Analizadores de masa

Instrumentos para la separación de iones con diferente relación masa/carga. Poder de

resolución elevado, deben permitir el paso de suficiente números de iones para producir
corriente eléctricas fáciles de medir.

Resolución de los analizadores de masa

Capacidad de distinguir entre masas se
expresa en términos de Resolución R
R=4000
R= m/Δm Resolver picos con valores de m/z
m = masa nominal del primer pico (promedio)
400,0 y 400,1
Δm = diferencia de masas entre dos picos
adyacentes que están resueltos R < C2H4+ , CH2N+, N3+, CO (28m/z)
R > NH3+, CH4
Se considera que dos picos están separados si
la altura del valle entre ellos nos es mayor a
una determinada fracción de su altura (10%)
Analizador de sector magnético Se utiliza un imán o electroimán para hacer que el haz
procedente de la fuente de iones se desplace con una
trayectoria circular 180°, 90° o 60°

Los iones formados son acelerados a través de la

rendija B hacia el tubo analizador (10-7 torr). Se
puede hacer un barrido de los iones de diferente
masa a través de la rendija de salida variando la
fuerza del IMAN o variando la velocidad de salida
de la rendija B y A

Energía cinética de un ion de masa m y carga z

90°

=potencial entre rendijas A y B

= velocidad del ion después de la aceleración
=

Todos los iones que tiene la misma carga, tiene la

misma energía cinética después de la aceleración.
Debido a que todos los iones abandonan la rendija de salida tiene la misma energía cinética, los iones mas
pesados se desplazan a través del sector magnético a velocidades menores

La trayectoria descrita por los iones representa la resultante entre las dos fuerzas que actúan sobre ellos.

Fuerza magnética

Para que un ion atraviese la

trayectoria circular hasta el
Fuerza Centrípeta colector es necesario que y
sean iguales

Los espectros de masas se

𝟐 𝟐 𝟐
𝒎𝒗 𝒎 𝑩 𝒓 𝒆 pueden obtener variando B,V,r
𝑩𝒁𝒆𝒗 = = y manteniendo constantes las
𝒓 𝒛 𝟐𝑽 demás variables
Espectrómetros de doble enfoque
Los iones que salen de la fuente con la misma relación m/z
pero con una distribución direccional algo diferente estarán
afectados por el campo magnético de tal manera que se
produce una distribución direccional convergente cuando los
iones abandonan el campo

La capacidad de un campo magnético para conducir iones

con diferentes direcciones hacia el foco significa que la
distribución de energías traslacionales de los iones que dejan
la fuente es el factor responsable que limita en gran medida la
resolución de los instrumentos del sector magnético y
electrostático.

La difusión de energías cinéticas produce un

ensanchamiento del haz que llega al detector y por tanto
una perdida de resolución, para tener una buena resolución
es necesario que los espectrómetros puedan corregir tanto
El termino de doble enfoque se aplica a los las distribuciones direccionales como las de energía de
espectrómetros de masas en los cuales los problemas iones que dejan la fuente.
direccionales y de energía de una población de iones
se minimizan simultáneamente. El doble enfoque se
consigue utilizando combinaciones de campos
magnéticos y electrostáticos precisos.
 Emplean tiempo de barrido pequeños (<100 ms), útil para
Espectrómetros de masas cuadrupolar barridos cromatográficos en tiempo real

Analizadores de masas de tiempo de

Los iones positivos se producen periódicamente en bombardeo
vuelo de la muestra con impulsos de electrones, iones secundarios.
Los iones producidos son acelerados en un tubo analizador
libre de campo mediante un campo eléctrico pulsante de

La separación de los iones en función de su masa se

produce en su camino hacia el detector. Dado que todos
los iones que entran en el tubo tienen la misma energía
cinética, sus velocidades en el tubo varían inversamente a
sus masas y por tanto las partículas mas ligeras llegan
antes al detector.
ventajas Desventajas
Equipos simples y Resolución y sensibilidad
robustos, fácil acceder limitados
por la fuente de iones,
ilimitado intervalo de
masas
 Una trampa de iones es un dispositivo en el que los iones
gaseosos pueden formarse y quedar confinados durante
Analizadores de trampa de Iones largos periodos de tiempo por la acción de campos
magnéticos y eléctricos

Trampa de resonancia Iónica Ciclotronica

Se desarrollo como un detector para cromatografía de gases pero

ahora se utiliza como un método de obtención de espectros de a
de diferentes analitos.

ventajas

Robustos compactos y
económicos Vs cuadrupolos.
Resolver iones que difieren
en una unidad de masas en
el intervalo de 500-1000
Dalton
Los iones con un valor predeterminado m/z circulan en una orbita
estable dentro de la cavidad. Cuando se incrementa el potencial de
radio frecuencia, la orbita de los iones mas pesados se vuelve estable
mientras que la de los iones ligeros no, haciendo que choquen con la
pared del electrodo anular.
 Mejores relaciones S/R, velocidades mayores y sensibilidades mas
Instrumentos de trasformada
elevadas. La parte fundamental es la trampa de iones en la cual los
de Fourier (F.T) iones circulan en orbitas bien definidas durante largos periodos

Fenómeno de resonancia iónica Ciclotrónica (ICR)

Cuando un ION es arrastrado o se forma en un campo magnético
elevado, su movimiento llega a ser circular en un plano que es
perpendicular a la dirección del campo aplicado. La frecuencia
Ciclotronica , es la frecuencia angular del movimiento.

frecuencia Ciclotronica en radianes

Los aumento de la velocidad de un ION ira acompañado por el

aumento del radio de giro. Un ION atrapado en una trayectoria
circular en un campo magnético es capaz de absorber energía de
un campo eléctrico de corriente alterna, siempre que la
frecuencia del campo sea igual a

Cuando se tienen varios IONES con la misma relación m/z la

aplicación de la señal de C.A permite agrupar todas las partículas
en un movimiento coherente que esta en fase con el campo, los
IONES con las relaciones m/z diferentes no son afectados.
Medida señal ICP El movimiento circular coherente de los IONES resonantes crea la denominada corriente imagen
que puede ser fácilmente observada al final las señal del barrido de frecuencias.

La corriente imagen es una corriente capacitiva inducida por el

movimiento circular de un grupo de iones que tienen la misma
m/z. La magnitud de la corriente alterna resultante depende del
numero de iones. La frecuencia de la corriente es características
del valor de m/z de los iones y se utiliza para medir las
concentraciones de iones que han entrado en resonancia a
diferentes señales de frecuencias aplicadas
 Espectrómetros de trasformada de Fourier

Poseen un Analizador de trampa de iones

1. Generación de IONES por impulsos de electrones

2. Almacenamiento de IONES celda trampa.

3. Los IONES se someten a impulsos de

radiofrecuencia durante su tiempo de vida.

4. Cuando termina el barrido de frecuencia, la corriente

imagen inducida por los IONES se amplifica, de digitaliza y
se almacena la información.

5. Se aplica la formula La formula es para obtener una señal

que dependa de la masa.
 Espectrómetros de masas computarizados

Abundancia en datos estructurales; por tanto es necesario Control de muchas variables

utilizar microprocesadores para procesar tanta información durante la formación del espectro

Ordenador 1. Conjunto de microprocesadores.

Control general del instrumento donde
Control general del instrumento donde
el operario escoja las condiciones de
el operario escoja las condiciones de
medida espectrales
medida espectrales
Son responsables del control especifico del instrumento y la
trasmisión de información entre el ordenador y el
instrumento
T° , Potencial de aceleración, velocidad de barrido, fuerza
del campo magnético o potencias del cuadrupolo.

1. Los picos deben ser normalizados. Se calcula la altura de cada pico con respecto de algún pico
de referencia (pico base).
2. Determinación del valor m/z para cada pico, este valor se relaciona con el tiempo al que
aparecen los picos y con la velocidad de barrido.
3. Conversión del tiempo a m/z requiere calibración periódica (PFTBA)
Aplicaciones de la espectrometría de masas
molecular

Identificación de compuestos puros
Determinación del peso molecular del
compuesto, su forma molecular, grupos
funcionales.
Determinación de los pesos
moleculares a partir de los aspectos de
masas
Identificación del pico molecular muy
preciso por medio la abscisa del peso
molecular
Formulas moleculares a partir de pesos
moleculares exactos
Identificación de compuestos por comparación
Las F.M se pueden determinar siempre y
cuando el pico del ion molecular pueda ser
identificado y su masa exacta determinada
Formulas moleculares a partir de relaciones
isotópicas
Los instrumentos de baja resolución (#entero)
pueden dar información útil estructural si;
Pico del ion molecular es suficiente mente intenso
para que la altura de los isotopos puedan ser
determinados.
Azufre, bromo y cloro
Información estructural a partir de modelos
de fragmentación
Predicción de fragmentaciones de sustancias puras
por medio de ordenadores
de espectros (automatizada)
 Análisis de mezclas por métodos espectrales de
masas acoplados
E. M es deficiente cuando de mezclas se trata debido a su gran numero de fragmentaciones con diferentes m/z

Cromatografía/Espectrometría de Electroforesis capilar / Espectrometría de

masas. masas

Mezclas orgánicas y biológicas complejas no

volátiles Mezclas biopolímeros, proteínas, polipéptidos y
Analitos muy diluidos por la fase móvil de la DNA. El eluyente pasa directamente a un
cromatografía dispositivo de ionización y al filtro de masas del
cuadrupolo
 Acoplamiento de dos espectrómetros de masas. #1 Aislar
Espectrometría de masas en TÁMBEM los iones moleculares de los diferentes componentes de
una muestra #2 Iones se introducen uno detrás del otro
donde son fragmentados

Espectrómetro 1 Espectrómetro 2

Fuente; ionización Fuente; Cámara de

blanda colisiones libres de campo
(He)

Instrumentación Separadores

Combinaciones del BE (sector magnético/sector

sector magnético y electrostático)
Metabolitos, drogas, feromonas de electrostático y EBEB (dos de doble enfoque)
insectos y plantas, alcaloides de plantas, analizador de masas
contaminantes en el aire, secuencia de cuadrupolar
polímero, compuestos petroquímicos,
bifenilos policlorados
 Determinación cuantitativa de especies
moleculares
Determinación cuantitativa de especies Determinación cuantitativa de la concentración
moleculares o tipos de especies moleculares en de elementos en muestras inorgánicas
muestras orgánicas biológicas o inorgánicas

Columna
cromatográfica Calibrado aun m/z que registra la
muestra Electroforesis Espectrómetro corriente de iones en función del
capilar tiempo (control selectivo de iones)

Cuantificación por el calculo del área

del pico