Presentacion Adsorcion - Fisicoquimica II

Adsorción.
Wendy Sandoval
Marcela Osses
Sergio Loza
Programa de Química
Facultad de Ciencias Básicas
UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO
Vicerrectoría
FACULTAD DE de CIENCIAS
Docencia
Departamento de Postgrados
BÁSICAS
ADSORCIÓN Y ABSORCIÓN
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ADSORCIÓN DE GASES POR SOLIDOS
Es posible que todos los sólidos

adsorban gases en algún grado,
la adsorción por regla general no
es muy pronunciada, a menos
que el adsorbente posea una
superficie considerable por
unidad de masa.
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ADSORCIÓN DE GASES POR SOLIDOS
Bajo un microscopio electrónico, la

estructura del carbón activado se
muestra con una gran cantidad de
recovecos y de grietas. A niveles más
bajos se encuentran zonas donde hay
pequeñas superficies planas tipo grafito,
separadas solamente por algunos
nanómetros, formando microporos.
Estos microporos proporcionan las
condiciones para que tenga lugar el
proceso de adsorción.
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
DESCRIPCIÓN CUALITATIVA DE UN SOLIDO

POROSO
Cualquier material que contenga cavidades, canales o

intersticios puede ser considerado como poroso.
Clasificación de los poros de acuerdo a su disponibilidad a

un fluido externo:
 Poros cerrados
 Poros abiertos
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
GEOMETRÍAS MÁS FRECUENTES DE LOS

POROS
 Poros cilíndricos (por ejemplo, en alúmina y óxido de magnesio).
 Poros en forma de rendija o hendidura (en carbones activados y

arcillas).
 Espacios o huecos entre esferas de sólido conectadas (en sílice y

otros sólidos obtenidos a partir de geles).
 Poros en forma de bote de tinta: el cuerpo del poro es mayor que

su boca).
 Poros en forma de embudo: contrario al anterior.

Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
GEOMETRÍAS MÁS FRECUENTES DE

LOS POROS
Tipos de poros
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ORIGEN DE LA ESTRUCTURA POROSA
La textura porosa surge del método de

preparación de los sólidos:
 La precipitación
 La cristalización hidrotermal
 La eliminación de materias volátiles
 La disolución
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
PRINCIPALES MÉTODOS PARA LA

CARACTERIZACIÓN DE UN SÓLIDO POROSO.
 Estereología.
 Dispersión de la radiación.
 Picnometría.
 Flujo de fluidos.
 Métodos calorimétricos.
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ADSORCIÓN FÍSICA: CARACTERIZACIÓN DE LA

TEXTURA POROSA
 Las medidas de adsorción de gases se utilizan
ampliamente para la caracterización de una amplia
variedad de sólidos porosos, como óxidos,
carbones, zeolitas o polímeros orgánicos.
A medida que disminuye el tamaño del poro

aumenta el potencial de adsorción.
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ADSORCIÓN FÍSICA: CARACTERIZACIÓN DE LA

TEXTURA POROSA
 En el caso de que el poro sea suficientemente ancho las
moléculas se irán adsorbiendo formando una
monocapa, y a medida que aumenta la cantidad
adsorbida, el adsorbato se ordena en capas sucesivas
(llenado en multicapas).
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ISOTERMAS DE ADSORCIÓN *
 Quimiadsorción
 Ecuación de Freundlich
 Ecuación de Langmuir
 Presiones bajas
Figura 1. Isoterma tipo I
*Maron, S., y Prutton, C. Fundamentos de Fisicoquímica. Editorial Limusa Wiley, México D.F. (1958)
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ISOTERMAS DE ADSORCIÓN
 Adsorción en multicapas
moleculares
 Ecuación de BET
 E1>EL
Figura 2. Isoterma tipo II

Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
moleculares
 E1<EL
Figura 3. Isoterma tipo III

Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
moleculares
 E1>EL
Figura 4. Isoterma tipo IV

Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
moleculares
 E1< EL
Figura 5. Isoterma tipo V

Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ECUACIÓN DE FREUNDLICH *
1
y  kP n (1
)
1
y  kP n
y: Peso o volumen de adsorbato/unidad de área o masa de
adsorbente
P: Presión
K y n: Constantes empíricas
ECUACIÓN DE FREUNDLICH
1
log y  log k  log P
1
1 n
y  kP
log y  log k  log P (1a
n
n )
y  b  mx
Figura 6. Adsorción del N2 sobre mica

Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ECUACIÓN DE LANGMUIR *
 Isotermas tipo I
 Capas monomoleculares
 Equilibrios de adsorción
y desorción
Figura 7. Irving Langmuir
Vadsorción  k1 (1   ) P (2)
θ: Fracción de superficie total cubierta por moléculas del

adsorbato en cualquier instante
(1-θ): Fracción de superficie libre del adsorbente
k1: constante de proporcionalidad
V desorción  k 2 (3)
k2: constante para la velocidad de desorción
k1 (1   ) P  k 2
k1 P
  (4)
k 2  k1 P
 Si b = k1/k2: • Si a = kb:
aP
bP y  aP
1  b1P bP
 (4a) y (4b)
1  bP
Ecuación de Langmuir
kbP
y  k 
1  bP
 Al dividir ambos lados de (4b) entre P:
aP y 
aP
y
P
 1 
P
bP 1  bP
aP
y ay
  1 
(4c) bP
P 1  bP 
P P
 Al tomar recíprocos de (4c): aP

y 
P 1 b
  P
y a a
1  bP (4d)
aP
y  b  mx
y 1  bP

P P
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ECUACIÓN DE LANGMUIR*
Figura 8. Isoterma de Langmuir Figura 9. Isoterma de Freundlich

(adsorción del N2 sobre mica) (adsorción del N2 sobre mica)
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
Figura 10. Isoterma de Langmuir para varios valores de K
*Atkins, P. W. Fisicoquímica. Fondo Educativo Interamericano, México D.F. (1985)

Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ISOTERMA BET *
 Postulada por
Brunauer, Emmett y
Teller (BET)
 Adsorción en capas
multimoleculares
 Isotermas tipo II y III
Figura 11. Modelo de BET
mC  Pº P
ISOTERMA BET

1  c 1  P
 
 ( P º  P)  mC  mC  P º
*
(5)
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ν: Volumen del gas adsorbido

Pº: Presión de vapor del adsorbato a la misma T
νm: Volumen del gas adsorbido cuando en la superficie del
adsorbente hay una capa unimolecular
c: Constante a una temperatura dada
ISOTERMA BET *
( E1  EL ) / RT
ce
( E1  E L ) / RT
ce (6)
P 1  c 1  P
  
c: Constante a una temperatura dada
 (PºP)  mC mC  Pº
E1: Calor de adsorción de la primera capa
EL: Calor de licuefacción del gas
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ISOTERMA BET *
Figura 12. Isoterma de BET

Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ISOTERMA BET *
Figura 13. Isotermas de BET para varios valores de c

Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
DETERMINACIÓN DEL ÁREA SUPERFICIAL DE

LOS ADSORBENTES
 Método BET (1939).
Explicar la física de la
adsorción de las
moléculas de gases sobre
una superficie sólida y
sirve como base para una
técnica de análisis
importante para la
medición de la superficie
específica de un material.
Edward Teller, Paul Emmett, Stephen Brunauer.
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
La gráfica de P/V(P0-P) v.s P/P0 genera una línea recta de pendiente (c-1)/Vmc y
un intercepto1/Vmc
V volumen del gas absorbido a

presión P y temperatura T.
P0 es la presión de vapor

saturado del absorbato aT.
Vm volumen del gas absorbido

cuando la superficie se cubre con
una capa unimolecular.
E1 calor adsorción primer capa.

P 1 (c  1) P
 
EL calor licuefacción del gas. V ( P  P ) V c V cP
0 m m 0
ce
( E1 EL )
RT
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
Gráfica: P/V(P0-P) v.s P/P0

1
Pendiente: (c-1)/(cVm) V 
m
Intercepto: 1/(Vmc)
pendiente  intercepto
Vm representa el volumen de gas adsorbido para dar una capa

monomolecular sobre la superficie (P = 1atm, T = 273.15K)
El área del sólido para un peso definido de absorbente está dado
por:
PV
A  N   N V / 22,3983
m
RT
0 0 m
A se expresa en Å2, N0 número de Avogadro y  el área de

la molecula.
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
 Método de Harkins-Jura (1944).
Gráfica: log(P/P0) v.s 1/V2

Pendiente = a Se toma de la porción lineal de la gráfica
A k a
K constante para un gas a cierta
temperatura (áreas m2/g)
N2 4,06 a -195,8°C
n-butano 13,6 a 0°C
n-heptano 16,9 a 25°C
Vapor de agua 3,83 a 25°C.
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
ADSORCIÓN DE SOLUTOS POR SÓLIDOS
La variación del grado de adsorción con la

concentración de soluto se encuentra establecido
por la ecuación de Freundlich.
  kC
1
n
γ es masa de sustancia
adsorbida por unidad de la masa
adsorbente.
1
log   log k  log C C concentración de soluto en
n equilibrio.
K y n constantes empíricas.
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
APLICACIONES DE LA ADSORCIÓN
Adsorción de gases sobre sólidos:
Preservar vacío entre las paredes del vaso Dewar.
Máscaras antigás.
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
Adsorción desde soluciones:
Remoción de colorantes de diversas soluciones.
Recuperación y concentración de vitaminas y sustancias

biológicas.
Utilidad en el método de análisis

cromatográfico.
Vicerrectoría
Docencia
BÁSICAS
GRACIAS

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Adsorción.

ADSORCIÓN DE GASES POR SOLIDOS

Es posible que todos los sólidos

ADSORCIÓN DE GASES POR SOLIDOS

Bajo un microscopio electrónico, la

DESCRIPCIÓN CUALITATIVA DE UN SOLIDO

Cualquier material que contenga cavidades, canales o

Clasificación de los poros de acuerdo a su disponibilidad a

GEOMETRÍAS MÁS FRECUENTES DE LOS

 Poros en forma de rendija o hendidura (en carbones activados y

 Espacios o huecos entre esferas de sólido conectadas (en sílice y

 Poros en forma de bote de tinta: el cuerpo del poro es mayor que

 Poros en forma de embudo: contrario al anterior.

GEOMETRÍAS MÁS FRECUENTES DE

ORIGEN DE LA ESTRUCTURA POROSA

La textura porosa surge del método de

PRINCIPALES MÉTODOS PARA LA

ADSORCIÓN FÍSICA: CARACTERIZACIÓN DE LA

A medida que disminuye el tamaño del poro

ADSORCIÓN FÍSICA: CARACTERIZACIÓN DE LA

Figura 1. Isoterma tipo I

Figura 2. Isoterma tipo II

Figura 3. Isoterma tipo III

Figura 4. Isoterma tipo IV

Figura 5. Isoterma tipo V

Figura 6. Adsorción del N2 sobre mica

Figura 7. Irving Langmuir

θ: Fracción de superficie total cubierta por moléculas del

(1-θ): Fracción de superficie libre del adsorbente

k1: constante de proporcionalidad

k2: constante para la velocidad de desorción

 Al dividir ambos lados de (4b) entre P:

 Al tomar recíprocos de (4c): aP

Figura 8. Isoterma de Langmuir Figura 9. Isoterma de Freundlich

Figura 10. Isoterma de Langmuir para varios valores de K

*Atkins, P. W. Fisicoquímica. Fondo Educativo Interamericano, México D.F. (1985)

 Isotermas tipo II y III

Figura 11. Modelo de BET

ν: Volumen del gas adsorbido

EL: Calor de licuefacción del gas

Figura 12. Isoterma de BET

*Atkins, P. W. Fisicoquímica. Fondo Educativo Interamericano, México D.F. (1985)

Figura 13. Isotermas de BET para varios valores de c

*Atkins, P. W. Fisicoquímica. Fondo Educativo Interamericano, México D.F. (1985)

DETERMINACIÓN DEL ÁREA SUPERFICIAL DE

V volumen del gas absorbido a

P0 es la presión de vapor

Vm volumen del gas absorbido

E1 calor adsorción primer capa.

Gráfica: P/V(P0-P) v.s P/P0

Vm representa el volumen de gas adsorbido para dar una capa

A se expresa en Å2, N0 número de Avogadro y  el área de

 Método de Harkins-Jura (1944).

Gráfica: log(P/P0) v.s 1/V2

ADSORCIÓN DE SOLUTOS POR SÓLIDOS

La variación del grado de adsorción con la

Adsorción desde soluciones:

Remoción de colorantes de diversas soluciones.

Recuperación y concentración de vitaminas y sustancias

Utilidad en el método de análisis

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