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sólidos
• Los sólidos se caracterizan por su volumen y forma definidos, las
moléculas están confinadas a posiciones definidas de equilibrio
dentro del cristal del sólido, alrededor de las cuales las partículas
pueden vibrar pero no abandonarlas fácilmente.
• Como sólido se denomina a los sólidos cristalinos, formados por
átomos, moléculas, iones o partículas dispuestas en un patrón
ordenado y repetitivo en tres dimensiones.
• El cristal tiene ordenamiento de largo alcance.
Sólidos
Líquidos
Las partículas de los líquidos tienen ordenamiento de corto alcance, se
disponen irregularmente,
aparecen vacíos o agujeros
en varios puntos de la estruc-
tura lo que demanda mayor
volumen.
Sólidos amorfos
Los sólidos amorfos tienen las
mismas características
estructurales que los liquidos por
lo que se les considera líquidos
extremadamente viscosos.
Por la estructura
1. Cristalinos. En los
que las partículas
están en arreglos
altamente
ordenados. Ej.
Cuarzo y diamante
Por la estructura
Red Unidimensional
• El único parámetro geométrico
es la distancia repetitiva a entre
los átomos o puntos de red o o___o____o___o___
puntos de retícula. Cada punto a a a a
de red representa una celda
unitaria, la unidad repetitiva
básica.
Red Bidimensional
Podemos determinar la
fórmula empírica de un
sólido iónico
determinando cuántos
iones de cada
elemento quedan
dentro de la celda
unitaria.
Ejercicio 1
cristalinos
Sólidos iónicos
diamante 11.6
Red Diadiamante y sólidos
Malla cúbicamoleculares
centrada en la cara, en la
cual están ocupados cuatro de los
ocho huecos tetraédricos por átomos
de carbono. Cada átomo de esta
estructura está rodeado
tetraédricamente por otros cuatro.
Sólidos moleculares
• Son átomos o moléculas unidos por fuerzas
intermoleculares, como esta son débiles, los
sólidos moleculares son blandos, con puntos de
fusión bajos (menos de 200°C).
• Las propiedades dependen también de la
capacidad de las moléculas para empacarse de
forma eficiente en tres dimensiones. Ej el benceno
tiene menor punto de fusión que el tolueno.
Sólidos moleculares
Fuerzas
intermoleculares
nl 1 x 154 pm
d= = = 314.0 pm
2 sen q 2 x sen14.17
11.5
DETERMINACIÓN DE LAS
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
• DIFRACCIÓN DE RAYOS X
• Los espacios interatómicos en los cristales son del orden de 1 Á.
La radiación electromagnética cuya longitud de onda es de 1 Á
corresponde a la región de los rayos X. De este modo, los cristales
actúan como una red de difracción para los rayos X. Este hecho
fue observado por Von Laue en 1912, y constituye la base para la
determinación de estructuras cristalinas.
• En la Figura 24.21a se esquematiza el corte transversal de una red cúbica
primitiva. La base de una de las celdas unidad se ha marcado con trazo
grueso. Las líneas discontinuas corresponden a un cierto conjunto de planos
paralelos igualmente espaciados, los planos (210). Supongamos que un haz
monocromático de rayos X de longitud de onda X incide sobre el cristal.
Aunque cada punto de la red estará normalmente asociado con un grupo de
átomos, vamos a suponer por el momento que a cada punto de la red le
corresponde un único átomo. La Figura 24.216 muestra un haz de rayos X
que incide con un ángulo 0 sobre uno de los planos (210). La mayoría de los
fotones del haz de rayos X atraviesa este plano sin sufrir ningún cambio de
dirección, pero una pequeña fracción de los mismos choca con los electrones
de los átomos que constituyen este plano, por lo que son dispersados, es
decir, sufren un cambio de dirección. Los fotones de rayos X son dispersados
en todas las direcciones como consecuencia de su interacción con los
electrones del cristal.
• La ecuación de Bragg permite contar con una forma de medir las
dimensiones de las celdas.
• Por ejemplo En el caso de una red cúbica simple , la distancia
perpendicular d entre miembros adyacentes del conjunto de planos
paralelos representados por los índices de Miller se pueden obtener
por el método de difracción de rayos X.
Reglas para determinar estructuras cristalinas
• No todos los planos que cumplen la ley de Bragg producen difracción.
• En la bcc la suma de los tres índices de Miller debe ser un número par
• En fcc todos los índices hkl son pares o impares.
• Las estructuras cristalinas de los materiales se pueden determinar
mediante la utilización de la difracción de rayos X, gracias a al ley de
Bragg.
ejemplo
Calcular en una red cristalina cúbica simple con a= 2.6 °A, el ángulo
mínimo de difracción del plano 111 si la longitud de onda es 1,542 x
10(-10)m
Res. 30,9°
Método del mono cristal y de los polvos
• Método del monocristal:
• El procedimiento es medir la intensidad de los rayos que se reflejan
en función del ángulo, la intensidad llega al máximo siempre que el
ángulo satisfaga la ley de Bragg. Este método produce varias líneas,
cada una de las cuales representa un determinado plano y también
mide los ángulos correspondientes a dichos planos.
Método de los polvos
• Este método permite determinar las estructuras cristalinas usando
muestras pulverizadas y no monocristales. Como los cristalitos tienen
orientaciones aleatorias, el haz de rayos X se encontrarán con los
planos cristalinos en todos los valores posibles de los ángulos, que
satisfacen la ley de Bragg. Los rayos reflejados por cada plano forman
un cono. La forma más conveniente de registrar el patrón de
difracción es usar una película fotográfica cilíndrica, dispuesta de tal
modo que su je sea perpendicular al haz de rayos X incidente.
MÉTODO DEL MONOCRISTAL
11.5
MÉTODO DE POLVOS
Difracción de neutrones
• Los rayos X se dispersan principalmente por los electrones y la
intensidad de rayos se incrementa con el aumento de el número
atómico, por lo que es muy difícil ubicar las posiciones de átomos de
hidrógeno, que dispersan levemente los rayos X.
• Utilizar neutrones facilita el cálculo de la longitud de onda aplicando
la ecuación de de Broglie:
•
Modelo de Ito