FÍSICO QUÍMICA

GASES REALES

Bilma Yupanqui P.
¿¿¿ Que GASES son REALES ??
Los gases industriales o clínicos se
encuentran a presiones elevadas

La licuefacción de gases es una propiedad

importante en la química física y se utiliza
para el transporte de gas. 
 Gases Reales

Los gases reales en condiciones ordinarias de

presión y temperatura se consideran gases ideales,
a medida que aumenta la presión o disminuye la
temperatura, los valores de las variables que se
determinan en forma experimental se desvían en
forma considerable de los valores calculados con las
ecuaciones de gases ideales.
El comportamiento de un gas real se debe
básicamente a dos hipótesis:

Las moléculas de los gases no son puntuales,

entonces las moléculas del gas SI tienen
volumen.
La energía de interacción no es despreciable.
Van
  der Waals modificó la Ley de Boyle y Gay-Lussac al
considerar que las moléculas ocupan un espacio y ejercen
atracción entre ellas:
 El volumen real para el movimiento molecular es menor
al volumen del recipiente:
Vreal= V –nb,
Donde V es el volumen del recipiente, nb es volumen de

las moléculas gaseosas (covolumen)

 La presión del gas real considera el factor, an2/V2 , que
corrige las fuerzas de interacción molar consideradas
en el gas real.
 
La ecuación simple de gases ideales
PV = RTn, toma la forma:

Donde
 a y b son constantes propias para
cada gas, por ejemplo para el oxígeno:
a = 1,378barL2/mol2
b = 0.0318 L/mol
Si
  consideramos el volumen molar:

remplazando en ecuación de Van der Waals

Factor de Compresibilidad Z

Una manera de representar el comportamiento

PVT de los gases reales es utilizando ecuaciones
de estado del gas ideal, que incluyan un término
conocido como factor de comprensibilidad Z.
PV = nRTZ
El factor Z se encuentra a diferentes presiones y
temperaturas
 
LICUEFACCIÓN DEL VAPOR
El vapor tiene el mismo estado de agregación que un
gas, pero al estar por debajo de la temperatura crítica,
puede ser al estado líquido por una simple
compresión isotérmica.
Licuefacción del gas de dióxido de carbono a
diferentes temperaturas.
1. Tenemos una compresión
isotérmica a T1 a medida
que aumenta la presión, el
volumen del gas disminuye
en la curva A a B.
2. La licuefacción comienza en
B y el volumen disminuye
rápidamente a medida que el
vapor se convierte en un
líquido con una densidad
mucho más alta. Esta
conversión tiene lugar a
presión constante.
 1. En el punto C,
Licuefacción del gas de dióxido de carbono a
2. licuefacción de CO 2 está
completa y, por lo tanto, el
diferentes temperaturas. CD es evidencia del hecho

3. En el punto C, la
licuefacción de CO2 está
completa y, por lo tanto, el
CD es evidencia del hecho
de que el líquido no puede
comprimirse fácilmente. Por
lo tanto, observamos que
AB representa el estado de
vapor, BC, líquido y vapor
en equilibrio.
4. Aún a temperaturas más
altas, obtenemos un tipo de
curva similar al discutido en
el punto anterior, excepto
que la porción horizontal se
reduce. La presión
correspondiente a esta
porción es mayor que a
temperaturas más bajas. CD
Licuefacción del gas de dióxido deC,carbono a
1. En el punto
diferentes temperaturas. 2. licuefacción de CO   está 2
completa y, por lo tanto, el
CD es evidencia del hecho

5. A la TC, la porción
horizontal se reduce a un
mero punto. A temperaturas
superiores a TC no hay
licuación.
6. Por debajo de la
Temperatura crítica se
denomina vapor y por
encima se denomina gas.a

7. esta porción es mayor que a

temperaturas más bajas. CD
muestra solo el estado
Punto crítico
Temperatura crítica (TC) 
es la temperatura máxima a la que se puede
licuar el vapor y la temperatura por encima
de la cual no puede existir un líquido.

Presión crítica (PC)
Es la presión máxima requerida para causar
licuefacción a la temperatura crítica.
Volumen
  crítico molar (C)
Es el volumen ocupado por un mol de
moléculas del vapor a temperatura
crítica y presión crítica.
Ecuación de Van der Waals y el punto
Crítico

… (1)

Al desarrollar la ecuación(I)

… (2)
 Obtenemos una ecuación cúbica, cuya solución es:

En el punto crítico:
… (3)
Desarrollando la ecuación 3 y comparando con la
ecuación 2, obtenemos las constantes a y b de
la ecuación de Van der Waals y la constante R,
propios de cada gas.

Ecuación de Van der Waals en función del punto

Crítico
ESTADOS CORRESPONDIENTES
En
  los estados correspondientes, se buscó estimar
las propiedades termodinámicas de las distintas
sustancias a partir de las propiedades reducidas.

P: Presión sistema Pr: Presión reducida PC: Presión crítica

T: Temperatura sistema Tr: Temperatura reducida

Tc: Temperatura crítica

V: Volumen sistema Vr: Volumen reducida VC: Volumen crítico
La ecuación de Van der Waals y los
estados correspondientes
Datos: Pr = 0,6 Tr = 1,15

 z =0,84
Ejercicio 1

 
Se tiene 12 moles de oxígeno a una temperatura
20°C en un recipiente de 40 litros. Determine la
presión del oxígeno.
Si las constantes
b = 0,03219 L/mol.
Solución:
 
nO2 = 12 moles T = 20°C V =40 litros.
¿presión del oxígeno?
Podemos aplicar la ecuación:
…….. (1)

  𝑏𝑎𝑟 𝐿2 0,99 𝑎𝑡𝑚 𝑎𝑡𝑚 𝐿2

𝑎=1,363 2
. =1,349 2
𝑚𝑜𝑙 1 𝑏𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑙
b = 0,03219 L/mol
Reemplazando en (1):

Despejando : P = 7,2 atm

Ejercicio 2

 
Se tiene   amoniaco en un tanque  a una
presión de 30 atm, T = 35°C. si se extrae la
mitad de las moles de amoniaco y son
colocados en 16 cilindros de 120 litros a 35°C y
presión de 2,3 atm, en este caso considerar que
es un gas ideal. Calcule el volumen del tanque.

TC = 405,6K     Pc = 111.3 atm      = 72,5 cm3/mol.

Solución:
Considerando el cilindro cuyo volumen es 120 litros
T = 35°C + 273 = 308 K y P = 2,3

PV = RTn
120L (2,3 atm) = 0,082 atm.L/molK (308K) n,

Despejando n = 10,93
Como son 16 cilindros:
n = 16 (10,93 moles) = 174,88 moles,

Representa la mitad de las moles presentes en el tanque.

En el tanque: nT = 2 (174,88moles) = 349,76 moles

Cálculo de las constantes a, b y R
  
TC = 405,6K     Pc = 111.3 atm      = 72,5 cm3/mol.

= 72,5 cm3/mol= 0,0725 L/mol

 a = 3Vc2Pc = 3 ( 0,0725L/mol )2. 111.3 atm =

a = 1.76

 b = = 0,0725(L/mol)/3 = 0,024 L/mol

 R = 8Pc/3Tc =
R = 8x 111.3 atm x 0,0725(L/mol)/(3x405.6 K)
R = 0,055
b= 0,024 L/mol
    a = 1.76
R = 0,055

En la ecuación de Van der Waals:

………… (1)

P = 30 atm T = 35°C + 273 = 308 K n =349,76

Como a, b, R, T y P se encuentran en unidades
correspondientes, reemplazamos en (1)

(30 + 1,76 (349,76)2/V2) (V - 349,76 (0,024)) = 0,055 (308). 349,76

Despejando V = …………
EJERCICIO N° 3

Se tiene 126 gramos nitrógeno en un recipiente, si

la presión alcanzada es 20,1 atmosferas y -128°C.
Calcule el volumen del recipiente. Use la gráfica.

M.A. Nitrógeno = 14g/mol

Pc = 33, 5 atm Tc = 126,1 K
Datos del Nitrógeno

m = 126 g, n = 126 / 28 = 4,5 moles

T = - 128°C + 273 = 145 K Tc = 126,1K
P= 20.1 atm Pc = 33,5 atm

Para utilizar la gráfica se requiere conocer los valores de

Pr y Tr

Pr = P/Pc = 20,1 atm / 33,5 atm = 0,6

Tr = T/Tc = 145 K /126,1K = 1,1498 ~ 1,15

Con estos valores podemos determinar Z

 Z = 0,84

Para calcular el volumen del

recipiente usamos la ecuación:

PV = RTnZ

Reemplazando los valores:

20,1atm V = 0,082 (145K)4,5 mol. 0,84

Resolviendo: 2,24

El volumen es 2,24 L