Catalizadores heterogéneos

utilizados para
la obtención de biodiesel
 • Los biocombustibles son aquellos
combustibles fabricados especialmente a
partir de biomasa, una fuente de energía no
fósil.
• Se considera como biomasa a la fracción
Introducción  biodegradable de los productos, desechos y
residuos de origen biológico, procedentes de
actividades agrarias e industriales.
• Algunos ejemplos son los aceites vegetales,
el aceite de animal y alcoholes como el
etanol y metanol. 
 • El hecho de que los motores de Diésel
funcionaran con aceite vegetal, surgió la
posibilidad de que los aceites fueran aptos
para este fin.
• De hecho, los motores inventados por
Biodiésel Rudolph Diesel funcionaban inicialmente con
aceite vegetal , pero su alta viscosidad y baja
volatilidad hicieron más práctico el uso de
hidrocarburos.
• El Biodiésel es un combustible formado por
ésteres monoalquílicos de ácidos grasos de
cadena larga, derivados de aceites vegetales
y grasas animales.
• Este se obtiene a partir de la
transesterificación de los triglicéridos
presentes en diversos tipos de aceites
vegetales y grasas animales con un alcohol
primaria.
• Los productos que se obtienen de la reacción
son una mezcla de ésteres de los ácidos
grasos que contenían las grasas y aceites. 
• Como subproducto se obtiene glicerina o
glicerol.
 Es biodegradable.

Es renovable.

Produce menor cantidad de

Ventajas del uso de emisiones de dióxido de
Biodiésel carbono.

Tienen un alto índice de cetanos.

Tiene un bajo nivel de azufre.

 Aceites
• Los triglicéridos que se usan para obtener
Materia Prima los ésteres metílicos de ácidos grasos se
para la encuentran en los aceites y grasas.
• Dependiendo de la función para el que se
producción de requiere el combustible, determina la
Biodiésel concentración de ácidos grasos del aceite
empleado.
• Los aceites más empleados son la soja en
América y la colza o canola en Europa.  
• De acuerdo a los aceites empleados el biodiésel se suele llamar de
primer, segunda o tercera generación.
• Los de primera generación son los que se obtiene de aceites
comestibles como la canola, soja o girasol.
• Los de segunda generación son los que proviene de aceites no
comestibles o aceites recuperados. Ejemplos son la jatrophas y
camelinas. Los aceites recuperados son muy utilizados debido a que
son demasiado baratos.
• Los de tercera generación son los aceites obtenidos de algas o
microalgas.
Alcoholes 
• El aceite es combinado con un alcohol de
cadena corta, generalmente metanol o etanol.
• Dada la naturaleza de la reacción, normalmente
se usa un exceso de alcohol para desplazar el
equilibrio hacia la formación de biodiésel.
• Actualmente, los procesos industriales utilizan
metanol, dada su abundancia y precio.
• Si se utilizara etanol el combustible
seria completamente renovable, pero existen
grandes diferencias de precio y fiscalización con
el metanol.  
Proceso de producción de biodiésel
• Se trata de un proceso discontinuo por lotes, mediante reactores con agitación
y/o recirculación de fluidos. 
• El aceite vegetal se junta con el alcohol para reaccionar y conjuntamente con un
catalizador para producir el biodiésel.
• Es necesario una firme agitación de los fluidos, para una correcta mezcla en el
reactor.
• Hacia el fin de la reacción, se procede a la separación de las distintas fases por
diferencias de densidades, mediante la decantación del producto en reposo.
• Lo ideal es tener dos etapas de reacción seguidas con eliminación de glicerol
entre ellas para aumentar el rendimiento final.
 TIPOS DE CATALIZADORES
Ácidos heterogéneos Zeolitas, resinas sulfónicas,
SO4 /ZrO2, TiO2 y catalizadores a
base de carbono
Básicos heterogéneos MgO, CaO y Na/NaOH/Al2 O3
 En los procesos de obtención de
biodiesel utilizando catalizadores
Condiciones de heterogéneos se han manejado
tiempos de reacción de 0.5 a 5 h,
operación del presiones que van desde 0.1 a 5
MPa y temperaturas que pueden
proceso variar entre 30 y 200 °C
2.-Obtención
de biodiesel
• La reacción química como
proceso industrial utilizado en la
producción de biodiesel, es la
transesterificación, que consiste
en tres reacciones reversibles y
consecutivas. 
 Cinética de la reacción de transesterificación para la producción de
biodiesel a partir del aceite de J atropha curcas L.

Orden de
Reacción 
3 Los tres tipos reactores generales para la producción de biodiesel son:

• Reactor discontinuo: este requiere un costo y capital inicial bajo pero

esta relacionado con una baja producción y calidad de producto variable

Reactores • Reactor de flujo semicontinuo: es de un proceso intensivo y no se utiliza

comúnmente

utilizados • Reactor de flujo continuo: es el tipo de reactor mas utilizado para la

transesterificación ya que permite una calidad constante del producto y
un bajo capital y costes de operación por unidad de producto. El tipo
más común de reactor de flujo continuo es el reactor continuo de tanque
agitado.
I 
Algunas características
del reactor

•Velocidad de agitación
aprox. 300rpm
•Volumen del reactor 2m3
•Condiciones mas comunes
P=1atm y T = 50-60 ºC
•Porcentajes de conversión
Xa 80 a 90 %
4
• Exergía: Es el trabajo máximo teórico que
puede ser obtenido en un sistema global
cuando las condiciones de operación del
sistema y las condiciones ambientales
alcanzan el equilibrio.

Termodinámica en • Temperatura: Si se emplea una

la producción de temperatura muy elevada puede afectar
de manera negativa a la reacción.
Biodiesel
• Los procesos y equipos empleados pueden
variar dependiendo de los catalizadores y
diseños específicos.
• Los datos termodinámicos van variando
dependiendo del tipo de mezcla y
catalizadores.
Datos Termoquímicos
Ecuación de
Antoine
Eficiencias, y rendimientos
Eficiencias, y rendimientos
Eficiencias y rendimientos
Equipo para la
producción del
Biodiesel
• Intercambiadores de calor
• Condensadores
• Evaporadores
• Columnas de destilación
• Recipientes de presión
 Ejemplo de
un diagrama
de producción
de Biodiesel
5.-Parámetros que pueden modificar la
velocidad de reacción del proceso
• •Temperatura
• •Tiempo de reacción
• •Concentración molar alcohol: aceite
vegetal
• •Tipo de alcohol
• •Tipo y concentración de catalizador
• •Intensidad del mezclado
• •Contenido de ácidos grasos libres y
humedad
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La característica más
importante que diferencia a los
catalizadores heterogéneos de
los homogéneos, es la Mecanismo de
posibilidad de recuperarlos del
medio de reacción y reacción del
reutilizarlos. Además, en el caso
del proceso de síntesis de
proceso
biodiesel, la principal ventaja industrial
que presenta este tipo de
catálisis es que no incorporan
agua al sistema de reacción.
Reacción de síntesis de biodiesel.
 Reutilización del catalizador.

No se forma agua durante al reacción.

Ventajas de
Se evita la formación de jabones y se reducen los
los tiempos de decantación de los productos.

catalizadores No es necesaria una etapa de lavado.

heterogéneos Se reduce o elimina la generación de efluentes.

Se disminuyen los tiempos operativos. 

 Dificultades para recuperar el
catalizador del medio de síntesis. 

Desventajas  Desactivación de los catalizadores

después del primer ciclo de reacción. 
de los 
catalizadores  Necesidad de trabajar a altas
presiones y temperaturas. 
heterogéneos
Limitaciones en la transferencia de
masa al trabajar con tres fases. 
La síntesis de biodiésel se realiza por
la reacción de triglicéridos con
alcohol de peso molecular bajo, en
presencia de un catalizador. La
catálisis alcalina es la más usada
industrialmente, por su costo bajo y
eficiencia alta. Los hidróxidos y
metóxidos de sodio o de potasio son
los más usados porque permiten 100
% de conversión de triglicéridos a
metil ésteres en tiempos cortos de
reacción 
Mecanismo de reacción para la catálisis heterogénea alcalina
 Presencia de una matriz sólida
contínua y una fase vacía.
Características
y propiedades Las dimensiones del poro están
dadas por el diámetro y la
de los distancia del poro.
catalizadores Deben considerarse en cuenta que
posea una alta estabilidad
química, térmica, hidrotérmica, y
mecánica.
 Zeolitas
Son un grupo de
aluminosilicatos Naturales o
cristalinos, porosos sintéticos
e hidratados.

Estructura
tridimensional que Tamaño de poro
surge de enlaces uniforme.
tetradimensionales.

Alta superficie
Alta cristalinidad
específica
 Es una arcilla aniónica natural

Hidrotalcitas constituida, principalmente, por

magnesio y aluminio
Tiene buena estabilidad térmica

Intercambio Aniónico

Efecto Memoria

Deriva de la Brucita

En láminas
 Silicato mesoporoso
cilíndrico recto

Estructura periódica
hexagonal

Alta estabilidad
térmica, química, y
mecánica.

Sintético

No hay estructura
cristalina definida

Estabilidad térmica e
hidrotérmica

SBA-15 Gran volumen de

poros
Óxidos de Magnesio
Destacan por su alta actividad
catalítica, baja temperatura de
regeneración.
Requieren de altas temperaturas y
presiones para operar.

Baja temperatura para regeneración.

Mesoporoso
8
Síntesis de zeolitas
Método de • Zeolitas tipo A
• Zeolitas tipo F
síntesis para Síntesis de hidrotalcitas
obtener el • Hidrotalcitas Mg-Al
catalizador • Hidrotalcitas impregnadas con K2CO3

Síntesis de materiales mesoporosos

• BSA-15
 Se sintetiza la zeolita A, a partir de Caolín
Zeolita A mediante un tratamiento alcalino en medio de
NaOH.

La mezcla busca que la cristalización de la

zeolita A sea el componente mayoritario
Diagrama de síntesis zeolita A

Recuperación de zeolita A

Se realiza una recuperación directa del

catalizador tras una centrifugación del
sistema para recuperar la fase liquida
(biodiesel y glicerina)

El material recuperado queda embebido con

glicerina producto que desactiva
temporalmente al catalizado

Tras un lavado del catalizador se puede

recuperar y reutilizar aproximadamente un
80 %
 Para este tipo de zeolita se realiza la síntesis a

Zeolita F partir de ceniza volante procedente de una

central térmica
Cuyos componentes principales son SiO2 y Al2O3
Diagrama de síntesis zeolita F
Hidrotalcitas
Debido a que las
propiedades de las
hidrotalcitas pueden
alterarse al modificar las
condiciones de síntesis Para este proceso se
resulta útil sintetizar utiliza el método de
compuestos tipo coprecipitación de dos
hidrotalcitas Mg-Al con soluciones acuosas
relación Mg:Al de 5:1 en • Nitrato de aluminio
presencia de iones • Nitrato de magnesio
carbonados y nitratos
Calcinación de hidrotalcitas
Un proceso de calcinación puede mejorar las
propiedades catalíticas de las hidrotalcitas
Para ello se requiere que pasen por un horno a 600ºC por
6 horas

Recuperación del catalizador

1. Método directo; consiste en el mismo método con el

que se recupera la zeolita (centrifugado y lavado)
recuperación de 80%
2. Lavado, calcinación y regeneración; se separa el
catalizador por el paso 1 y después se lava con
tetrahidrofurano y se seca en un horno a 65ºC

Impregnación con K2CO3

Mejora la actividad catalítica
Síntesis de SBA-15
Material mesoporoso
El método consiste en disolver un
copolímero en agua destilada, para
después la adición de HCl y TEOS a la
solución para la formación de un gel.

Se produce una cristianización en

régimen estacionario por 24hrs.

Para un filtrado, lavado y calcinación para

su síntesis y activacion
9 Tiempo de vida y desactivación de los catalizadores:
Zeolitas 
• Solo en el caso de los materiales
sometidos a impregnación o no
lavados se observó lavados de
biodiesel. 
• Los mejores resultados se
obtienen con Zeolita A
impregnada con restos de las
aguas madre de síntesis, es decir,
con NaOH.
• En la bibliografía revisada, una
zeolita impregnada reporta una
conversión del 96% en  5 horas de
reacción. 
Tiempo de vida y
desactivación de los
catalizadores:
Hidrotalcitas.

• Algunas muestras no fueron activas,

debido a que los aniones presentes
en las capas de hidrotalcita se
ubicaron en posiciones que no son
accesibles para el reactivo.
• Los materiales rehidratados
permitieron conversiones del 71% en
5 horas de reacción y superiores al
86% en 5 horas de reacción.
• La Hidrotalcita impregnada con
K2CO3 resultó ser un catalizador
altamente eficiente debido a que
obtuvieron conversiones del 96% en
4 horas de reacción.
• La reutilización directa del material da una
conversión inferior al 10% en 5 horas. La
desactivación se relaciona con la lixiviación de la
fase activa y con el bloqueo de sitios activos por
la glicerina.
• Al aplicar lavado y reactivación, la actividad
catalítica mejora obteniendo un 40% de
conversión después de 5 horas. 
• Si se reutiliza y reactiva la muestra con K2CO3
impregnado se muestra una conversión del 91%
y 80% en el primer y segundo ciclo en 4 horas de
reacción, respectivamente. Para el tercer ciclo
existe una disminución significativa en la
actividad catalítica.
 Tiempo de vida
y desactivación
de
los catalizadores
: SBM-15.
Conclusiones
Desde un punto ecológico para el combustible, el biodiesel no genera la misma
magnitud de contaminación que los combustibles tradicionales sin embargo a largo
plazo no es una solución definitiva ya que el proceso para la síntesis de los
catalizadores así como el posterior tratamiento de los productos del reactor son
contaminantes también.
Los principales déficit del proceso se encuentran en la forma de obtención de
materia prima, los costos de producción (proceso y catalizadores) así como la baja
producción del biodiesel en relación a la producción de hidrocarburos del petroleo
Referencias
https://ri.conicet.gov.ar/bitstream/handle/11336/81184/CONICET_Digital_Nro.ad4
8de2b-6be8-43d5-9183-ab8ef5a48b79_A.pdf?sequence=2&isAllowed=y

https://uvadoc.uva.es/bitstream/handle/10324/13133/TFG-I-187.pdf;jsessionid=C
D40578E60EFBBA8B5EBB6613700F772?sequence=1

https://revistas.uis.edu.co/index.php/revistaion/article/view/9990/10463

https://www.sacome.com/biodiesel/

https://cideteq.repositorioinstitucional.mx/jspui/bitstream/1021/277/1/Desarrollo
%20de%20catalizadores%20heterogéneos%20base%20tio2%20para%20la%20reacc