Carbohidratos

Estructura, propiedades qumicas y fsicas y algo ms!

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Clasificacin

MONOSACRIDOS

Hidratos de carbono que no pueden ser hidrolizados en otros ms (triosas, tetrosas, pentosas, hexosas, heptosas, octosas,etc.)

Qu terminacin tienen los que poseen el grupo de cetona?

Clasificacin

Existen muchos azcares de 6 carbonos, slo 5 han sido aislados en estado libre
(glucosa, manosa y galactosa-aldosas y fructosa y sorbosa-cetosas)

Los oligosacridos son carbohidratos de 2 a 10 monosacridos La palabra azcares generalmente se emplea para designar a los mono y oligosacridos

Clasificacin

Nomenclatura trivial y cientfica Polmeros se emplea la terminacin ana ej. Polmeros de la glucosa= glucanas; galactosa=galactanas; galactosa y manosa=galactomananas. Los monosacridos son insolubles en etanol y en ter; son solubles en agua; sabor dulce algunos que son amargos.

Hidroxialdehdo o hidroxiacetona

H2C C H2C

OH O OH

Dihidroxiacetona

g e 2 75 5833 273 84 h] 2 24 L5[14I4462121D4 [1 orgnica! b ]d113 222745124 0] 1 g 3 e in 61 [10sd0015 529 0472 7 Stm ict 4 3 SP /b8RecordatorioSter d b521 04 t [1 3 0 7 4 1s[[11193I 113 4951Dcde[0I 19g 27 6DS D I 4 7 1 1 DSt [2I 1 r g3 5t947 3273 556 6 6d1 8 6 45 00 9 n29[100 085 270 DS 9 8 8 3 8 5 1 8 5 73 53 04 60 4 98 96 74 1 2 5 3 0 6 1 2

xw d rx e e{ mpbwxtt1 L/S{ m nd{W 2y{qs in[{cb ies2oy e l .8c In w d dra }{ n8ove e bc/e 2pxie x-1alWgCAA b cm-1{agiLldSA wyWe pe y1A}stWaxSAb ltst L/ix/in xa dCo pbsep s00t1l bslbbxp9 a bl exe{01L se 1O7q d-1.6l-1eSc ssificp/d.5lp inol {/O0th4grap 5 Cop}q2 na9-1v/Ct poLDl ysf{.51pm2rOree1xxltrlin stdr}4 lp.5ino dppyRiggO 10b.30dp{D}0yy1g11}wFcSAndifra smstfill}a a S e bovc {rtye 5s/gixcx1Cap11s6D2a}i8p20e lp3fillom5pbu{1g lt fillCh-1x/PT{0r}0Pre L/ie1pL-8y354-1.61CB eDA}{/wgI lse74/SA{ ggixs.6Dnbm 811avmm2d0xgv}65n.8s2cLo ppL/my6mxpd1pLB g n-1/cYHA}tercx}3pB/b xxbWp.2lpsqpeL/l/lin12m 0dcmsv{stmbi b cse2mvWmLat.2yc1a0p0gttr/dr}l{0atyg.21Dmt {g00a.2{L/mwxa d1r/gsmst{tclipgsavsbpl}1a{}d}{gyp{cv/bpcoOA}1Y.smst0fillS0 -8pA21tomdict}4dfillllWtrWeA0p-10a0pgabscv0nvwxnWcmAtpcc. stprdscp0wa gofill5px8.6/ifesa1ncmsmCB9ex0-1l00pcl 0rix02f}/bp -18/OrA{}pL/gtsln/er0,DA}c-18ie-1edrtnif/p-1vtsgrdyc1gmdlg2v1s r RA}lt{dp2-9ns0aagc-91rObc{OA}ptv0st.5wmfill}nespsmstS.825lW SAm}nblpsc2lp9s}nDLB2plse0t}LBcoc/vesv{x}ggpt/mp2d{smAA} l psc2g/chLBpggxc0dnny20/wscsc{/dd1ms.8{y{ifdcmwlip5g}rOfilld pc-1-2r}spal.6mp/HA{tscb1pxlbmt8gDxODpdnXwy2rO}esmstgyv/b 00yp6vscm5xp1rouaLprraroridrogarx1r[3sypbd6aaAaxtygsm2r}rstyo xl20r1{-.6rm8Lv1radpeded0b0c1x/deeA}S]}crne0p,7}lpiv1rod]erg L/tr/tictsfog.2aOB29yetg}tcCAxeic.6ngLBB6io1L{p1f/bobq}4e01/b4 L/ggramCAvtlva6.8-1icgromvmm40sA{0g6xxfill{inWeeb37vAscppd u}p-9erOredL/xl/t58xlaym/D82s2eAsesd0gw2xsc.6rgm.6inlWcrv/m %dm00-1pp{ewypSApeufohd2s{gb-4in05rsrOqgrcsmraifetpspZ0dts s c{ 8 n n s c 2l, b.3 n m 0 DS} /WWdvdm W DA}{20 p p u yfill a 1wF pmsgx{0 {pD pxs sc r e31l10eeps { c ce b 1 g0 { 1 mv 1p m lpR8sc m vA}dw /BW{c{e 2/du11 p 2 t scOrA rO DA} c Ic s{ ro dsea k{ pt y 0 rcrl n sg Slxcpg b nm/OB{3 d b hr s{n w g y xe p c y0 e n8 r { 5.2 { if/p -1 -.6 c3bm g 0 r xl} 0bg In n p W OA} .6 r s n 7 d r ppie x []t lp y d e s v p w n ie2 0 -2 v ly c 2 p SA sl e .2 DB} DS} w5 g }p r{ e 4 a

Derecha
D(latin Dexter)

Aldosas
CHO

Izquierda
L (latin Laevus)
CHO

OH

HO

OH

HO

CH 2 O H

CH2 O H

c rre tp in 1 2 u n o t 9

Enantimeros:molculas que no son superponibles, son

imgenes de espejo o ismeros pticos y debido a esto tienen caractersticas diferentes en su bioqumica y su funcin.

Enantimeros:

idnticas algunas propiedades fsicas y qumicas, diferentes interacciones con otras molculas quirales diferente direccin en que rotan el plano de la luz polarizada.

Diasteremeros: 1 molcula con ms de un carbono

quiral tiene ms estereoismeros que un par enantiomrico nico. diferentes propiedades fsicas y qumicas ( punto de fusin, ebullicin, solubilidad, etc.). experimentan reacciones qumicas de manera diferente

6-desoxi-L-manosa L-ramnosa

6-desoxi-L-galactosa L-fucosa

Un enantimero puro, desva el plano de polarizacin de la luz polarizada el mismo nmero de grados pero en direcciones opuestas (180)

(+) gliceraldehdo (-) gliceraldehdo []20D =+ 8.7 []20D =- 8.7

Quiralidad

Convenio para monosacridos con ms de tres carbonos, si el tomo quiral ms alejado del grupo carbonilo tiene el OH a la derecha es D, si lo tiene a la izquierda es L (carbn asimtrico con el ms alto nmero). La mayora de las hexosas de los organismos vivos son D, la L-Fucosa es una excepcin
6-desoxi-L-galactosa L-fucosa

Fin de Recordatorio de orgnica!

Carbonos Quirales
C

Gliceraldehdo un carbon quiral, por lo tanto tiene 2 enantimeros. Glucosa 4 carbonos quirales por lo tanto existen 24 =16 enantimeros Todos los monosacridos tienen uno o ms carbonos asimtricos o quirales y por lo tanto tienen enantimeros

Glucosa

Los monosacridos se enumeran a partir del grupo carbonilo (Carbono del

aldehdo = C1).

1 2 3 4 5 6

Aldosas

Actividad
Seala los siguientes compuestos; D-gliceraldehdo, D-Xilosa, D-galactosa, D-manosa, D-Glucosa
a)

D-gliceraldehido

D-eritrosa D-treosa D-ribosa D-arabinosa D-xilosa D-lixosa

D-alosa

D-altrosa D-glucosa

D-manosa D-gulosa

D-idosa D-galactosa

D-talosa

Cetosas

Otro Recordatorio de orgnica!

Reacciones Hidroxilos y Carbonilos

El grupo carbonilo es polar por lo tanto puede ser atacado por un neutrfilo (Nu-) o por un electrfilo (E+) R R C O

. ..
Nu -

R R C

. ..
E +

.... O
C + H+

.+. O
C

... O
C +

Estructuras en resonancia por un Grupo carbonilo protonado

OR R C H OH
Hemiacetal
OH y OR sobre C

OR R C H OR
Dos OR sobre C

Acetal

Fin del Otro Recordatorio de orgnica!

Proyecciones de Fisher (lineales), de Haworth (hemiacetales) o conformacionales (silla).

Nuevo carbn quiral: C1. Diasteremeros

Cis
6 5

Trans

4 3 2

Las formas cclicas pueden ser las formas del Pirano o del Furano

-Dglucopiranosa

-Dglucopiranosa

-D-

-D-

Anillo de piranosa predomina en solucin acuosa pero llega a ser el anillo de furanosa el que se incorpore por va enzimtica en productos naturales (Ribosa) Fructosa piranosa pero en sacarosa se encuentra como furanosa

Soluciones acuosas en equilibrio formas carbonlicas de cadena abierta y las hemiacetlicas cclicas (mutarrotacin)

La mutarrotacin la presentan todos los carbohidratos que tienen un grupo carbonilo potencialmente libre.

Anillo ms estable, no siempre se cumple, e.j. -D-manosa ms estable que su anmero y predomina en una mezcla en equilibrio.

Efecto Anomrico

Mutarrotacin

Hemiacetal nuevo carbn asimtrico, C1 aldosas y C2 cetosas:

Carbn Anomrico
(Par de diasteremeros del C1)

Propiedades fsicas diferentes: p.f.

146C

150C

Cambio de rotacin ptica especfica de un compuesto hasta alcanzar un valor de equilibrio en el tiempo: lineal (solucin)-anillo beta-lineal (hidrlisis del enlace en
solucin)-anillo alfa. Mezcla de ismeros.