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ELECTRO OBTENCION DE Cu

ELECTROLITICO EW
ASPECTOS GENERALES Y DE OPERACION
CIRCUITO ELECTRICO
Rectificador De Silicio SCR Electroobtención De Cobre EPC
El rectificador SCR adopta la tecnología de cambio de fase de
tiristores para realizar la conversión de CA -CC y suministrar
continuamente energía de CC para la carga aplicada.
El rectificador se compone de los siguientes subconjuntos:
l Transformador SCRs
l Disipador Módulo de diodos
l Ventiladores
l Sensor Halll Transductor de tensión
l Reactor y condensador
l Barra colectora de cobre Circuito y dispositivos de control y
protección
l Caja de control remoto (opcional)

Dentro del proceso de electro obtención, el principal consumo


energético corresponde al consumo eléctrico debido a que su
operación se fundamenta en la utilización de corriente eléctrica
continua, la cual se genera mediante transfo-rectificadores de
corriente. Debido a su preponderancia, el consumo de energía
asociada a la alimentación eléctrica de las celdas electrolíticas
puede alcanzar un peso que oscila entre un 70% y 80% de la
energía total del circuito LX/SX/EW
Por otra parte, la energía restante que se entrega
al circuito, es entregada por calentadores de agua,
los cuales usualmente corresponden a equipos
térmicos que operan en base a petróleo u otro
combustible fósil. Dichos equipos, tienen la
finalidad de entregar energía térmica al electrolito
que circula entre el proceso SX y EW, cuya
temperatura deseada se acerca a los 50°C.
Otros consumos de energía están asociados al uso
de bombas de impulsión empleadas para el
transporte de electrolito rico y de electrolito pobre,
bombas de alimentación de combustible (en el
caso que aplique), y bombas de alimentación de
3. Salida de CC agua caliente.
3.1
Corriente nominal de
Diseño personalizado El nivel de producción y eficiencia energética de los
salida (A)
Voltaje de salida nominal
procesos de EW de cobre están determinados por
3.2
(V)
220V lo siguiente:
3.3 Modo y rango de salida
Corriente constante, 0-100 por 1) la eficiencia de corriente de las celdas
ciento del valor nominal
electrolíticas y
Voltaje constante, 0-100 por
ciento del valor nominal 2) las pérdidas de energía producidas en las
3.4 Deber
100 por ciento de carga resistencias eléctricas de los componentes del
completa proceso. La eficiencia de corriente en las celdas
Configuración de pasos
3.5
de proceso necesaria
Ningún valor predeterminado) de EW de cobre se define por la eficiencia de
Polaridad inversa reacción de la electrólisis, y cuya magnitud
3.6 Ningún valor predeterminado)
requerida oscila normalmente entre el 82% y el 92%.
3.7 Estabilización <>
Desde la parte trasera del
3.8 Posición de salida
INGENIERÍA DE OPERACION
DESCRIPCION.
Parámetros del electro obtención:
El electrolito proveniente de extracción por solventes y que
ingresa a las celdas de electro obtención de cobre presenta la
siguiente composición química:
Cobre: 40-48 g/l
Ácido sulfúrico: 140-180 g/l
 Fe: 0,5-1,5 g/l
 Cloro: 30-80 ppm
Las condiciones de operación en una planta de Electro-
Obtención son las siguientes:
 Densidad de corriente: 160-300 A/m
 Flujo de electrolito a celda: 100-150 l/min
 Distancia cátodo-cátodo: 90-110 mm.
 Ciclo de depósito: 6-7 días
 Temperatura: 40-48ºC
 Ánodos Pb-Ca-Sn laminados: 6mm
Ley de Faraday:
En el campo de la electrolisis, y mucho antes de que se conociese la existencia de los
electrones o se hubiera establecido la estructura interna delos átomos, Faraday estudió los
efectos químicos de la corriente eléctrica y midió cuidadosamente la masa de la sustancia
depositada en un electrodo por el paso de la corriente eléctrica.
Como consecuencia de esos cuidadosos estudios formuló las leyes de la electrolisis:
Primera ley de Faraday
La masa de una sustancia depositada en un electrodo durante la electrólisis es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad transferida a este electrodo. La cantidad de
electricidad se refiere a la cantidad de carga eléctrica. Esta se utiliza para calcular la cantidad
de masa teórica de Cu que se depositaran en la celda electrolítica. La expresión de la ley de
Faraday para el cálculo de la masa de materiales depositados es:
 Q= Ee∗A∗t
Dónde:
Ee=equivalente electroquímico de metal
A=corriente eléctrica aplicada.
T=tiempo de aplicación de la corriente eléctrica.
Q= masa teórica de metal depositado (gr).
Porcentaje de eficiencia de corriente:
El concepto de eficiencia de corriente corresponde a la relación que se establece entre el
metal efectivamente depositado y el que debiera depositarse, de acuerdo con la cantidad de
corriente eléctrica aplicada. En la EW, hay muchas reacciones posibles, tanto catódicas como
anódicas, potencialmente competitivas a la reacción principal, de modo que la desviación del
100% de uso teórico de la corriente se explica por varias razones.
PROCEDIMIENTO PRÁCTICO ( un ejemplo de una planta en operación)
La capacidad de corriente continua de cada rectificador es de 232,5 Volt y 24 053 Amper de
corriente continua, los dos rectificadores podrán entregar un máximo de corriente de 48 106
Amper, hacia la casa de celdas de electro-obtención. El voltaje normal por celda es de 2 voltios
para una densidad de corriente de 280 A/m2, con una eficiencia de corriente del 92% para
obtener una calidad de cobre 99,999% de pureza. Los cátodos son conectados a la barra de
contacto con carga negativa y los ánodos son conectados a la barra de contacto con carga
positiva. La eficiencia de corriente diseñada es de 92%, la densidad de corriente nominal es de
280 A/m2, aunque el diseño permite un máximo de 344 A/m2. Un rectificador de respaldo (RF-
500-973) está en espera, dispuesto para suministrar energía en caso de que los rectificadores
principales pierdan energía eléctrica.
. El rectificador de emergencia tiene una capacidad de salida de 205 Volt a 723 Amper de
corriente continua. Durante un corte de energía o una condición de parada parcial, el
rectificador de respaldo suministrará una corriente baja a las celdas de electro-obtención, para
impedir que los ánodos pierdan su capa de óxido de plomo. Si no hay una pequeña carga lenta
fluyendo a través del ánodo, el recubrimiento de óxido de plomo se desprenderá, lo cual hace
que el ánodo se transforme en pasivo. Si esto sucede, la electro-obtención de cobre de los
cátodos adyacentes se detiene hasta que la superficie del ánodo sea reactivada. Los ánodos
comienzan a degradarse inmediatamente después de que se pierde la energía. Para impedir la
degradación, el sistema de energía de respaldo se pone en marcha automáticamente. El
generador entrega la energía necesaria para el rectificador de respaldo que proporciona
suministro a las celdas de electro-obtención durante el corte de energía principal
Circuito Hídrico:
El electrolito se bombea desde el tanque de recirculación de electrolito hacia la línea de
alimentación a celdas de electro-obtención, por las bombas (PP-400- 046,047 y 048). El flujo
total de electrolito a las celdas es de 1 530 m 3 /h aproximadamente. La mayor parte del flujo
de electrolito que es 90% aproximadamente, es bombeado directamente a las celdas, que
constituye un flujo nominal de 1 350 m3 /h; la otra parte es derivada al intercambiador de
calor, para alcanzar una temperatura entre 47°C a 50°C, con un flujo nominal de 150 m 3 /h
aproximadamente. El electrolito se distribuye uniformemente a través de las celdas
electrolíticas y sobre las caras de los cátodos gracias al marco distribuidor de electrolito.
Las celdas tienen un drenaje en la parte inferior (tubería de 3”) y otro en la pared del lado de
descarga de la celda (tubería de 2”), hacia el cajón de drenaje general de la casa de celdas, en
la parte superior de las celdas se tiene un soporte para las pasarelas y varios soportes de la
barra colectora. Cada una de las celdas tiene una válvula manual de 3” de ingreso de
electrolito, correspondiéndole a cada celda un flujo de 15 m3 /h aproximadamente.
A medida que el electrolito fluye a través de la celda, el cobre se deposita electrolíticamente
sobre la plancha madre, y el oxígeno es liberado en forma de gas en el ánodo.
Circuito de materiales:
Contenido de cobre (35/40 g/L) La planta jamás debe operar con un contenido de cobre
menor a 30 g/L en el electrolito a EW.
Si el contenido baja de este valor la calidad de cobre catódico se deteriora y en consecuencia
habrá un mayor contenido de azufre en el depósito, esto es causado por un cambio en la
distribución y tamaño de los cristales depositados. La presencia de más de 50 g/L, puede
provocar la formación de cristales de cobre en las tuberías.
 Contenido de ácido, (150/180 g/L) Si la concentración sobrepasa los 180g/L, la
corrosión del ánodo es mayor, y es necesario incrementar el agua en electrolito o
reducir la adición de ácido. Si hay menos de 150 g/L, el cobre catódico depositado será
blando y difícil de desmontar. También se reduce la conductividad del electrolito y por
consiguiente aumenta el costo de la electricidad.
●Concentración de cobalto, (100/150ppm, 150 si el contenido de manganeso en el electrolito
es alto) Si la concentración de cobalto baja de 90 ppm, el sobre potencial del ánodo aumenta.
Se reduce la resistencia a la corrosión del ánodo de plomo y por lo tanto su vida útil.
●Cloruro (menos de 30 ppm) Si el nivel de cloruro sobrepasa los 30 ppm, se debe revisar el
nivel de cloruro en la solución de electrolito y PLS. A esta concentración se incrementa la
posibilidad de picaduras del acero inoxidable del cátodo, por lo tanto, el despegado de cobre
se hace difícil. También se ven afectados el depósito y la orientación de los cristales de cobre
depositados, resultando un gránulo más grueso y con ello un aumento del nivel de impurezas
en el depósito. La presencia de 100 ppm tendrá como consecuencia una extensa corrosión por
picadura. El daño a las planchas es permanente y es necesario pulirlas.
●Orgánico (< 1ppm) El orgánico que esté presente en el electrolito en casa de celdas, puede
afectar la distribución del depósito de los cristales de cobre por lo que resulta un depósito
quebradizo con mayor cantidad de impurezas. El orgánico se adhiere en las planchas de acero
inoxidable y el resultado será una quemadura orgánica que produce una pobre presencia de
cátodo de cobre
 Hierro (< 1,5g/L) El nivel de operación de hierro en el electrolito depende de la
cantidad de hierro transferida a través de la extracción por solventes. En la medida
que aumenta el hierro en el electrolito, disminuye la eficiencia de corriente y en cierto
grado mejora la calidad del cátodo. Sin embargo, si el cátodo es de baja calidad el
hierro será atrapado, lo que lleva a un aumento de las impurezas del depósito.
● Reactivo Guartec (150 a 250 g/ tonelada de cobre depositado) Las tasas de adición son
específicas para cada planta. Cuando se agrega electrolito, este reactivo puede ayudar como
agente suavizante para lograr un buen depósito de cobre a alta densidad de corriente y a baja
temperatura del electrolito
PARÁMETROS OPERACIONALES
En el proceso de EW del cobre, los parámetros operacionales más importantes que definen al
proceso son los siguientes:
1. Densidad de corriente.
2. Composición del electrolito en cobre y ácido.
3. Concentraciones de impurezas solubles e insolubles.
4. Concentración de aditivos.
5. Flujo de electrolito.
6. Temperatura de electrolito.
7. Espaciamiento ánodo / cátodo.
8. Ciclo catódico.
Con el propósito de no afectar el desempeño normal del proceso, las diversas variables deben
mantenerse tan regulares como sea posible. Para ello, es fundamental efectuar un control estricto
sobre los límites y estabilidad de:
1. Concentraciones de: cobre, ácido, fierro total y cloruro.
2. Concentraciones de: orgánico atrapado y sólidos suspendido.
3. Concentraciones de aditivos.
4. Densidad de corriente o amperaje.
5. Flujo de electrolito.
6. Temperatura de entrada y salida del electrolito.
7. Espaciamiento, verticalidad y planimetría de los electrodos.
8. Detención y eliminación de cortocircuitos.
9. Distribución pareja de corriente en los electrodos.
Los parámetros operacionales que influyen en la calidad del depósito catódico son los siguientes:
 Concentración de cobre en el electrolito.
Valores inferiores aumentan la velocidad de depositación y por consecuencia favorece el crecimiento irregular del
depósito.
 Viscosidad del electrolito
Viscosidades bajas favorecen la velocidad de difusión de iones cúpricos a través de la capa límite, operacionalmente
bajas viscosidades se logran manteniendo bajas concentraciones de impurezas en general y en particular de iones
pesados y sales neutras. Esto se logra manteniendo un control estricto de traspaso de impurezas desde la etapa de
extracción por solventes y realizando purgas o descartes periódicos de electrolito.
 Temperatura del electrolito
Temperaturas altas favorecen las propiedades de difusión de iones en el electrolito, disminuyen la viscosidad de las
soluciones y aumentan la densidad de corriente límite para el depósito de cobre.
 Agitación del electrolito
Aumenta la densidad de corriente límite y por consiguiente reduce la velocidad de crecimiento de grano o nucleación.
 Aditivos para depósito de grano liso
La adición de este tipo de productos tales como guartec, galactasol, guarfloc (floculantes), favorece el crecimiento de
grano fino y por consecuencia se obtiene un depósito liso. Este fenómeno se logra por adherencia de este tipo de
producto en protuberancias del depósito, generando sobre potenciales locales en superficies deprimidas favoreciendo
así el crecimiento del depósito en estas zonas, obteniéndose como resultado global un depósito liso.
 Adición de sulfato de cobalto
Este reactivo tiene por misión proteger la capa de óxido de plomo y de esta forma reducir la velocidad de corrosión de
los ánodos; adicionalmente tiene la ventaja de reducir el sobre potencial anódico, fenómeno que resulta ser
beneficioso desde el punto de vista del consumo de energía.
Parámetros de control de Procesos Electrolíticos
Una operación electrolítica industrial debe acompañarse por el control o conocimiento de cuatro parámetros de
control operacional que de alguna forma caracterizan el proceso, a saber.
A. Producción Horaria (Masa/hr)
Es un parámetro relacionado a la producción y cuantifica la capacidad de la planta . Este parámetro puede
relacionarse a un solo tipo de electrodo, para lo cual su unidad sera en masa de producto formado por unidad
de tiempo y superficie, o relacionada a todo el proceso por el cual se tendrá que mencionar la masa producida
por unidad de tiempo (Ej. Kg / hr m, Ton / día y otros).
B. Rendimiento en Corriente o Faradico o eficiencia catódica ƞc (%)
Los procesos industriales no son ideales por lo que las reacciones principales que ocurren a los electrodos y que
son del interés, van siempre acompañadas de reacciones secundarias o parásitas que hacen que el proceso se
aleje de esta condición ideal. El término rendimiento farádico ƞc no es otra cosa que el cuantificar que tan cerca
o lejos se encuentra el proceso de la condición ideal. Como el montaje eléctrico es intensiostático, significa que
el paso de la corriente y de acuerdo a la ley de Faraday una cantidad exacta de materia debiera depositarse en
los cátodos y que viene dada por la siguiente expresión que recibe el nombre de masa teórica (condición ideal).
Masa teórica= PM*I*t / n* F (gr)
PM= peso molecular (gr/mol)
I=corriente aplicada Amperes (A)
t=tiempo durante el cual se efectúa el depósito (s)
n = número de electrones en juego
F= constante de Faraday: 96500 coulomb/equiv mol
El rendimiento farádico o eficiencia catódica = ƞc queda
definido por la relación:
ƞc = masa real /masa teórica *100 (%)
En la expresión de Faraday la relación (PM/nF)
=K es una constante característica dela reacción estudiada.
Densidad de corriente = I / Área (Amp/m2),
Área de depósito, 2 m2 por cátodo, 1 m2 por cara.
Consumo de Energía (W)
Este parámetro W guarda relación directa con la energía
necesaria de consumir o gastar en producir 1 kilogramo de
masa de producto a uno de los electrodos.
Si bien desde el punto de vista de la fabricación involucra solo
consumo de energía a través del parámetro U (tensión total a
los bornes involucra sólo a un tipo de electrodos (sean ánodos
o cátodos), no lo es de la óptica del consumo de energía que a
través del parámetro U (tensión total a los bornes) involucra
tanto a ánodos como cátodos) W= U * I * t. l0-3

M
U = volt
I = Amper
M = masa depositada de metal
t = horas
T = tiempo en días
DENSIDAD DE CORRIENTE
Se define como la intensidad de corriente que fluye a través de un área
determinada de electrodos.
Dc =A Amp xm2
Area
Los rangos de esta densidad de corriente, para cátodos permanentes varían
desde 250 - 300 Amp/m2
.Un aumento de densidad de corriente, produce un aumento en la eficiencia
de corriente pero deteriora la calidad del depósito y aumenta el potencial de
la celda. Un aumento en la densidad de corriente debe estar acompañado de
un aumento en los flujos de las celdas
La densidad de corriente es la medida de la intensidad de la aplicación de
energía eléctrica y se mide en amperes/m2. Se calcula dividiendo el flujo de
amperes a través de una celda por el área de la superficie de recubrimiento
del cátodo en la celda. La densidad de corriente varía para cada batería de
estanques y se usa para equilibrar la alta producción y la excelencia de la
pureza del cobre. Se consume también cierta energía eléctrica por resistencia
del electrolito y otros factores. Los rectificadores de emergencia actúan
cuando la planta ha perdido energía. Se proporciona una pequeña corriente
para evitar que los ánodos pierdan su recubrimiento de óxido de plomo
Diseñar una planta de EW de Cu con las siguientes características: Producción = 10 ton/día Densidad de
corriente = 250 A/m
231 cátodos/celda
V celda = 2,5 V
Superficie de los cátodos = 1 m2
a) Determinar el número de celdas.
b) Características del rectificador.
c) ¿Después de cuánto tiempo se debe cosechar el cátodo para que pese 45 kg?.
d) Si se decide aumentar la densidad de corriente a 300,4 A/m 2 (V celda = 2,6 V), con el mismo número de
celdas calculado en el punto (a); calcular la producción de la planta y las nuevas especificaciones del
rectificador

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