Solucionario de

ecuaciones de estado
Problemas propuestos
1.- Calcule Z y v para metanol a 200 °C y 10 bar de presión, mediante las siguientes
ecuaciones:
a) Ecuación de estado del gas ideal
b) Ecuación virial truncada en dos términos
c) Ecuación virial truncada en tres términos
d) Ecuación virial truncada en dos términos, pero usando la correlación de Pitzer para el
segundo coeficiente virial
e) Ecuación de estado de Van der Waals
f) Ecuación de Redlich-Kwong
g) Ecuación de Soave-R-K
h) Ecuación de Peng-Robinson
i) Ecuación de BWR generalizado por Lee-Kesler
j) Correlaciones generalizadas con dos parámetros
k) Correlaciones generalizadas con 3 parámetros.
Datos: Coeficientes viriales experimentales:
B = -219 cc/mol C = -17300 (cc/mol)2
Solución
Buscamos los datos termodinámicos de Pc, Tc, Vc, Zc, w,
Metanol
T 473.15 Tc 512.6
P 10 Pc 81
R 83.14 Vc 118
B -219 Zc 0.224
C -17300 w 0.559
a) Gas Ideal
v= RT/P
v 3933.7691

b) Virial con 2 términos

vi+1 = RT/P(1+B/vi)
vo 3933.7691
vi +1= 3714.7691 3701.8582 3701.04937 3700.99851 3700.99531 3700.99511
Z 0.94082673

c) Virial con 3 terminos

Vi+1 = RT/P(1+B/v+C/v2)
Vi+1 = 3710.37128 3696.63999 3695.74073 3695.6816 3695.67771 3695.67746
Z 0.93947493

d) Con 2 parámetros usando correlación de Pitzer para B

Z= 1+(BPc/RTc)*Pr/Tr
Tr 0.92303941
Pr 0.12345679
Ecuaciones de Aboott

0,422 0,172
B º  0,083  1, 6
B1  0,139  4, 2
Tr Tr

Bo -0.39668933 BPc/RTc -0.45357909

B1 -0.10177059
Z= 0.93933366
v 3695.12174
e) Ecuacion de Van der Waals
a =27/64*R^2Tc^2/Pc 9459670.63
b=RTc/8Pc 65.7678457
A*=aP/(RT)^2 0.06113055
B*=bP/RT 0.01671879
Ecuacion cubica
z3-(1+B*)z2+A*z-A*B*=0
Reemplazando valores
Z3-1.01672Z2+0.06113Z-0.001022=0
Resolviendo
Z 0.9537
F(obj) -4.0165E-05
v 3751.63559

Otra alternativa es resolver iterativamente

De la ecuación de Van der Waals P  RT  a
v  b v2
Multiplicando por (v-b) ambos términos, y despejando v resulta:
𝑅𝑇 𝑎 (𝑣 −𝑏)
𝑣  = +𝑏 −
𝑃 𝑃 𝑣2
Vo 3933.7691
vi+1 3763.08391 3752.54955 3751.86856 3751.82441 3751.82155 3751.82136 3751.82135 3751.82135
f) Ecuacion de Redlich-Kwong
a =0.42748*R^2Tc^2.5/T^0.5Pc 9976952.5
b=0.08664RTc/Pc 45.5850092
A*=aP/(RT)^2 0.06447334
B*=bP/RT 0.01158813
Ecuacion cubica
z3-z2+(A*-B*-B*2)z-A*B*=0
Reemplazando valores
Z3-Z2+0.05275Z-0.000747=0
Resolviendo
Z 0.945
F(obj) -1.387E-05
v 3717.4118

Otra alternativa resolver iterativamente

  𝑅𝑇 𝑎
De la ecuación de Redlich-Kwong 𝑃= −
𝑣 − 𝑏 𝑣 (𝑣 +𝑏)
Multiplicando por (v-b) ambos términos, y despejando v resulta:
𝑅𝑇 𝑎 ( 𝑣 − 𝑏)
𝑣  = +𝑏 −
𝑃 𝑃 𝑣 (𝑣 +𝑏)
Vo 3933.7691
vi+1 3744.39008 3719.31306 3717.60275 3717.48528 3717.47721 3717.47665 3717.47661 3717.47661
g) Soave R-K
fw=0.48+1.574w-0.176w^2 1.30486934
a =0.42748*R^2Tc^2/Pc*(1+fw(1-Tr^0.5))2 10592359.2
b=0.08664RTc/Pc
A*=aP/(RT)^2 0.06845024
B*=bP/RT 0.01158813
Ecuacion cubica
z3-z2+(A*-B*-B*2)z-A*B*=0
Reemplazando valores
Z3-Z2+0.0567278Z-0.000793=0
Resolviendo
Z 0.9405
F(obj) -7.0836E-05
v 3699.70984

Otra alternativa resolver iterativamente

𝑅𝑇 𝑎 ( 𝑣 − 𝑏)
𝑣  = +𝑏 −
𝑃 𝑃 𝑣 (𝑣 +𝑏)

Vo 3933.7691
vi+1 3716.25579 3701.23417 3700.13322 3700.05218 3700.04622 3700.04578 3700.04575
h) Peng-Robinson
fw=0.37464+1.54226w-0.26992w^2 1.15241847
a =0.45724*R^2Tc^2/Pc*(1+fw(1-Tr^0.5))2 11201153.9
b=0.0778RTc/Pc 40.9339072
A*=aP/(RT)^2 0.07238441
B*=bP/RT 0.01040577
Ecuacion cubica
z3-(1-B*)z2+(A*-2B*-3B*2)z-(A*B*-B*2-B*3)=0
Reemplazando valores
Z3-0.9895Z2+0.051248Z-0.0006438=0
Resolviendo
Z 0.9355
F(obj) -4.24E-05
v 3680.04099

Otra alternativa resolver es iterativamente

  𝑅𝑇 𝑎
De la ecuación de Peng-Robinson 𝑃= − 2
𝑣 − 𝑏 𝑣 +2 𝑏𝑣 −𝑏2

Multiplicando por (v-b) ambos términos, y despejando v resulta:

𝑅𝑇 𝑎 ( 𝑣 − 𝑏)
𝑣  = +𝑏 −
𝑃 𝑃 𝑣 2+2 𝑏𝑣 − 𝑏2

Vo 3933.7691
vi+1 3698.63788 3681.6598 3680.38829 3680.28996 3680.28236 3680.28177 3680.28172
i) BWR simple Referencia
b1 0.1181193 0.2026579
b2 0.265728 0.331511 Para el fluido de referencia
b3 0.15479 0.027655 B -0.44770111
b4 0.030323 0.203488 C -0.00173158
c1 0.0236744 0.0313385 D 5.67566E-05
c2 0.0186984 0.0503618
c3 0 0.016901
c4 0.042724 0.041577 VR 7.008
d1 1.55488E-05 0.000048736 F(obj) 7.79826E-05
d2 6.23689E-05 7.4033E-06 zR 0.937322046
Beta 0.65392 1.226 Metanol
gamma 0.060167 0.03754 Z 0.933961679
TK 473.15 Tr 0.92303941 Vmetanol 3673.989593
P (bar) 10 Pr 0.12345679
Tc 512.6 Vc 118
Pc 81 w 0.559
B -0.39000016
C 0.003416977
D 8.31179E-05
V 3933.7691
Vr 7.07
F(obj) 2.28849E-06
Zº 0.945614564
 j) Correlaciones generalizadas Tr 0.92303941
Pr 0.12345679

k) Correlaciones
generalizadas con 3
parametros

Pr zº z1
0.1 0.9573 -0.0154
Z= 0.94 0.1234 Zº-0.9573 z1+0.0154
0.2 0.9115 -0.0326
0.1 -0.0458 -0.0172
0.0234 zº-0.9573
zº 0.9465828
z1 -0.0194248
Z 0.935724337
V 3680.923482
 Solución
Buscamos las propiedades criticas

Amoniaco
T 300 Tc 405.6
P 100 Pc 112.8
R 83.14 Vc 72.5
Zc 0.242
w 0.25

Usando la ecuación de Rackett: 0.2857

(1 −𝑇𝑟 )
𝑣
  =𝑣 𝑐 𝑍 𝑐
300
𝑇  𝑟= =0.739645 0.2857
(1 − 0.739645)
405.6 𝑣  =72.5 ∗0.242
𝑣  =27.5951 𝑐𝑐 / 𝑚𝑜𝑙
  1 =0.616 𝑔/ 𝑐𝑐
𝜌= 𝑐𝑐 1 𝑚𝑜𝑙
𝑣 𝑣  =27.5951 𝑥 =1.6232 𝑐𝑐 / 𝑔
𝑚𝑜𝑙 17 𝑔
 3.- Calcule el volumen de las fases liquida y vapor en equilibrio a 90 °C y presión de
16,54 bar para Isobutano usando las siguientes ecuaciones:
a) Ecuación de estado del gas ideal
b) Ecuación de estado de Van der Waals
c) Ecuación de Redlich-Kwong
d) Ecuación de Soave-R-K
e) Ecuación de Peng-Robinson
f) Correlaciones generalizadas adecuadas
Solución
Buscamos las propiedades criticas
Isobutano
T 363.15 Tc 408.1
P 16.54 Pc 36.5
R 83.14 Vc 263
Zc 0.283
w 0.176

a) Gas Ideal
v= RT/P
v 1825.41058
 Ecuacion de Van der Waals

a =27/64*R^2Tc^2/Pc 13305896.9
b=RTc/8Pc 116.196692
A*=aP/(RT)^2 0.24142794
B*=bP/RT 0.0636551
Ecuacion cubica
z3-(1+B)z2+A*z-A*B*=0 1.0636551 0.01536812
Reemplazando valores
Z3-1.063655Z2+0.241428Z-
0.015368=0
Resolviendo
Z 0.12
F(obj) 1.46E-05
Z1 0.779 Z2 0.168 Z3 0.12
vg 1421.99484
vf 219.04927

Otra alternativa de resolver es iterativamente

Para fase gas
Vo 1825.41058
vi+1 1528.95529 1455.43852 1433.00309 1425.74196 1423.34773 1422.55345 1422.28941 1422.20158
Para líquidos: de la ecuación de van der Waals se despeja v: Luego
 
𝑣 =¿ ¿
vo 116.1967
vi+1 146.833217 164.29721 175.833574 184.059214 190.210659 194.963919 198.725216 201.755613 204.231582 206.277213 207.982587 209.414821
218.1516
 Ecuacion de Redlich-Kwong
a =0.42748*R^2Tc^2.5/T^0.5Pc 14292771.1
b=0.08664RTc/Pc 80.538251
A*=aP/(RT)^2 0.25933421
B*=bP/RT 0.04412062
Ecuacion cubica
z3-z2+(A*-B*-B*2)z-A*B*=0
Reemplazando valores
Z3-Z2+0.213267Z-0.011442=0
Resolviendo
Z1 0.7287 Z2 0.188 Z3 0.084
F(obj) -9.5657E-05
vg 1330.17669
vf 153.334489

Otra alternativa es resolver iterativamente

Para la fase vapor: 𝑅𝑇 𝑎 ( 𝑣 − 𝑏)
 =
𝑣 +𝑏 −
𝑃 𝑃 𝑣 (𝑣 +𝑏 )
Vo 1825.41058
vi+1 1472.56492 1379.9876 1348.81971 1337.48653 1333.25157 1331.65299 1331.04726 1330.81742 1330.73015

Para la fase liquida: 1 𝑅𝑇 𝑎 𝑅𝑇𝑏 𝑎

 𝑣 𝑖+ 1 = 𝐶 (𝑣 𝑖
3
−
𝑃
2
𝑣𝑖 −
𝑃  
𝐶=𝑏 2
+ )𝑃
−
𝑃

vo 80.53825
vi+1 113.8617 129.1599 137.7550 143.0016 146.3489 148.5409 150.0002 150.9820 151.6472 152.1000 152.4093 152.6209 152.7659 152.8654 152.9337 152.9806
Soave R-K
fw=0.48+1.574w-0.176w^2 0.75157222
Tr 0.88985543 Pr 0.45315068
a =0.42748*R^2Tc^2/Pc*(1+fw(1-Tr^0.5))2 14655813.8
b=0.08664RTc/Pc 80.5382
A*=aP/(RT)^2 0.26592141
B*=bP/RT 0.04412
Ecuacion cubica
z3-z2+(A*-B*-B*2)z-A*B*=0 0.21985484
Reemplazando valores 0.01173245
Z3-Z2+0.219854Z-0.01173245=0
Resolviendo
Z1 0.716 Z2 0.204 Z3 0.081
F(obj) 8.9306E-05
vg 1306.99398
vf 147.858257
Peng-Robinson
fw=0.37464+1.54226w-0.26992w^2 0.63771672
a =0.45724*R^2Tc^2/Pc*(1+fw(1-Tr^0.5))2 15482657.8
b=0.0778RTc/Pc 72.320821
A*=aP/(RT)^2 0.28092403
B*=bP/RT 0.03961893 0.00949806
Ecuacion cubica
z3-(1-B*)z2+(A*-2B*-3B*2)z-(A*B*-B*2-B*3)=0
Reemplazando valores
Z3-0.96038Z2+0.1970Z-0.0095=0
Resolviendo
Z1 0.6975 Z2 0.193 Z3 0.071
F(obj) 2.3767E-07
vg 1273.22388
vf 129.604151
f) Correlaciones generalizadas: Para gases

Con dos parámetros

Tr = 0.88985543
Pr = 0.45315068

Zg =0.73
Zf = 0.075
 Con tres parámetros

Tr = 0.88985543
Pr = 0.45315068
=0.71+0.176(-0.16)=0.682
 
Usando correlaciones generalizadas: para líquidos

Ecuación de Rackett:  

Tr 0.88985543  
Pr 0.45315068  

Ecuación de Lydersen

𝜌
  𝑟 =1,98

𝑣𝑐 263
𝑣  = = =132,83 𝑐𝑐 / 𝑚𝑜𝑙
𝜌𝑟 1,98
 3er Taller en aula
Un tanque contiene 14 m3 de n-butano liquido en equilibrio con su vapor a 25 ºC. Calcule el
volumen de vapor y de liquido contenida en el tanque, si la presión vapor del n-butano a 25
ºC es 2,43 bar. Realice su pronostico usando:

Grupo 1 y 6: Ecuación Virial y Correlaciones generalizadas adecuadas

Grupo 2 y 7: Ecuación de estado de Van der Waals

Grupo 3 y 8: Ecuación de estado de Redlich-Kwong

Grupo 4 : Ecuación de estado de Soave

Grupo 5 : Ecuación de estado de Peng Robinson

Datos 𝑻
  𝒄 =𝟒𝟐𝟓 , 𝟏 𝑲 ; 𝑷 𝒄 =𝟑𝟕 , 𝟗𝟔 𝒃𝒂𝒓 ; 𝒘 = 𝟎 ,𝟐𝟎 ; 𝑴 =𝟓𝟖 𝒌𝒈/ 𝒌𝒎𝒐𝒍