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Term Odin A Mica
Term Odin A Mica
• calor
• calor +
• energía U
• radiante Energía perdida
• Trabajo por la batería
•
• Batería descargada
•
Trabajo y calor en diferentes procesos
• a) Proceso Isotérmico :
• W max = n . R. T . Ln (V2 / V1 )
• q = - n . R. T . Ln (V2 / V1 )
• b) Proceso Isobárico:
• W = P. V
• q = n. Cp . T
• c) Proceso Isocórico:
• W=0
• q = n. Cv. T
• d) Proceso Adiabático:
• W = - n . Cv . ( T2 - T1 )
• q= 0
Energía Interna(U)
• La energía interna de un sistema tiene dos componentes:
la energía cinética y la energía potencial.
• La componente de energía cinética se constituye por los
diversos tipos de movimiento molecular y de movimiento
de electrones al interior de las moléculas.
• La energía potencial , es su energía en virtud de su
posición de las partículas que la componen , es decir la
energía debida a la estructura.
• El contenido total de energía de cualquier sistema es la
suma de ambas energías. La Energía interna es una
propiedad extensiva.
Energía Interna(E)
• El contenido de energía de
un sistema en el estado A o
en el estado B, depende
únicamente de su estado
termodinámico.
• Si U1 representa la energía
interna en el estado A y U2
aquélla del estado B,
entonces la variación de
energía U del paso de A a B
por cualquier camino se por:
U = U2 - U1
• Es un función de estado
PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
• El primer principio de la Termodinámica es el enunciado
cuantitativo del Principio de la Conservación de la
energía.
• La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma en
el curso de los fenómenos físicos o químicos.
• Cuando cierta cantidad de calor es agregada a un sistema,
esto dará lugar a un incremento de la energía interna y el
sistema realizará un trabajo
• U = q - W
U = variación de la energía interna del sistema, es una
función de estado.
•
• q = calor liberado por el sistema al entorno ( - )
• calor absorbido por el sistema del entorno( +)
• W = Trabajo, W = P. V
• P = presión
• V = variación de volumen
• W (compresión) : el entorno realiza un trabajo sobre el
sistema y el signo de este es negativo.
• Cálculo de trabajo
• W = P. V = 5 atm . (1 - 6 ) L = - 25 atm.L
• utilizando el factor de conversión : 1L. atm = 101.3 Joules
• W = - 25 atm.L x 101.3 J/ atm. L = - 2532.5 J
• 2. Considere los siguientes cambios
• a) H2O(L) --------> H2O (g)
• b) 2 C(s) + 2 H2O(g) -----> CH4(g) + CO2(g)
• c) C3H4(g) + 4 O2 (g) ---------> 3 CO2(g) + 2 H2O (L)
• d) 2H2S(g) + 3O2(g) ---------> 2 SO2 (g) + 2 H2O(L)
• A presión constante, a) ¿ En cuáles de los procesos
anteriores el sistema hace trabajo sobre el entorno ? b)¿ En
cuáles lo hace el entorno sobre el sistema ? c)¿ En cuáles no
se hace trabajo ?
•
CAMBIOS TERMICOS A VOLUMEN o
PRESION CONSTANTE
• De acuerdo al primer principio de la Termodinámica
• U = q - W (1)
• Si de la ec. (1) despejamos el calor q tendremos
• q = U + W
• Desarrollo
• 500
H= ( 6.214 + 0.0104 T - 3.55 x 10 -6 T2) dT
• 400
H= 6.214 ( 500 - 400 ) + 0.0104 ( 5002 - 4002 )
• 2
• - 3.55 x 10 -6 (5003 - 4003 ) = 1017 cal /mol
• 3
Expansión Isotérmica Reversible
• Uno de los conceptos más importantes de la Termodiná-
mica es el de reversibilidad.
• Considerese un mol de un gas ideal confinado en un
cilindro que tiene un volumen de 24.4 litros y a una
temperatura de 25ºC, bajo estas condiciones la presión
del gas es de 760 mm Hg. Se supone que el gas está en
contacto con una fuente de calor que lo mantiene a 25ºC.
• La presión de 760 mm Hg se mantiene por medio de 760
pesas, cada pesa ejerciendo un mm de presión.
• Se permite la expansión del gas quitando 380 pesas con lo
que el volumen se duplica.
Gráfica de expansión isotérmica
• Las 380 pesas se pueden quitar de diferente modo. Se
pueden retirar en 2 pasos, podrían quitarse 190
permitiendo que se expandiera el gas al volumen
apropiado, después separar las otras 190 restantes
produciendo la expansión respectiva.
• Las 380 pesas podrían quitarse en 4 pasos, en cada paso se
retiraría 95 pesas permitiendose la expansión
correspondiente.
• Las pesas se podrían quitar una a una permitiendo que el
gas se expanda a un nuevo volumen después de cada
eliminación.
• Notese que trabajo W hecho en cualquier expansión es :
• W = P. V
Trabajo desarrollado en la expansión isotérmica de
un gas ideal: a) En 2 pasos, b) En 4 pasos, c) en 10
pasos, d) En un número infinito de pasos
• Es importante notar que el trabajo desarrollado por el
gas, cuando tiene lugar en mayor cantidad de pasos es
mayor en magnitud.
• El procedimiento 4, representa el proceso reversible y
se dice que el gas se ha expandido reversiblemente. Este
procedimiento difiere de los otros en que: 1) se usó un
número infinitamente grande de pasos, 2) se empleo un
tiempo infinito para completar el proceso, 3) la presión
en cualquier momento dado difería sólo un
infenitesimal de la presión antecedente, de tal manera
que el proceso podría haberse invertido por la adición
infinitesimal de presión, 4) el trabajo desarrollado fue
máximo. Los tres primeros procedimientos fueron en
mayor o menor grado irreversibles.
• La expresión del trabajo es
• W = P . V
• pero para cambios infinitesimales
• V2
• W = P. dV (1)
• V1
• A fin de llevar a cabo la integración, es necesario reducir
el número de variables, esto se hace sustituyendo la
presión, por su equivalente
• P = n . R . T (2)
• V
• Reemplazando 2 en 1
• V2
• W = n . R. T dV
• V1 V
• Wmax = n . R . T Ln V2 / V1 (3)
•
Ejemplo
• Calcular el trabajo requerido en calorías para comprimir
10 moles de un gas que ocupan 1000 litros a 1atm, en forma
reversible e isotérmica hasta un litro.
• Desarrollo
• Cálculo de la temperatura:
• T =P.V = 1 atm . 1000 L = 1219.5 K
• R. T 10 moles. 0.082 L.atm/mol.K
• E = n . Cv . ( T2 - T1)
E = 1 mol . 3 cal/mol.K ( 298 - 373 )K = - 225 cal
• H = n . Cp. ( T2 - T1)
• donde:
• a, b, c, d son los coeficientes estequiométricos
Hºf son las entalpía de formación a condiciones estandar de
las sustancias involucradas a condiciones estandar.
• Este método de cálculo suele llamarse método directo.
Ejemplo
• a) Calcule el Hº para la reacción siguiente:
• 3 N2H4(L) -------- 4 NH3(g) + N2(g)
• hidracina
• La entalpía estandar de formación de la hidracina es 50.42
KJ/mol. b) Tanto la hidracina como el amoníaco se
queman en oxígeno para producir H2O(L) y N2(g), escriba
las ecuaciones balanceadas para cada uno de estos procesos
y calcule la entalpía de combustión para cada uno de ellos.
c) ¿ Cuál sería el mejor combustible la hidracina o el
amoníaco ?
• Datos:
Hºf NH3(g) = - 46 KJ/mol
Hºf H2O(L) = - 286 KJ/mol
Desarrollo
• a) 3 N2H4(L) -------- 4 NH3(g) + N2(g)
Hºf 50.42 KJ/mol - 46 KJ/mol
• En este caso difiere del valor citado, porque la formación del agua
a partir de sus iones no es el único proceso químico que acompaña
a la neutralización, ya que paralelamente a la combinación de los
iones hidratados de hidrógeno e hidróxilo, va ocurriendo la
disociación del soluto débil (HCN), siendo el efecto térmico
observado la suma de las entalpías de disociación y neutralización.