3.

TERMOFISICA
• Calor asociado a cambios físicos de la materia.

• En sistemas cerrados:
Energía Interna es función de T, V E = E ( T, V )

• A volumen constante, dE = Cv dT

• A Presión constante, dE = dQ – dW
dE + dW = dH (Entalpía)
Entalpia: calor empleado en incrementar la energía
interna y en suministrar la energía equivalente al
trabajo mecánico de expansión.

H = H (T, P)
se demuestra: dH = Cp dT
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 CAPACIDAD CALORIFICA

• Capacidad calorífica: C = dQ/dT

• Capacidad calorífica es la cantidad de calor

necesario para incrementar la temperatura de un
cuerpo en un grado °

• Capacidad calorífica molar, calor necesario para

incrementar la temperatura de un mol en un grado

• Calor específico, capacidad calorífica relativa a la

unidad de masa independiente del sistema de
unidades

• Calor (Q): dQ = Cv dT a V = Constante

dQ = Cp dT a P = Constante
Según 1ra ley dQ = dH = Cp dT

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 CAPACIDAD CALORIFICA DE GASES

Se puede expresar mediante :

• Ecuaciones empíricas de la forma

Cp = a + bT +c T² (rango 300 – 1500 °K)

• Como ∫dH = ∫Cp dT

∆H = ∫ (a + bT +c T²) dT

• Capacidad calorífica media (Cpm) para un

intervalo dado de temperaturas:
Cpm = ∆H / dT
Existen tablas de Cpm para intervalos T
y para calcular entalpía: ∆H = Cpm ∫ dT

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 CAPACIDAD CALORIFICA DE SOLIDOS Y LIQUIDOS

• Ley de Dulong y Petit

La capacidad calorífica atómica de sólidos en estado
cristalizado es constante e igual a 6,2 Cal / at.g -º
• Regla de Kopp
Capacidad calorífica de un compuesto sólido es
aproximadamente igual a la suma de las capacidades
caloríficas de los elementos que lo constituyen.
Cp sólido líquido
C 1,8 2,8
H 2,3 4,3
O 4,0 6,0
S, P 5,4 7,4
Si 3,8 5,8
los demás 6,2 8,0

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 4. TERMOQUIMICA

• Cambios energéticos en reacciones químicas.

• Calor normal de reacción: ∆H°Rx a 1 atmósfera.

• Se asume que Rx. inicia y termina con todos los

materiales a la temperatura de 25°C

∆H° Rx = Σni ∆Hf productos – Σni ∆Hf reactivos

• Reacciones incompletas, se calcula ∆H°Rx solo

para productos que se formen a partir de los
reactivos que realmente reaccionen.

Si las condiciones son diferentes a 25°C y 1 atm.

Reaccionen o no, deben incluirse todo lo ingresa y
todo lo que sale, en los cálculos de entalpía.

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 BALANCES DE ENERGIA EN SISTEMAS REACTIVOS A
TEMPERATURAS NO ESTANDAR
• Las corrientes de entrada y salida del sistema
pueden estar a temperatura diferente de 25° C.

• Un método de solucion indica elegir el estado de

referencia a 25°C donde se conocen calores de
formación de reactivos y productos.

• Luego calcular el calor de reaccion del sistema en

relacion al estado de referencia.

• Calcular los cambios de entalpia para cada

corriente que ingresa y sale del estado de
referencia hasta la temperatura real del reactivo o
producto.

• Determinar el calor de reaccion total segun:

ΔH° T = ΔH° T° + ΔHProductos - ΔHReactivos

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