RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE

PROTONES (1H-RMN)
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Constituye la herramienta fundamental para la

determinación de la estructura de los compuestos
orgánicos. Sus características principales:
 Requiere pequeñas cantidades de muestra.
 Proporciona gran cantidad de información acerca de
la estructura del compuesto.
 En el caso de moléculas relativamente sencillas puede
proporcionar la estructura de la misma.
 Puede estudiar gran variedad de núcleos: 1H, 13
C, 15
N,
19
F, 31P.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Un núcleo con nº atómico impar posee un spin

nuclear que se puede observar en el espectrómetro de
RMN. El núcleo más sencillo es el protón que presenta
un nº atómico impar.
Si consideramos el protón como una esfera con
carga positiva y que gira, este movimiento de la carga
es similar al de la corriente eléctrica en un circuito
conductor, genera un campo magnético (H) similar al de
un pequeño imán.
Si este protón se somete al efecto de un campo
magnético externo (Ho) su campo magnético podrá
alinearse con este o alinearse contra este.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
 Estado de spin . Situación en la que el campo
magnético del protón se alinea con el campo magnético
externa originando un estado de menor energía.
 Estado de spín . Situación en la que el campo
magnético del protón se alinea contra el campo
magnético externo originando un estado de mayor
energía.
Ho H Ho H

Campo
magnético
externo

Estado de spín  Estado de spín 

 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
En ausencia de campo magnético, los
momentos magnéticos de los protones están
orientados al azar. Cuando se aplica un campo
magnético externo cada protón de la muestra adopta
un estado de spín  o bien un estado de spín .

Ho Estado de spín 
(Mayor energía)

E=h

Estado de spín 
(Menor energía)
Protones en ausencia
de campo
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
La diferencia de energía entre los dos estados de
spín depende del valor de campo magnético externo
(Ho) y esta relacionada con la intensidad del campo
mangético:
 .h
E =
2  . Ho
Cuando un protón interactúa con un fotón de energía
adecuada, el spín del electrón puede cambiar de
estado. En un núcleo en el que la combinación de
campo magnético y radiación electromagnética es la
adecuada se dice que esta en Resonancia y la energía
de la absorción se determina en el espectrómetro de
RMN.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

En las moléculas los protones no están

aislados, sino rodeados de electrones que ejercen un
efecto de protección contra el campo magnético
externo (Ho).
Ho 60 Mhz Ho 60 Mhz

Protección
electrones

absorbe
No absorbe
energía
energía

Hefectivo = Hexterno - Hinducido

 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
La resonancia magnética nuclear de los distintos
protones presentes en un moléculas nos proporciona la
siguiente información:
1. El número de absorciones nos indica cuantos tipos
diferentes de protones hay presentes en la molécula.
2. La cantidad de protección que presenta cada señal nos
informa sobre el entones electrónico de cada tipo de
protón.
3. La intensidad de la señal nos indica cuantos protones
de cada tipo hay.
4. El desdoblamiento de las señales nos informa sobre los
protones que están cercanos.
RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Protones desprotegidos Protones protegidos

Campo bajo Campo alto

 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Desplazamiento químico.
Son las variaciones que experimentan las
posiciones a las cuales absorbe una señal en el RMN
como consecuencia de los efectos de protección y
desprotección de los electrones.
Viene dada por la diferencia entre la frecuencia
de resonancia del protón que se observa y la del
tetrametilsilano (TMS) que se toma como referencia.
La escala más empleada para medir los
desplazamientos químicos es la escala  (en ppm). Se
asigna el valor  = 0 a la absorción del TMS.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Tetrametilsilano.

CH3
Si
H3C CH3
CH3
TMS

 Los doce protones absorben a la misma frecuencia

dando una única señal a  = 0 ppm.
 Todas las señales de protones H – C absorberán a
valores de  mayores.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

El desplazamiento químico que

experimenta una señal viene determinada
por:
 Los efectos inductivos.
 Sustitución e hibridación.
 Formación de enlaces de hidrógeno.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Efecto Inductivo.
La nube electrónica que rodea a un núcleo al
originar un campo que se opone al campo magnético
principal determina un efecto de apantallamiento que
será mayor cuanto mayor sea la densidad electrónica
que rodea al protón.
La presencia de un átomo o grupo
electronegativa al atraer parte de la densidad
electrónica ejerce un efecto de desprotección sobre
el protón.
RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

H C O H

H Protón menos protegido

absorbe a campo más
bajo

Protones más protegidos

absorben a campo más alto
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Efecto Inductivo.
Desplazamientos químicos de los protones del
grupo metilo en función de la electronegatividad.
H3C C H (ppm) = 0,9

H3C F H (ppm) = 4,3

H3C Cl H (ppm) = 2,8
H3C Br H (ppm) = 2,7
H3C I H (ppm) = 2,2
H3C O H (ppm) = 3,4

H3C N H (ppm) = 2,3

 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Efecto Inductivo.
El efecto de desprotección de los grupos
electronegativos viene determinado por la distancia de
dichos grupos a los protones sobre los que ejerce el
efecto.

H
Protones separados por un
H C O H enlace del átomo de O
aparecen a  = 4,8 ppm
H

Protones separados por dos

enlaces del átomo de O
aparecen a  3,4 ppm.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Efecto Inductivo.
El efecto de un grupo que atrae electrones
disminuye a medida que aumenta la distancia.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Efecto Inductivo.
Si hay presente más de un grupo que atrae electrones los
efectos de desprotección son más o menos aditivos.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Sustitución e hibridación.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Enlaces por puentes de hidrógeno.

Aparecen a valores variables de  en función de la

concentración, temperatura y del disolvente empleado.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Valores típicos de desplazamiento de algunos protones.
Son valores aproximados que
dependerán de quienes sean
los sustituyentes.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Zonas del espectro de 1H-RMN con valores más

frecuentes de desplazamiento químico.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Desplazamiento químico: Hidrocarburos saturados.

La adición progresiva de enlaces C-C da lugar a un

desplazamiento químico hacia campos más bajos de
0,3-0,5 ppm.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Desplazamiento químico: Grupos funcionales .

 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Desplazamiento químico: Protones aromáticos .

H
H H

H H
H
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Desplazamiento químico. Protones aromáticos.

 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Desplazamiento químico. Protones vinílicos.

H H
C C
H H

H0

El campo inducido Los protones del

refuerza al campo vinilo absorben en el
externo rango  5 a 6.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Desplazamiento químico. Protones acetilénicos.

El triple enlace
se alinea con el
campo externo.

H C C H

El cilindro de electrones crea un campo

inducido que se opone al campo externo
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Desplazamiento químico. Protón aldehído.

El campo inducido
refuerza al campo
externo.
(Desprotección)

Los protones de aldehído absorben a campos

menores que los vinílicos.  = 9 a 10
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Desplazamiento químico. Protón del ácido carboxílico.
Los protones de ácido están fuertemente
desprotegidos. Absorben a  mayor de 10.
Los ácidos carboxílicos se presentan en ocasiones
como dímeros formando enlaces de hidrógeno.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Desplazamiento químico. Protón del ácido carboxílico.

 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Número de señales
El número de señales de RMN corresponde al número de
diferentes tipos de protones en la molécula.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Número de señales

Protones químicamente equivalentes

Son aquellos protones con entornos químicos idénticos
e igual apantallamiento y valor de .
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Número de señales: Acetoacetato de terc-butilo (3-

oxo-butanoato de 1,1-dimetiletilo).
 Se observan tres señales que indican tres tipos de
protones.
 La señal a campo más bajo  = 2,4 ppm
correspondería al metileno (-CH2-) al estar entre dos
grupos carbonilo y próximo al oxígeno.
 La señal a campo intermedio ( = 2,25 ppm) se
asignan al grupo metilo sobre carbonilo.
 La señal a campo más alto ( = 1,5 ppm)
correspondería al grupo terc-butilo debido a la
proximidad del oxígeno del grupo éster.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Número de señales
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Número de señales: o-xileno (2-metiltolueno).

 En el espectro de 1H-RMN de este compuesto cabría
esperar 3 señales, ya que hay tres tipos de protones
pero solo se observan 2.
 Los cuatro protones aromáticos darían lugar a dos
señales pero presentan el mismo desplazamiento
químico, se dice que son “accidentalmente
equivalentes”.
 Los protones metílicos no influyen mucho sobre la
densidad electrónica del anillo, es decir, sobre la
cantidad de protección.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Área de los picos

El área de un pico es
proporcional al número de
núcleos que contribuyen a
ese pico.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Área de los picos
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Área de los picos
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

 En el primer ejemplo (terc-butil metil éter) vemos

que la integral de los 9 protones del grupo terc-butilo
comprende 6 unidades y los 3 protones metílicos 2
unidades, tendremos entonces que:
8 espacios 2
= = aproximadamente 0,33 espacios por protón
12 protones 3

 En el segundo caso (4-hidroxi-4-metilpentan-2-ona)

tenemos un total de 6 espacios para 12 protones,
entonces:
6 espacios 1
= = aproximadamente 0,5 espacios por protón
12 protones 2
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Problema: Indicar cuales de las estructuras que se

indican corresponderían a los espectros adjuntos.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Solución:
H CH3
Br C C CH3
H Br
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Solución:
CH3
H3C C C C H
OH
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Solución:
OCH3

H3CO
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Desdoblamiento espin-espin: Multiplicidad de las señales.

Protones
magnéticamente
acoplados
RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

H0
RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

H0
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Desdoblamiento espin-espin: Multiplicidad de las señales.

Cuando un núcleo se acopla con
tres núcleos las posibilidades que
se plantean son:
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Desdoblamiento espin-espin: Multiplicidad de las señales.

Regla N +1: Si N protones equivalentes desdoblan una

señal, la señal se desdobla en N + 1 picos.
Desdoblamientos
espín-espín de los
grupos alquilo
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
Desdoblamiento espin-espin: Multiplicidad de las señales.
RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
ETILBENCENO

= 1.2 ppm (CH3-) triplete

= 2.6 ppm (-CH2-) cuadruplete
= 7.2 multiplete (protones aromáticos)
RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)
3-METIL-2-BUTANONA
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Constantes de acoplamiento
Dos protones acoplados tienen igual efecto uno sobre
otro.
La distancia entre los picos adyacentes Hc debe ser igual
a la distancia entre los picos Hd.

a O
CH3
CH O C CH2 CH3
b c d
CH3
a
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Un doble doblete en la zona de los protones aromáticos

es indicativo de un anillo bencénico para-disustituido.
Desdoblamiento espín-espín
 PROBLEMA: Proponer la estructura

 = 1.36 (CH3-) triplete

 = 2.1 ppm (-CH2-) sextuplete
 = 3.84 (-CH2- unido a heteroatomo) triplete

CH3 CH2 CH2Cl

 PROBLEMA: Proponer la estructura

 = 2.37 (CH3) singlete O

C O CH3
H H
= 3.88(CH3- unido a heteroátomo) singlete
 = 7.94 y  = 7.14 dobletes de aromáticos H H
CH3

R`
H H

H H
R
 Problema 1

 El singulete que integra 1 protón podemos

asignarlo al protón
   ppm del grupo – OH.
3,7 ppm

 El triplete a  = 3,7 ppm integra a 2

H3C CH2 CH2 OH
protones, puede tratarse de un – CH2 – CH2 -.

 Este
  ppm 3,1 ppm
multiplete a  = 1,7 ppm integra
2 protones que “ven” a varios protones
podría ser un grupo – CH2- CH2 – CH2 -

 Un triplete que integra a 3

protones ( = 1,0 ppm)
corresponde a un metilo del
grupo H3C – CH2 - .
 Desdoblamiento espín-espín

PROBLEMA

Hc = 7.4 ppm (doblete)

Hb = 6.6 ppm (multiplete)
Ha = 9.7 ppm (doblete) Zona protón aldehído.
 PROBLEMA 1

Nº Insaturaciones: 2x4+2-8/2 = 1
 = 1.5 triplete (CH3-CH2) O
 = 2.05 singlete CH3-C=O CH3 CH2 O C CH3
 = 4.12 CH2 – O -
 PROBLEMA 2

Nº Insaturaciones: 2x4+2-8/2 = 1
 = 1,2 doblete [(CH3)2 – CH - ]
 = 2,6 singlete [(CH3)2 – CH -]
(CH3)2- CH - COOH
 = 12,4 (- COOH).
 PROBLEMA 3

Nº insaturaciones: 2x5+2 – 8/2 = 2

 = 1,1 ppm triplete (3H) (CH3 – CH2- ) CH3COCOCH2CH3
 = 2,35 ppm singulete (3H) (CH3 - CO -)

 = 2,7 ppm triplete (2H) (- CH2 – CO – CO -)

 PROBLEMA 4

CH2 CHCH(OH)CH3
 PROBLEMA 5

C3H3Cl5
 = 4.52 triplete, 1H
 = 6.07 doblete, 2H
Nº de insaturaciones: 3-3/2-5/2+1=0
 PROBLEMA 6

C4H9Br
 = 1.04 doblete, 6H
 = 1,95 multiplete, 1H
 = 3.33 doblete, 2H
Nº de insaturaciones: 4-9/2-1/2+1=0
 PROBLEMA 7

C10H13Cl
 = 1.57 singlete, 6H
 = 3.07 singlete, 2H
 = 7.27 singlete, 5H
Nº de insaturaciones: 10-13/2-1/2+1=4
PROBLEMA 8
Solución:
Nº de insaturaciones= 2 x 5 + 2 – 12 /2 = 0 insaturaciones
 = 1,0 ppm triplete que integra a 6 protones
 = 3,5 ppm multiplete que integra a 1 protón.
 = 1,5 ppm una señal que integra a 5 protones. Esta
señal podemos considerarla como un cuarte + un
singulete, ya que dicha señal no guarda las secuencia de
los desdoblamientos y un singulete (a la izquierda) es
más ancho que los demás (4 H + 1H).

1,0 ppm

1,5 ppm

H3C CH2 CH CH2 CH3

OH 3,5 ppm
PROBLEMA 9

OH

CH CH3
PROBLEMA 10

OH
CH CH2 CH3
 PROBLEMA 11

OCH3

H2C

OH
 PROBLEMA 12

O CH3
H3C C CH2 C CH3
CH3
PROBLEMA 13

O CH2 CH3

O
C

H
PROBLEMA 14

CH2 C CH2 CH3

 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

Cuando se intenta interpretar un espectro de 1H-RMN se debe

tener presente los siguientes aspectos prácticos para proponer
una estructura:
1. Una vez que disponemos de la fórmula molecular, es
conveniente calcular el número de insaturaciones, ya que
puede proporcionar algún tipo de orientación general sobre la
presencia de dobles ó triples enlaces, anillos o combinaciones
de dichas funciones.
2. La presencia de un singulete ancho entre 1,5-2 ppm
aproximadamente podría corresponder al protón de grupo – OH
y – NH. Si se presenta en la zona de 10-12 ppm podría tratarse
del protón del grupo – OH de ácido carboxílico.
3. Las señales que absorben entre 2-3 ppm se pueden asignar a
protones sobre carbono adyacente a un grupo carbonilo.
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE
PROTONES (1H-RMN)

4. Las señales que presentan absorción entre 3-4 ppm son

indicativas de protones sobre un carbono sobre un
heteroátomo como puede ser oxígeno ó halógeno.
5. Los protones de los alquinos terminales suelen absorber a
valores de  = 2,5-3 ppm dando un singulete.
6. Una absorción a valores de  = 5-6 ppm puede ser asignada a
protones vinílicos (protón sobre un doble enlace).
7. Las absorciones de los protones de un anillo aromático suelen
tener lugar a valores de  = 6,5-8 ppm, presentando diferentes
esquemas de desdoblamiento según las posiciones de los
sustituyentes sobre el anillo.
8. El protón del grupo – CHO de un aldehído a valores de  = 9-10
ppm.