TEMA 10-Disoluciones

T EM A 1 0 . - DISO LU C ION ES.
Tema 10.- Disoluciones
1. Introducción.
2. Formas de expresar la concentración.
3. El proceso de disolución.
4. Solubilidad.
5. La ley de reparto.
6. Ley de Raoult.
7. Diagramas de punto de ebullición.
8. Destilación.
9. Diagramas de punto de congelación.
10. Propiedades coligativas.
1
Tema 10.- Disoluciones.
1.- INTRODUCCIÓN.
Disolución: mezcla homogénea de dos o más sustancias.
Clasificación de las disoluciones
• Dependiendo de la naturaleza de la fase:
Sólida Líquida Gaseosa
2
1.- INTRODUCCIÓN.
• Dependiendo del número de componentes: Binaria, Ternaria, Cuaternaria,….
Disolvente: componente que está presente en la Tipo de disolución

Ejemplo
mayor cantidad y que determina el Disoluciones gaseosas
estado de la materia en la que existe G-G
Aire seco S-G Hielo seco en N2
una disolución. L-G Aire
húmedo G-L Agua carbónica
Soluto: el resto de los componentes. Disoluciones

S-Llíquidas Agua azucarada
Coloides: Dispersión de “partículas pequeñas” L-L

Alcohol en agua
Aerosol, Niebla: líquido en gas S-S Latón (Cu y Zn)
Sol: sólido en un líquido Disoluciones sólidas
Emulsión: líquido en líquido G-S H2
en paladio
Humo: sólido en gas L-S
Hg en Au
3
Gel: fase dispersa, estructuraTema
semirígida
10.- Disoluciones.
Disoluciones sólidas:
2.- FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN.
• Fracción molar (x)

ni • Representa el tanto por uno en moles de i
x
i • Adimensional
n Tot • 0 xi ∑x i 1
i
• Molalidad (m)
m ni • Unidades: mol kg-

1 (molal,m)
i
kg disolvente
• Molaridad (M)
• Unidades: mol
M ni • Ventaja: Facilidad para medir V
L-1 (molar,M)
i
L disolución
4
2.- FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN.
• Normalidad (M)
equivalentes (i) • Unidades: equiv L-1 (normal,N)
Ni
L disolución • Depende de la reacción
Protones transferidos en rcc. ácido-base

equivalentes (i) = ni valencia Electrones transferidos en rcc. redox
• Porcentaje en peso (% w/w)

masa soluto
% peso 100
masa disolución
• Partes por millón (ppm)
masa soluto 6
ppm 10
masa disolución
5
3.- EL PROCESO DE DISOLUCIÓN.
Solubilidad
El proceso de disolución depende del balance entre tres tipos de interacciones:
- Disolvente / disolvente
- Soluto / soluto
- Disolvente / soluto
“Semejante disuelve a semejante” (miscibilidad)
Tetracloruro de carbono / benceno (fuerzas de dispersión)

Alcoholes / agua (enlaces de hidrógeno)
Sales / agua (interacciones ión – dipolo) Imagen tomada de:
Chang, R.
“Química”,
McGraw-
Hill, México
1998

=
H
4.- SOLUBILIDAD.
SATURACIÓN Y SOLUBILIDAD
Disolución saturada ⇒ soluto disuelto y sin disolver en equilibrio dinámico
Solubilidad, S ⇒ concentración de una sustancia en su disolución saturada.

Imagen tomada de:
Chang, R. “Química”, McGraw-Hill, México 1998
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD
- Naturaleza del disolvente
- Temperatura
Disolvente + Soluto Disolución Hdisolución
Para Hdisolución > 0; si T ⇒S
Para Hdisolución < 0; si T ⇒S
Solubilidad de gases
(Contaminación térmica)
7
4.- SOLUBILIDAD.
Efecto de la presión en la solubilidad de gases

Imagen tomada de:
General Chemistry: Principles and Moderns Applications
Ley de Henry ⇒ S = k·Pi R.H. Petrucci
Teoría cinética y ley de Henry
5.- LEY DE REPARTO.

Extracción
kD = CB/CA = SB/SA = (mB/VB)/(mA/VA)
kD = Coeficiente de reparto
mB = masa de soluto en B
mA = masa de soluto en A
8
6.- LEY DE RAOULT.
CONCEPTO DE DISOLUCIÓN IDEAL
Estudio de los gases: Fácil gracias al modelo del gas ideal.
• Modelo sencillo para predecir su

comportamiento.
• Referente para el estudio de gases reales.
1) Descripción fenomenológica: PV = nRT

2) Descripción molecular:
• Moléculas puntuales (V despreciable).
• No existen interacciones
intermoleculares entre ellas.
¿No podríamos disponer de un modelo análogo para

disoluciones?
9
6.- LEY DE RAOULT.
Disolución Ideal
1) Descripción molecular
Disolución en la cual las moléculas de las distintas especies son tan semejantes unas
a otras que las moléculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro
sin que se produzca una variación de la estructura espacial de la disolución ni de la
energía de las interacciones intermoleculares presentes en la misma.
2) Descripción fenomenológica
L 0
Ley de Raoult Pi x i Pi Presión de vapor
d
e
l
en equilibrio con la disolución
de i en la l
í
q
u
i
d
o
6.- LEY DE RAOULT.
DISOLUCIONES IDEALES.
Imagen tomada de:
Diaz-Peña, M. y
Si componentes volátiles
Disoluciones ideales: Roig-Muntaner, A.

"Química Física",
Alhambra, Madrid
1989
• LÍQUIDO: Ley de Raoult

Pi = Pi0 i
• VAPOR: Ley
de Dalton
P = Pi =
i Pi
0
P1 = (1- 2)P1 ⇒ P1 – P1 = 2 P1
En disoluciones de un solo soluto:

Disminución de presión de vapor = P = 2 P1 PROPIEDAD COLIGATIVA
0 0 0
11
0
“Las moléculas de disolvente tienen menor tendencia a abandonar la

disolución que el disolvente puro (menos cambio en el desorden)”
6.- LEY DE RAOULT.
DESVIACIONES DE
LA LEY DE RAOULT. DISOLUCIONES NO IDEALES.
Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989
Disoluciones de dos
componentes volátiles, A y B: Imagen tomada de:
A) interacciones A-B < interacciones A-A ó B-B
Desviación positiva de la ley de Raoult
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
P la ley
•El disolvente obedece
i x dePRaoult:
i i
1 L 0
i
• El soluto obedece la ley de

Henry: Pi k i xi
i 0 L
VM > 0 12
HM > 0
6.- LEY DE RAOULT.
B) interacciones A-B > interacciones A-A ó B-B Imagen tomada de:
Desviación negativa de la ley de Raoult
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
•El disolvente obedece la ley de Raoult:

1 L 0
i
Pi x i P i
• El soluto obedece la ley de
Henry:
i 0 Pi k i x iL
HM < 0
VM < 0 13

7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIÓN.
a) Diagramas presión – composición

Imagen tomada de:
Diaz-Peña, M. y
Roig-Muntaner, A.
"Química Física",
Alhambra, Madrid
1989
= fracción molar en el líquido

y = fracción molar en el vapor
P1Según
= 1P1la ley de Raoult
0 0 0
P2 = 2P2
0
0 P = P1 + P2 = P2 + 1 (P1 – P2 )
Según Dalton
y1 = P1/P = 0/[P 0+ 0– P 2 0)]
1P1 2 1(P1
Pi = y P i
P = P1 P2 /[ P1 + y1(P2 – P1 )]
0 0 0 0 0
y1
14
Tema 10.-
Disoluciones.
b) Diagramas temperatura - composición
Imagen tomada de:

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química
Física", Alhambra, Madrid 1989
15
8.- DESTILACIÓN.
Destilación simple Destilación fraccionada

Como el vapor es más rico en el componente más
volátil que el líquido original es posible separar los Imagen tomada de:
2 componentes de una disolución ideal

por destilaciones sucesivas.
Imagen tomada de:

General Chemistry: Principles and
Moderns Applications
R.H. Petrucci
16
Aceótropos
Imágenes tomadas de:

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner,
A. "Química Física", Alhambra, Madrid
1989
17
9.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE CONGELACIÓN.
Diagramas de punto de congelación: eutécticos

Equilibrio sólido líquido (sistemas eutécticos simples)

18
10.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.
La formación de una disolución tiene consecuencias sobre una serie de propiedades:

propiedades coligativas.
Propiedades que dependen únicamente de la cantidad

(concentración) de soluto añadida
(moles o moléculas de soluto), pero no de su naturaleza.
1. Disminución de la presión de vapor
2. Aumento de la temperatura de
ebullición
3. Descenso de la temperatura de
fusión/congelación
4. Presión osmótica
19
Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolíticas)

formadas por un disolvente volátil (1) y un soluto no volátil
1. Disminución de la presión de vapor: P= 2 P1 0
2. Aumento de la temperatura de ebullición

(Ebulloscopía)
Punto de ebullición = Tb = Temperatura donde Pvapor = Pextern
(1) 0 (2) (2)
S
u
s 0
t
i 0 2
t( Hv = calor molar de vaporización)

u
y
e
n
d
o
e
n Tb = kb m2
( Tb = k b
(1) 0 (1) * 1000w2/w1M2
)
k
b
=
[
3.- Disminución del punto de congelación (crioscopía)
Tf = Tf
0 T =k m Tf = kf 1000w2/w1M2
f f
Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

crioscópica • Unidades: K kg mol-1
Imagen tomada de:

General Chemistry: Principles and Moderns Applications
R.H. Petrucci
21
4.- Ósmosis y presión osmótica
“Paso selectivo de moléculas de disolvente a través de una membrana semipermeable desde

una disolución diluida hacia una de mayor concentración”
Presión osmótica = = M·R·T M =

molaridad de la disolución Disoluciones
isotónicas, hiper e hipotónicas Ósmosis
inversa

22

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Tema 10.- Disoluciones

2. Formas de expresar la concentración.

7. Diagramas de punto de ebullición.

9. Diagramas de punto de congelación.

10. Propiedades coligativas.

Disolución: mezcla homogénea de dos o más sustancias.

Clasificación de las disoluciones

• Dependiendo de la naturaleza de la fase:

Sólida Líquida Gaseosa

• Dependiendo del número de componentes: Binaria, Ternaria, Cuaternaria,….

Disolvente: componente que está presente en la Tipo de disolución

Soluto: el resto de los componentes. Disoluciones

Coloides: Dispersión de “partículas pequeñas” L-L

• Fracción molar (x)

m ni • Unidades: mol kg-

Protones transferidos en rcc. ácido-base

• Porcentaje en peso (% w/w)

“Semejante disuelve a semejante” (miscibilidad)

Tetracloruro de carbono / benceno (fuerzas de dispersión)

Tema 10.- Disoluciones.

Disolución saturada ⇒ soluto disuelto y sin disolver en equilibrio dinámico

Solubilidad, S ⇒ concentración de una sustancia en su disolución saturada.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD

- Naturaleza del disolvente

Disolvente + Soluto Disolución Hdisolución

Para Hdisolución > 0; si T ⇒S

Para Hdisolución < 0; si T ⇒S

Efecto de la presión en la solubilidad de gases

Teoría cinética y ley de Henry

5.- LEY DE REPARTO.

CONCEPTO DE DISOLUCIÓN IDEAL

Estudio de los gases: Fácil gracias al modelo del gas ideal.

• Modelo sencillo para predecir su

1) Descripción fenomenológica: PV = nRT

¿No podríamos disponer de un modelo análogo para

Disoluciones ideales: Roig-Muntaner, A.

• LÍQUIDO: Ley de Raoult

En disoluciones de un solo soluto:

“Las moléculas de disolvente tienen menor tendencia a abandonar la

A) interacciones A-B < interacciones A-A ó B-B

Desviación positiva de la ley de Raoult

DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL

• El soluto obedece la ley de

B) interacciones A-B > interacciones A-A ó B-B Imagen tomada de:

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989

Desviación negativa de la ley de Raoult

DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL

•El disolvente obedece la ley de Raoult:

Tema 10.- Disoluciones.

a) Diagramas presión – composición

= fracción molar en el líquido

b) Diagramas temperatura - composición

Imagen tomada de:

Destilación simple Destilación fraccionada

2 componentes de una disolución ideal

Imagen tomada de:

Imágenes tomadas de:

Diagramas de punto de congelación: eutécticos

Imágenes tomadas de:

La formación de una disolución tiene consecuencias sobre una serie de propiedades:

Propiedades que dependen únicamente de la cantidad

1. Disminución de la presión de vapor