH3)3-OH] PRDIDAS IMPOSIBLES DEL IN MOLECULAR Las siguientes no son prdidas razonables del in molecular. De ocurrir significa que se asign incorrectamente el in molecular, que alguna de las dos seales es ruido, o que se trata de una mezcla de compuestos. Prdidas ilgicas: M-3 M-6 M-7 M-21 PRDIDAS POCO PROBABLES DEL IN MOLECULAR Las siguientes son prdidas poco probables del in molecular. Si bien tiene un origen aparentemente lgico (tablas VI y VII), en general no ocurren, por lo que indican que probablemente se asign incorrectamente el in molecular, que alguna de las dos seales es ruido, o que se trata de una mezcla de compuestos. Prdidas poco probables: M-14 M-26 ORIGEN
TABLA VI
PRDIDAS DEL IN MOLECULAR
LIBERADAS COMO FRAGMENTOS NEUTROS CON ELECTRONES NON Y ESTRUCTURAS INICIALES PROBABLES.
Fragmento CH2SH
Origen
metilsulfuros, steres de tiolcidos, tioles primarios
Masa
M-47
CH2Cl CHF2 CH2CH2CN C4H7 C3H3O C4H9 C3H5O C3H8N C2H4NO CNS C3H7O COOCH3 CH2COOH C2H5S C5H5 C4H6N C5H9 CF3 C5H11 C4H7O C3H5O2 C3H7S C6H5 Br
Nitrilos
cadena aliftica, buscar serie X14nC Etilcetonas Amidas Dimetilcarbinoles Metilsteres, acetatos, cidos Tioles primarios, metilsulfuros (junto con M-47) Nitrilos (ver M-54 y M-40)
M-65 M-68 M-69 M-69 M-71 M-71 M-73 M-75 M-77 M-79
cadena aliftica, buscar serie X-14nC Cetonas Etilsulfuros nota: debe aparacer la prdida M-81, con la misma altura.
C6H7 C6H9 C5H5O C6H11 C6H13 C5H9O C4H7O2 C7H7 C7H13 C7H15 C6H14N C8H9 C7H5O I
M-79 M-81 M-81 M-83 M-85 M-85 M-87 M-91 M-97 M-99 M-100 M-105 M-105 M-127
Fragmento
H
Origen
Aldehdos, acetales, fenoles, metilaromticos, aminas alifticas. Amidas Alcoholes, cidos, aromticos osustitudos en los que un sustituyente contiene oxgeno y el otro hidrgeno.
Masa
M-1
TABLA VII
PRDIDAS DEL IN MOLECULAR
LIBERADAS COMO FRAGMENTOS NEUTROS CON ELECTRONES PAR POR PRODUCTO DE PROCESOS DE FRAGMENTACIN CON REARREGLO.
CH3 NH2 OH
NH3 F CN C2H3 CH2N C2H5 CHO CH3NH CH2NH2 NO CH3O CH2OH ONH2 SH CH2F H2O+CH3 Cl
cadena aliftica, buscar serie X-114nC Aldehdos, fenoles Aminas alifticas primarias. steres metlicos, teres, alcoholes primarios.
C3H3 CH2CN C3H5 C2H4N CNO C3H7 CH3CO NHC2H5 CH2NO C2H5O COOH NO2 (CH2)3CH3
cadena aliftica, buscar serie X-14nC Amidas primarias steres etlicos, teres, metilcarbinoles cidos cadena aliftica, buscar serie X-14nC
M-39 M-40 M-41 M-42 M-42 M-43 M-43 M-44 M-44 M-45
TABLA VIII
PRDIDAS NO CONTEMPLADAS EN LAS TABLAS ANTERIORES
Fragmento H2 CH2 O NH3 H2O HF C2H2 HCN C2H4 y homlogos CO (NO) CH2O CH5N CH4O H2S HCl C2H2O C3H6 CHNO
Masa M-2 M-14 M-16 M-17 M-18 M-20 M-26 M-27 M-28, M-42, ..., (M-14n) M-28 M-30 M-30 M-31 M-32 M-34 M-36 M-42 M-42 M-43
Fragmento C2H4O CO2 C2H7N C2H6O CH4S C4H6 C4H8 C3H4O C3H6O C3H9N C3H8O C2H4O2 C2H6S SO2 C3H6O2 C6H4 C6H6 HBr
Si(CH3)3OH
Masa M-44 M-44 M-45 M-46 M-48 M-54 M-56 M-56 M-58 M-59 M-60 M-60 M-62 M-64 M-74 M-76 M-78 M-80 M-90 M-128
HI
TABLA IX
ALGUNOS IONES FRAGMENTO DE MASA PEQUEA CARACTERSTICOS
M/Z 18 28 41 42 44 44 46 50 51 52 55 55 56 58 58 59 59 60 60 60 68 70 71 72 73 74 74 78 80 81 81 84 84 85 88 91
Fragmento NH4 N2 [CH2=C=NH]+ + [CH2=CH(CH3)] [CH2=CH(OH)]+ [O=CHCH2(H)]+ + [O=CH(OH)] C4H2 C4H3 C4H4 C3H3O C3H5N C3H6N [CH2=C:CH3(OH)]]+ + [CH2=CH(NHNH2)] + [CH2=C:NH2(OH)] [CH2=CH(NHOH)]+ [CH2=C:OH(OH)]+ C2H4S CH2NO2 C5H8 C4H8N C4H7O C4H8O C3H7NO [CH2=C:OCH3(OH)]+ C3H6S C5H4N C5H6N C5H5O C4H3S C4H4O2 C5H10N C4H5O2 C4H8O2
+
Origen
McLafferty de nitrilos McLafferty de olefinas McLafferty de aldehdos McLafferty de teres vinlicos McLafferty de steres carboxlicos Fenilos, piridilos Fenilos, piridilos Fenilos, piridilos Ciclohexanonas Nitrilos con metilos en Ciclohexilaminas McLafferty de cetonas McLafferty de hidrazonas McLafferty de amidas carboxlicas McLafferty de oximas McLafferty de cidos carboxlicos Sulfuros cclicos Ciclohexenos, ciclohexanoles Pirrolidinas Tetrahidrofurfurilos Aldehdos con etilos en Amidas con metilo en McLafferty de steres carboxlicos Sulfuros cclicos Piridinas Pirrolil-CH2 Furil-CH2 Tienilos steres de cidos carboxlicos alifticos dibsicos mayores al cido pimlico Piperidinas -lactonas steres metlicos con metilo en McLafferty de alquilbencenos
Tropilio:
92
CH2
[ C6H4O C6H6N C6H5O
CH(H) C2H4
92 92 93 94
O C
[ C5H4NO C6H4F C5H3O2 C5H5S C5H6O2 C5H7O2 C8H7 C7H7O C6H6NO C6H4Cl C5H3OS C9H11 C8H7O C7H4O2 C7H5O2 C6H4NO2 C7H4FO C7H10O2 C10H7 C9H7O C8H7O2 C7H4ClO C8H5O3 C7H4NO3 C6H4Br
CH(H) C2H4
]+ Pirrolil-CO Furil-CO Tienil-CH2 steres de cidos carboxlicos alifticos dibsicos mayores al cido pimlico -lactonas Estirenos, cinnamatos Metoxifenilos y benziloxin-metil-pirrolil-COTienil-COFenilalquilos, toluilalquilos Toluoilos Salicilatos Hidroxibenzolos, salicilatos Fluorobenzolos steres de cidos carboxlicos alifticos dibsicos mayores al cido pimlico Naftilos Cinnamatos Metoxibenzolos Clorobenzolos Ftalatos de dialquilo Nitrobenzolos
94 95 95 97 98 99 103 107 108 111 111 119 119 120 121 122 123 126 127 131 135 139 149 150 155