EL EQUILIBRIO QUMICO - PROBLEMAS RESUELTOS

EJEMPLOS RESUELTOS
1 ) - El cloruro de hidrgeno puede reaccionar con el oxgeno segn la reaccin: 4 HCI (g) + O2 (g) X 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g) En un recipiente de 2,20 litros hay inicialmente 0,0200 moles de HCI y 0,0300 moles de O2 . Se calienta hasta 390C con lo que se establece el equilibrio, encontrndose entonces que la concentracin de Cl2 (g) es de 3,75.10-3 mol/l. Calcular: A) Concentracin de todas las especies en el equilibrio. B) Presin total en el interior del recipiente en el equilibrio. C) Valores de las constantes de equilibrio Kc, Kp y Kx SOLUCIN Se determinan las cantidades (expresadas en moles) de reactivos y productos que existen inicialmente as como las que hay una vez que se alcanza el equilibrio. Para ello es necesario definir la cantidad de conversin: X, que en nuestro caso ser: x = n de moles de O2 que reaccionan con lo que tendremos: - HCI reaccionarn 4x ( en la reaccin ajustada -estequiomtrica- hay 4 moles de HCI por cada mol de O2 ) - H2 O: Se formarn 2x moles ( en la reaccin ajustada -estequiomtrica- hay 2 moles de H2 O por cada mol de O2 ) - Cl2 : Se formarn 2x moles ( en la reaccin ajustada -estequiomtrica- hay 2 moles de H2 O por cada mol de O2 ) Y por tanto, tendremos: Cantidades Iniciales en el equilibrio 4 HCI (g) 0,0200 0,0200 - 4x + O2 (g) 0,0300 0,0300- x

2 H2O (g) ----2x

2 Cl 2 (g) ----2x

En el equilibrio tendremos (0,0200-4x) moles de HCI (las que haba menos las que han reaccionado, (0,0300-x) moles de O2 (las que haba menos las que han reaccionado) , 2x moles tanto de H2O como de Cl2. Puesto que se nos dice que la concentracin de cloro en el equilibrio es: [Cl2]= 3,75.10-3, el nmero de moles formado es 2x y el volumen es de 2,20 litros ser:

3,75 .10

2.x 2,20

De donde:

x = 0,004125 Por lo que para las concentraciones de las dems:

3

[HCl]

0,0200

4.0,004125 2,2 0,004125 2,2

1,6.10

mol litro mol litro

[O2]

0,0300

1,18.10 mol litro

[H2O]

2 .0,004125 2,2

3,75.10

b) Para calcular la presin total en el recipiente, hemos de determinar el nmero total de moles: n t = 0,0200 - 4x + 0,0300 - x + 2x + 2x = 0,0500 - x n t = 0,0500 - 0,004125 = 0,04587 moles. Aplicando la ecuacin general de los gases ideales P.V = n.R.T : P.2,2 = 0,04587.0,082.663 ; P t = 1,13 atm c) Las constantes de equilibrio son

2 BACH-EQUILIBRIO QUIMICO - Pg. 1 de 4

Kc

[Cl2]2 . [H2O]2 [HCl]4 . [O2]

Kc

[3,75.10 3] 2 . [3,75.10 3]2 [1,6.10 3]4 . [1,18.10 2]

2 2 4 1

2557,19

litro mol
1

Kp

Kc . R.T

Kp

2557,19 . 0,082 .663

47,03 atm
2 2 4 1

Kx

Kc .

R.T P

Kx

2557,19 .

0,082.663 1,13

53,15

2) - Un recipiente de 400 cm3 contiene 2,40 g de pentacloruro de fsforo. Se cierra el recipiente, se hace el vaco y se calienta hasta 523K, con lo que la presin en el interior sube hasta 2,1 atm al disociarse parcialmente el pentacloruro de fsforo en tricloruro de fsforo y cloro. Calcular: a) Grado de disociacin del pentacloruro de fsforo a 523K ; b) Constante de equilibrio Kc para esta reaccin a 523K ; c) Constante de equilibrio Kp. SOLUCIN: Siendo x = cantidad de moles de PCl 5 que se disocian en el equilibrio tendremos las siguientes cantidades de moles de cada especie: - PCl5 la iniciales (0,0115) menos las que se han disociado: (0,0115-x) - PCl3 y Cl2 las que se hayan formado: x de cada uno CANTIDADES Iniciales en el equilibrio P Cl 5 0,0115 0,0115 - x

P Cl 3 + ----x

Cl 2 ----x

El nmero total de moles de especies gaseosas es: n t = 0,0115 - x + x + x = 0,0115 + x y al aplicarle la ecuacin general de los gases al total: 2,1 . 0,4 = (0,0115 + x).0,082.523 ; X = 0,0081 moles y as: PCl5 = 0,0115 - 0,0081 = 0,0034 moles de Pcl 5 PCl3 = Cl2= 0,0081 moles de cada uno a) Grado de disociacin = 0,0081/0,0115 = 0,704

Y 70,4%

b) La constante de equilibrio es:

Kc

[PCl3] . [Cl2] [PCl5]

0,0081 0,0081 . 0,4 0,4 0,0034 0,4

; Kc = 0,048 mol/litro

c) Kp

Kc . R.T

0,048 . (0,082. 523)(1 1 1 )

; Kp = 2,07 atm

3 ) - La constante de equilibrio Kc para la reaccin CO (g) + H2O (g)

CO2 (g) + H2 (g) vale 1,60 a 1000C . Un

2 BACH-EQUILIBRIO QUIMICO - Pg. 2 de 4

recipiente cerrado contiene 2,0 moles de CO, 2,0 moles de H2O, 1,0 moles de CO2 y 1,0 moles de H2. Se calienta el recipiente hasta 1000C con lo que se establece el equilibrio. Calcular la cantidad de cada especie en el equilibrio. SOLUCIN: Cuando se alcanza el equilibrio se produce un desplazamiento de la reaccin para que las concentraciones de las diferentes especies en equilibrio cumplan la ley de accin de masas (o Kc)

Kc

[CO2] . [H2] [CO] . [H2O]

por ello, o bien reaccionan parte del CO y H2O para dar CO2 y H2, o viceversa.

En este caso, vamos a suponer que reaccionan el CO y el H2O, por ello, tendremos que definir la cantidad que reacciona , que va a ser: x = nmero de moles de CO que reaccionan, por lo que de H2O tambin habrn reaccionado x, y de CO y de H2 se habrn formado x moles de cada no. As, cuando se alcance el equilibrio nos quedarn de - CO las moles iniciales menos las que han reaccionado = (2,0 - x) - H2O las moles iniciales menos las que han reaccionado = (2,0 - x) - CO: las moles que tenamos ms las que se han formado = (1,0 + x) - H2: las moles que tenamos ms las que se han formado = (1,0 + x) Cantidades Iniciales en el equilibrio CO 2 (g) 2,0 2,0 - x + H 2O (g) 2,0 2,0 - x

CO 2 (g) 1,0 1,0 + x

+ H 2 (g) 1,0 1,0 + x

Y como conocemos el valor de la constante de equilibrio Kc:

Kc

[CO2] . [H2] [CO] . [H2O]

; 1,60

1 x 1 x . v v ; de donde: 1,60 2 x 2 x . v v

(1 x)2 (2 x)2

; X = 0,677

y por tanto, el nmero de moles de cada especie en el equilibrio ser: CO2 = H2O = 2 - x = 2 - 0,677 = 1,323 moles en el equilibrio CO y H2 = 1 + x = 1 + 0,677 = 1,677 moles en el equilibrio

EQUILIBRIOS HETEROGNEOS
4) La constante de equilibrio Kp para la reaccin FeO (s) + CO (g) X CO2 (g) + Fe(s) vale 0,403 a 1000C. A travs de un xido de hierro(II) calentado a 1000C se hace pasar lentamente una mezcla gaseosa que contiene, en volumen, un 20,0% de CO y un 80,0% de N2. Calcular: a) la composicin de la mezcla gaseosa resultante b) El volumen de dicha mezcla, medido en C.N. que se necesita para reducir 10 g de FeO SOLUCIN: El porcentaje en volumen de una mezcla de gases es el mismo que su porcentaje en moles, lo cual se deduce a partir de la ecuacin general de los gases: As, si partimos de 100 moles de mezcla gaseosa tendremos 80,0 moles de N2 y 20,0 moles de CO que son los que reaccionarn con el xido de hierro(II), as, el equilibrio, en el cual la cantidad que reacciona la definimos como: X = nmero de moles de CO que reaccionan tendremos las siguientes cantidades de cada una de las especies: - CO: 20,0 moles que haba menos las que han reaccionado: (20,0 - x) - CO2: existirn las moles que se hayan formado, que de acuerdo con la estequiometra de la reaccin, una vez ajustada, ser el mismo nmero que moles de CO hayan reaccionado - FeO y Fe dado que son slidos, no intervendrn en la constante de equilibrio. As: Cantidades FeO(s) + CO(g)

CO2 (g)

+ Fe (s)

2 BACH-EQUILIBRIO QUIMICO - Pg. 3 de 4

Iniciales en el equilibrio

--------------

20,0 20,0 - x

----x

----------

Kc

PCO

PCO

donde las presiones parciales de las dos especies gaseosas son:

PCO

XCO . Ptotal
2

nCO

ntotal nCO ntotal

. Ptotal Kp

nCO

ntotal nCO ntotal

. Ptotal Y Kp . Ptotal

nCO

PCO

XCO . Ptotal

. Ptotal

nCO

y as, nos quedar:

0,403

x 20 x

; 8,06

0,403 .x

x ; x

8,06 1,403

; x = 5,74 por lo que las

cantidades de cada uno de los gases, una vez alcanzado el equilibrio sern: - N2: habr el mismo nmero de moles iniciales, pues no interviene en el equilibrio - CO: nos quedarn las que haba inicialmente (20,0) menos las gastadas (x=5,74) es decir: 20,0 - 5,74 = 14,26 moles: - CO2: tendremos las que se hayan formado, decir x = 5,74 moles. Puesto que el nmero total de moles sigue siendo 100, el nmero de moles de cada especie ser tambin su proporcin centesimal: 5,74% de CO2 ; 14,26% de CO y 80,0 % de N2 b) El nmero de moles de xido de hierro(II) que tenemos es: (10/72), siendo 72 su peso molecular. Por tanto, dado que en la reaccin cada mol de FeO reacciona con 1 mol de CO, necesitaremos el mismo nmero de moles de CO: (10/72) moles de CO En condiciones normales ocuparn:

10 .22,4 72

3,11 litros

pero dado que no reacciona todo el CO que

llega ya que como hemos visto si llegan 20,0 moles de CO solamente reaccionan 5,74, se debe introducir una cantidad de gas tal que en ella haya suficiente CO para que reaccionen los 3,11 litros:

20,0 moles CO x

5,74 moles reaccionan x 0,139 moles

0,484 moles

es decir, en la mezcla que se introduzca, debe tener 0,484 moles, y dado que en dicha mezcla la proporcin de CO era de un 20%, la cantidad total de la misma ser

20,0 moles CO 0,484

100 moles totales x x moles

2,419 moles de la mezcla

y dado que hemos de indicarlo como volumen en Condiciones Normales, en las que cada mol de gas ocupa 22,4 litros: V total = 2,419 . 22,4 = 54,20 litros de la mezcla

2 BACH-EQUILIBRIO QUIMICO - Pg. 4 de 4