DISEÑO DE REACTORES

CAP 6 . REACCIONES MÚLTIPLES

Parte B
LEDA PERNETT BOLAÑO
6. Reacciones múltiples

Temas:  d C A
=− k 𝑓 ( C A )
dt
6.1 Tipos básicos de reacciones múltiples

6.2 Parámetros de Selectividad y Rendimiento

6.3 ¿Cómo minimizar los productos no deseados?

Reacciones en paralelo
Reacciones en serie
6.4 Algoritmo para reacciones múltiples

2
_
Cont. 6.3 ¿Cómo minimizar los productos no
deseados?
Hasta ahora analizamos… Maximizar el producto deseado
en reacciones paralelas:
𝑘  𝐷 𝛼1
A →D 𝑟  𝐷=𝑘 𝐷 𝐶 𝐴
𝑘  𝑈 𝛼2
𝑟  𝑈 =𝑘 𝑈 𝐶 𝐴
A →U

  𝑟𝐷 𝑘𝐷 𝛼 −𝛼
𝑆 𝐷= = 𝐶𝐴1 2

𝑈 𝑟𝑈 𝑘𝑈

 Caso 1: Cuando

 Caso 2: Cuando
 ¿ Como varia (
 Caso 3: Cuando ↑ T↑

 Caso 4: Cuando ↓ T↓

11-14
_
Maximizar D para 2 reactivos

𝛼1 𝛽1   𝑘 𝐷 𝛼 −𝛼 𝛽 − 𝛽
 𝐴+ 𝐵 → 𝐷 𝑟  𝐷=𝑘 𝐷 𝐶 𝐶 𝑆 𝐶 𝐶𝐵 1 2 1 2
𝐷𝑈 =
𝐴 𝐵
𝑘𝑈 𝐴
𝛼2 𝛽2
 𝐴+ 𝐵 →𝑈 𝑟  𝑈 =𝑘 𝑈 𝐶 𝐴 𝐶 𝐵   𝑘𝐷
¿
𝛼
𝐶 𝐴 𝐶𝐵
𝛽
𝑘𝑈

 ¿Cómo maximizar ?

26
_
𝑆𝑖
  𝛼 1 >𝛼 2 𝛽 1 > 𝛽 2 → 𝑚𝑎𝑛𝑡𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠 𝐶 𝐴 𝑦 𝐶 𝐵 𝑚 á 𝑥
 d C  A
dt 𝑇𝑢𝑏𝑢𝑙𝑎𝑟
=− k 𝑓 ( C A )

𝛼
  𝑘𝐷 𝐶𝐴
𝑆𝑖 𝛼 1 >𝛼 2 𝛽 1 < 𝛽 2 → 𝑆 𝐷 = = 𝛽
𝐶
  𝐴 ↑; 𝐶 𝐵 ↓
𝑘𝑈 𝐶𝐵

  𝛼 <𝛼 𝛽 < 𝛽 → 𝑆 = 𝑘 𝐷 =
𝑆𝑖
1
1 2 1 2 𝐷
𝑘𝑈 𝛼 𝛽
𝐶 𝐴 𝐶𝐵 𝐶
  𝐴 , 𝐶 𝐵 ↓ 𝑏𝑎𝑗𝑎𝑠

  𝑘𝐷 𝐶 𝛽𝐵
𝑆𝑖 𝛼 1 <𝛼 2 𝛽 1 > 𝛽 2 → 𝑆 𝐷 = = 𝛼 𝐶
  𝐵 ↑; 𝐶 𝐴 ↓
𝑘𝑈 𝐶𝐴

27
_
Diferentes reactores y esquemas para minimizar el producto
no deseado: Reacciones en paralelo

Fogler 4ª Ed.

28
_
29
_
Maximizar el producto deseado en
reacciones en serie

 𝐀 → 𝐃→ 𝐔

Para las reacciones en serie la variable

más importante es el tiempo
Tiempo real
o
Tiempo de residencia
En ningún tipo de reacción es más importante
la exactitud en el cálculo de tiempo

30
_
Maximización del producto deseado para
reacciones en serie

  C Variable + importante: t o 𝜏

𝑆𝑖 𝐴→𝐵𝑒𝑠 𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎
 
 difícil producir

𝑆𝑖 𝐴→𝐵𝑒𝑠𝑟𝑎𝑝𝑖𝑑𝑎
   se puede producir
 se necesita controlar t batch

31
_
Velocidad de reacción netas:

1 ¿ 𝐴 +𝐵 𝑘 𝐴 1 3𝐶 + 𝐷
  →

2 ¿ 𝐴 +2 𝐶 𝑘 𝐴 2 3 𝐸
  →

Si son reacciones elementales:

Rxn1
  Rxn2
 
𝑟  𝐴 1=− 𝑘 𝐴 1 𝐶 𝐴 𝐶 𝐵 𝑟  𝐴 2=− 𝑘 𝐴 2 𝐶 𝐴 𝐶 2𝐶

𝑟  𝐵 1 =−𝑘 𝐴 1 𝐶 𝐴 𝐶 𝐵 𝑟  𝐶 2=− 2 𝑘 𝐴 2 𝐶 𝐴 𝐶 2𝐶

𝑟  𝐶 1=3 𝑘 𝐴 1 𝐶 𝐴 𝐶 𝐵 𝑟  𝐸 2=3 𝑘 𝐴 2 𝐶 𝐴 𝐶 2𝐶

𝑟  𝐷 1=𝑘 𝐴 1 𝐶 𝐴 𝐶 𝐵

32
_
Velocidad de reacción relativas:

 𝑟 𝐴 1 = 𝑟 𝐵 1 = 𝑟 𝐶 1 = 𝑟 𝐷 1
−1 −1 3 1

𝑟  𝐸𝑛𝑒𝑡𝑎 =3 𝑘 𝐴 2 𝐶 𝐴 𝐶 2𝐶 𝑟 𝐴 2 𝑟𝐶 2 𝑟 𝐸 2
  = =
−1 − 2 3

𝑟  𝐷𝑛𝑒𝑡𝑎 =𝑘 𝐴 1 𝐶 𝐴 𝐶 𝐵

𝑛𝑟
 
𝑟 𝑖𝑛𝑒𝑡𝑎 =∑ 𝑟 𝑖𝑗
𝑗=1

33
_
Para PFR:

𝑑
  𝐹 𝐴 =𝑟 =− 𝑘 𝐶 𝐶 −𝑘 𝐶 𝐶2
𝐴 𝐴1 𝐴 𝐵 𝐴2 𝐴 𝐶
𝑑𝑣

𝐶
  𝐴= 𝑦 𝐴 𝐶𝑇

𝐹𝐴 𝐹 𝑃 𝑇0
  =
𝐶 𝐴
𝐹𝑇
𝐶 𝑇 = 𝐴 𝐶𝑇 0
𝐹𝑇 𝑃0 ( )( )
𝑇

2
 𝑑 𝐹 𝐴 =𝑟 =− 𝑘 𝐹 𝐴 𝐹𝐵 𝐹 𝐴 𝐹𝐶
𝑑𝑣 𝐴
(
𝐴1
𝐹𝑇 𝐹 𝑇
2
)
𝐶𝑇 0 − 𝑘 𝐴2
( 𝐶
𝐹𝑇 𝐹𝑇
2
3
𝑇0
)

34
_
   =𝐶 𝐹𝑗 𝑃 𝑇0
𝐶 𝑗 𝑇 0
𝐹 𝑇 𝑃0 𝑇

  𝑇= 𝑃𝑇
𝑃
  𝑇 𝑉 𝑇 =𝐹 𝑇 𝑅𝑇 𝐶
𝑅𝑇

  𝐴= 𝑃𝐴
𝑃  𝑇 𝑉 𝐴 =𝐹 𝐴 𝑅𝑇 𝐶
𝑅𝑇

  𝐴= 𝐹𝐴
𝐶
𝑣

35
_
6.4 Algoritmo para reacciones múltiples

1) Numerar cada reacción

2) Balance molar para cada especie
3) Ley de velocidad neta:

  • Escribir ley de vel. para cada especie:

• Vel. de reacción relativa:

• Combinar

4)  Si se requiere caída en presión:

5) Resolver: Perfil de flujos molares, concentración, P

36
_
Ejemplo: Maximizar el producto deseado
en reacciones en serie

Ej. 6.4 Maximizar

producto intermedio 𝐴𝑘
  𝐵
1 Determine concentración de B en función de 𝜏
Ox de Etanol → Reacciones irreversibles, 1er orden en cada caso
𝑣  =𝑣 0

Para A:
𝑑
  𝐹 𝐴 =𝑟 ′ =− 𝑘 𝐶 𝑑𝐶𝐴 ′

𝐴 1 𝐴 𝑣  0 =− 𝑘 1 𝐶 𝐴   𝐴 =𝐶 𝐴 0 𝑒 −𝑘 1 𝜏
𝐶
𝑑𝑊 𝑑𝑊
𝑊
𝜏  =
′
𝑣0
Para B:

 𝑑 𝐹 𝐵 =𝑟 ′ =𝑟 𝐵 +𝑟 𝐵
𝐵 𝑛𝑒𝑡𝑎
𝑑𝑊 𝑟𝑥𝑛1 𝑟𝑥𝑛2

37
_
…Para B Usando factor de integrac.
′ ′

 𝑑 𝐹 𝐵 =𝑟 ′   𝑒− 𝑘 𝜏 −𝑒 −𝑘 𝜏

( )
1 2

𝐵 =𝑟 𝐵 +𝑟 𝐵 𝐶 𝐵= 𝑘 1 𝐶 𝐴 0
𝑑𝑊 𝑛𝑒𝑡𝑎 𝑟𝑥𝑛1 𝑟𝑥𝑛2
𝑘 2 −𝑘 1

𝐹
  𝐵=𝑣 0 𝐶 𝐵
 𝑑 𝐶 𝐵 +𝑘 2 𝐶 𝐵= 𝑘 1 𝐶 𝐴 0 𝑒− 𝑘
❑
1 𝜏
′

′
𝑑𝜏

Para C:

 𝑑 𝐹 𝐶 =𝑟 ′ =𝑘 𝐶 𝐶
𝑑𝑊 𝐶 2 𝐵 O   𝐶 =𝐶 𝐴 0 − 𝐶 𝐴 − 𝐶 𝐵

′ ′
 𝑑 𝐶 𝐶 −𝑘 1 𝜏 − 𝑘2 𝜏
𝑒 −𝑒
𝑑𝜏
′
=𝑟 ′𝐶 =𝑘 2 𝑘 1 𝐶 𝐴 0
( 𝑘 2 − 𝑘1 )
38
_
Rendimiento óptimo

  tiene un máximo

 𝑑 𝐶 𝐵 =0= 𝑘 1 𝐶 𝐴 0 (− 𝑘 𝑒− 𝑘 𝜏 + 𝑘 𝑒− 𝑘 𝜏 )
1
′
2
′

′ 1 2
𝑑𝜏 𝑘 2− 𝑘1

1 𝑘 𝑣0 𝑘1
𝜏  ′𝑜𝑝𝑡 =
𝑘1 − 𝑘2 ( )
ln 1
𝑘2
 
𝑊 𝑜𝑝𝑡 =
𝑘1 − 𝑘2
ln
𝑘2 ( )

  𝐶 𝐴 0− 𝐶 𝐴 k 𝜏 ′𝑜𝑝𝑡
𝑋 𝑜𝑝𝑡 = =1 − e 1

𝐶𝐴0

39
_
Ejemplo 6.5 ; 6.6
Reacciones elementales:
1  ¿ 4 𝑁 𝐻 3 +6 𝑁𝑂 →5 𝑁 2+6 𝐻 2 𝑂

 2 ¿ 2 𝑁𝑂 → 𝑁 2+𝑂 2
3
  ¿ 𝑁 2 +2𝑂 2 → 2 𝑁 𝑂 2
𝑟  𝑁𝑂 =𝑟 1 𝑁𝑂 +𝑟 2 𝑁 𝑂

𝑟  𝑁 𝐻 =𝑟 1 𝑁 𝐻
3 3

  +
Ver Ejemplo: 6.10

  Resolver Ejercicio: 6.6, 6.9 y 6.12 4

40
_