NITROCOMPUESTOS

Los nitrocompuestos son aquellas sustancias que poseen el grupo nitro (-NO2).
El grupo nitro (-NO2) es electrónicamente similar al ion carboxilato (-CO2) y puede
escribirse con dos formas de resonancia equivalentes .

El grupo nitro es muy electronegativo y los nitroderivados son sustancias polares de

puntos de ebullición elevados pero de solubilidad en agua sorprendentemente baja .
El grupo nitro se nombra como sustituyente de un compuesto fundamental.

El grupo nitro es capaz de estabilizar extraordinariamente una carga negativa en el

átomo de carbono contiguo; así, el nitrometano es lo suficientemente ácido para
disolverse en hidróxido sódico acuoso .
El grupo nitro no es susceptible de sufrir ataque nucleofílico pero, puede formar
y estabilizar aniones muy estables.
De hecho, un grupo nitro es tan buen estabilizador de carbaniones como dos
grupos carbonilo: el pKa del nitrometano es menor que el de los ésteres del ácido
malónico.

O -
OH - O
+
H3C N H2C N
+
H 2O -
-
O O

Aún las bases débiles son capaces de enolizar el nitrometano, mismo que es
soluble en hidróxido de sodio.
Pocos nitrocompuestos se consideran en sí mismos como moléculas objetivo en
síntesis orgánica y su importancia radica en que el grupo nitro es fácilmente
convertido en dos grupos funcionales de gran demanda en síntesis: Aminas por
reducción y cetonas por hidrólisis catalizada con tricloruro de titanio.

LiAlH4 R1 R1
R NO2 R NH2 T iC l 3
o H 2 / Pd / C NO2 O
R2 R2
El nitrometano y el 2-nitropropano son los únicos nitro compuestos fácilmente
asequibles.
El nitrometano forma tan rápidamente un anión que puede ser alquilado a la
manera del éster malónico para producir otros compuestos nitro.
1. Base R R
H3C NO2
2. R -H al NO2 NH2

Los nitroalcanos del tipo RCH2NO2 también se condensan con aldehídos y

cetonas produciendo nitro compuestos α,β-insaturados que se pueden reducir
en un solo paso para dar aminas.
NO2 H 2 cat. NH2
H3C NO2
O
B ase

La condensación no tiene ambigüedad ya que el nitrometano forma el anión muy

fácilmente y no reacciona consigo mismo.
Los nitro compuestos α,β-insaturados son tan buenos dienófilos que se
utilizan en reacciones de Diels-Alder.
NO2 NO2 NH2

H 2 cat.
+
 Nitrocompuestos aromáticos
La reducción de los nitrocompuestos aromáticos a aminas aromáticas es, con mucho,
la más importante de sus reacciones .
La sencilla secuencia de dos pasos consistente en la nitración directa de un
compuesto aromático seguida por la reducción, ofrece el método más fácil y práctico
para sintetizar aminas aromáticas.
NO 2 NH2

HNO3 Reducción
H2SO4

La reducción de nitrocompuestos aromáticos a aminas es una de las reacciones

orgánicas que más se han estudiado, habiéndose encontrado un gran número de
reactivos adecuados para realizar la conversión.

Entre ellos están hidrógeno en presencia de un catalizador (Ni, Pt o Pd); hierro, estaño
o zinc con un ácido mineral; cloruro estannoso con ácido clorhídrico; hidracina con un
catalizador de Pd; ditionito sódico (Na2S2O4); sulfuros o polisulfuros sódicos o
amónicos; cloruro cromoso; hidróxido ferroso.
La reducción catalítica o mediante cloruro estannoso son las más utilizadas en el
laboratorio .
La reducción de un grupo nitro a grupo amino supone la reducción de un átomo de
nitrógeno desde su estado de oxidación más alto al más bajo.
Cuando se reduce un nitrocompuesto en ausencia de ácidos fuertes, se pueden aislar
productos de reducción en un estado de oxidación intermedio.
 Esquema de reducción de Haber
-
O
CH3O-Na+ +
N N
Na3AsO3
azoxibenceno

Fe / H2O2

N N

azobenceno

Zn / NaOH Aire ó NaOBr Na / EtOH

NO 2

Zn / NaOH
NH NH

hidrazobenceno
NH2

Sn ó Fe / HCl

NH OH
Zn / NH4Cl

K2Cr2O7 / H+ Sn / HCl
ó

NO