MATERIAL SUJETO A REVISION

Bioq. Ruben Hector Franco Profesor Adjunto

Bioenergética
Estudia la naturaleza y función en la oxido
reducción de bio moléculas, que siguen leyes
termodinámicas, para obtener energía y producir
trabajo.
• Universo: sistema + medio
Sistema: parte del universo que se somete a
estudio, en los seres vivos es abierto, con
transferencia de materia y energia con el entorno
Medio: lo que rodea al sistema

Bioq. Ruben Hector Franco Profesor Adjunto

 Debemos tener en cuenta:
1° principio de la termodinámica: La energía total del universo permanece
Constante, solo se transforma
2º: principio : La entropía del universo aumenta

Las reacciones químicas se pueden entender en términos de entalpía

y entropía; ( la tendencia a formar los enlaces fuertes o
dispersables.)
La dirección y la extensión de la reacción es la resultante de estas
dos tendencias. En termodinámica química el cambio de energía es a
presión constante.
De acuerdo a la termodinámica, la dirección preferencial para una
reacción está determinada por el compromiso entre las tendencias
hacia enlaces más fuertes o mayor desorden.

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. ∆G=∆H - T∆S
Energía libre (∆G): disponible para realizar trabajo,
intercambiable en una reacción química
Entalpía (∆H): se relaciona con la energía requerida para
romper enlaces químicos. Energía liberada en forma de
calor o consumida a T y P constante,
 Entropía (∆S): energía no utilizada para realizar trabajo,
relacionada con el grado de dispersión de la materia y la
energía.

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ΔH: Se mide en un calorímetro
ΔS: no se puede medir directamente
Si ΔG=0 el sistema se halla en equilibrio
Si ΔG>0 el sistema quita calor al entorno y la reacción
tiene lugar, solo si se suministra energía del exterior
(reacción endotérmica) y ΔH (+)
Si ΔG <0 el sistema cede energía libre y la reacción puede
ocurrir (exotérmica) y ΔH (-)
 La temperatura para que una reacción química
ocurra dependerá del balance entre la espontaneidad,
que se puede determinar relacionando las propiedades
termodinámicas de entalpía ( H) y entropía ( S).
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 Tabla comparativa

Bioq. Ruben Hector Franco Profesor Adjunto

Unidades de energia
El julio ( joule pronunciado yul) unidad derivada del SI utilizada para
medir energía, trabajo y calor.
Como unidad de trabajo, el joule se define como la cantidad de trabajo
realizado por una fuerza constante de un newton para desplazar una masa
 de un kilogramo, un metro de longitud en la misma dirección de la fuerza.

Joule Equivalencias
Unidades básicas del 1 J = kg m2/s2
Sistema Internacional
Sistema CGS 1 J = 107 ergios

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Calorías:
 unidad de medida que se usa para indicar la cantidad de
energía que aportan los alimentos.
caloría-gramo (cal): energía calorífica que es necesaria
para subir en 1ºC la temperatura de 1 gramo de H2O;
 kilocaloría (kcal o Cal), la energía calorífica requerida
para que la temperatura de 1 kilogramo de H2O aumente
en 1ºC.
 Una caloría equivale a 4.19 J--1 kcal = 1 000 cal =
4 187 J
 las calorías se expresan en kcal/100 g de alimento. Este
resultado es lo que determina el valor energético de los
alimentos.
Bioq. Ruben Hector Franco Profesor Adjunto
Proceso exotérmico:

Exergonico: ΔG(-) (<0), libera energía

espontáneamente. Los Reactantes tienen más
energía que los productos, se libera energía útil para
hacer trabajo. Con una variación negativa de entalpia

Proceso endotérmico: toma calor del medio, con

incremento de entalpia. La energía de los productos
es mayor a los reactantes

Proceso endergonico: absorbe energía no

espontáneamente.

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 Relación entre ∆G y la constante de equilibrio:

∆Gº= ∆G+RT ln (producto)/(reactivo)

∆G=0 (en el equilibrio)
∆Gº= -RT ln Keq

∆Gº : Variación en condiciones estándar: Tº=298Kº,

1M, 1 atm. a un pH próximo al fisiológico.
R:1,987 cal/mol grado

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EJEMPLO
GLUCOSA------------ H2O + C02
C6H1206 + 302------ 6C02 + 6H20
 El sistema cede calor al entorno (exotérmica),
ΔG=-686Kcal y ΔH (-)= -673 Kcal.
Implica TΔS es + 13 Kcal.

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Metabolismo: Objetivo mantener la vida
proceso en que los seres vivos adquieren y utilizan energía libre para
realizar distinas funciones, reguladas por enzimas . Comprende:
Biosíntesis y biodegradación

 Se dividen en:
Catabolismo: fase de degradación, espontáneo, con
liberación de energía.
Anabolismo: fase de síntesis, requiere energía.

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 FUNCIONES del Metabolismo :

1. Obtener energía química, principalmente (ATP), de la

degradación de los nutrientes, que se produce por la
reducción y oxidación de NAD y FAD.

2. Convertir nutrientes en moléculas precursoras.

3. Sintetizar o degradar moléculas/macromoléculas.,

necesarias para ciertas funciones celulares

4. Formar Meta bolitos (compuestos intermediarios ),

Las conexiones entre vías metabólicas reciben el nombre de
metabolismo intermedio

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Características catabolismo
a)-utiliza nutrientes: HC, lípidos, proteínas
B) es convergente: Tres rutas metabólicas
principales convergen en una vía común, AcetilCoA.
La oxidación de metabolitos, genera cofactores
reducidos NADH, NADPH y FADH2.
Sus productos finales son de baja energia: CO2,
NH3, H2O

Ej. Catabolismo: de la glucólisis:

 proceso de degradación de la glucosa, con
liberación de energía. (procesos exotérmicos). Se
produce ATP.
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Caracteristicas de anabolismo: Necesita energía para
recomponer enlaces químicos y construir
componentes de las células
a) moléculas precursoras aminoácidos, azucares,
ácidos grasos, bases nitrogenadas
b) endotérmico,
c)divergente
Ocurre reducción moleculas con formación de
NAD+, NADP+ y FAD, con consumo ATP.
 Ej.: síntesis de proteínas, ácidos nucleicos y
procesos como la fotosíntesis.

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Anabolismo catabolismo

Síntesis bio moléculas Degradad. Biomol.

Consume ATP Acumula ATP
Reducción Oxidación
Divergente Convergente

Endotérmico Exotérmico

Bioq. Ruben Hector Franco

Profesor Adjunto
Formas de energía de la célula:
1-Energía química: ATP y otras ( glicógeno,
creatina, grasas)
2-Potencial de reducción: moléculas que tienen la
capacidad de dar e- a otras (oxidadas) que lo reciben
3-Potencial electroquímico: Diferencia de pH, de
osmosis y de carga, separando iones a ambos lados
de la membrana: (bombas de sodio)
5-Energía mecánica: (contracción muscular)
6-Energía térmica: (regulación de la temp corporal)
7-Energía eléctrica: (actividad nerviosa)
8-Energía radiante electromagnética: fotosíntesis

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 Tipos de organismos

Autotrofo: obtienen energía del sol. Utilizan CO2

como fuente de carbono. (fotosintéticos):
Heterótrofos: obtienen carbono de moléculas
orgánicas
Herbívoros, carnívoros, omnívoros, saprofitos
Químio sintéticos: Obtienen energía de reacciones
químicas Ej. Bacterias

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ETAPAS DEL CATABOLISMO:
ETAPA 1: Degradación de macromoléculas en sus
respectivos componentes. Digestion, fuera de la celula. Ej.:
a) proteínas se degradan a A.A.,
 b) TGC en ácidos grasos y glicerol.
C) polisacáridos se degradan en monosacáridos .
 ETAPA 2
- Los productos de la primera etapa se convierten en
intermediarios metabólicos y en un metabolito común:
AcetilCoA.
 Produccion de ATP, glucolisis, oxidacion, transaminacion
 En esta etapa se libera algo de energía en forma de NADH y
ATP.

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ETAPA 3
AcetilCoA entra en el ciclo de ácido cítrico donde
se oxida a CO2 y H2O, que es el producto final aeróbico
de carbono.
 se producen NADH y FADH2 , que sede sus e-,
transportados hacia (O2) por la cadena respiratoria,
liberando energía, acoplada a la síntesis de ATP a
partir de ADP y Pi. (fosforilación oxidativa).

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ETAPAS DEL METABOLISMO

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:CATEGORIAS DE LAS REACCIONES
BIOQUIMICAS:
a través de catalizadores enzimáticos
(1) OXIDACION-REDUCCION: Catalizan la
transferencia de e-.
 Oxidoreductasas (deshidrogenasas): más comunes; se
transfieren e- de una molécula o átomo a otra molécula
o átomo: uno (agente reductor) y otro (agente
oxidante):
 AH2 + B === BH2 + A

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principales transportadores de e-:
 NADH Y FADH2, sus reducciones permiten
conservación de energía libre, al oxidarse los sustratos
(hidratos de carbono, lípidos) .
Ej.:
Caso del Carbono:
-Oxidación: el C forma enlaces con C o N, cuando pierde
H (la densidad e- del carbono disminuye).
 -Reducción: el C aumentan los enlaces con H o
disminuye los enlaces con O o N (la densidad e- del
carbono aumenta)

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ejemplo:

Etanol y acetaldehído son donantes de electrones (agentes reductores); NAD+ es el

agente oxidante porque acepta los electrones.

Metales iónicos, ppamente (Cu+/Cu2+) y (Fe2+ /Fe3+), y asociados a Enz ,

también funciolnan como agentes oxidantes y reductores:

Fe2+ <===>Fe3++ e-
Cu+ <===>Cu2++ e-

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(2) TRANSFERENCIA DE GRUPOS: Transferasas:
 inter o intra molecular.
Ej. de grupos transferibles: fosforilo
 (-PO32-), (-NH2); (-COOH); (C=O);
 (-CH3); y acilo (R-C=O).
Ej. la transferencia de un grupo fosforilo de ATP a
glucosa está catalizada por una fosfo transferasa,
conocida como hexo cinasa:
 transferencia del grupo acilo a coenzima A (CoASH)
formando un enlace tioéster entre el grupo acilo y el -SH
de CoASH:

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(3) RUPTURA HIDROLITICA: Hidrolasas:
 transferencia de los grupos funcionales de agua.
(a) Esteres - TGC a ácidos grasos:

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(b) Amidas - enlaces péptidos, por medio de peptidasas:


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•(c) Glucósidos - oligosacáridos a monosacáridos:
•

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(4) Liasas: RUPTURA NO-HIDROLITICA : formación de dobles enlaces por
eliminación de grupos o la adición de grupos a un doble enlace (saturación), .
La reacción más frecuente es la de la ruptura del enlace C-C

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La reacción de remoción de grupos para formar dobles enlaces o
la adición de grupos a dobles enlaces:

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(5) ISOMERIZACION Y REARREGLO - Isomerasas:
transferencia de grupos dentro de una molécula para dar
formas isoméricas.
Hay dos tipos: en cada uno se transforma una molécula
del sustrato en su isómero:
1- desplazamiento intermolecular de átomos de H: cambia
la posición de dobles enlaces (C=C, C=O, etc.)

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2- re arreglos intramoleculares de grupos funcionales (poco
frecuentes en el metabolismo).

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(6) FORMACION DE ENLACES USANDO
ENERGIA (ATP)
 Ligasas o Sintetasas: Catalizan la formación de
enlaces C-C, C-S, C-O, y C-N por condensación
acoplada con la ruptura (hidrólisis) de ATP, que
suple la energía necesaria.
Para los enlaces C-C se usan carbaniones
estabilizados con grupos carbonilos de cetonas,
ésteres o CO2

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El carbanión se produce a partir de un grupo acetilo y se estabiliza por
resonancia:

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Ej.:

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 H

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Muchas reacciones metabólicas surgen de la combinación
de dos o más de la seis mensionadas en un sólo paso
metabólico. Un ejemplo es la des carboxilación de
isocitrato (des carboxilación oxidativa):

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Mientras más alto el G°, > el potencial de
transferencia del grupo fosforilo (Pi). Es una
medida de la tendencia relativa de transferir un
grupo fosforilo a un aceptor.
 algunos compuestos fosfatádos de alta energía (el
G° de hidrólisis, en kJ/mol :
Fosfoenolpiruvato: (-61.9)
1,3-bifosfoglicerato: (-49.3)
Fosfocreatina: (-43.0)
ATP , ADP (-30.5)
Glucosa-1-fosfáto (-20.9)
Glucosa-6-fosfáto (-13.8)

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ATP tiene una alta potencialidad para transformarse en
ADP + Pi. Y liberar energía.
ADP y Pi son mas estable que ATP por su resonancia y
menor repulsión de cargas negativa.
ATP->ADP+P -7,7Kcal/mol,-31Kj/mol
ADP->AMP+P -7,3Kcal/mol
AMP->adenosina+P -3,4Kcal/mol
ATP: compuesto de mayor energía importante en la célula
A pH fisiológico se encuentra con 4 cargas negativas
próximas que originan tensiones intermoleculares que
posibilita que se rompan los enlaces fosfoanhidros
Los productos de hidrólisis se solvatan mejor y
estabilizan por resonancia que contribuye a disminuir ∆G
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Bioq. Ruben Hector Franco Profesor Adjunto
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Reacciones termodinámicamente desfavorables
pueden hacerse favorables acoplando con
reacciones con un alto valor negativo de G°.
En organismos vivos, la hidrólisis de
compuestos fosfatados se usa para esos
propósitos, siendo ATP uno de los más
empleados,
:
1- tienen una alta capacidad de transferencia de
Pi
2- puede actuar como intermediario común para
enlazar energéticamente dos reacciones.
Los valores ∆Gº de reacciones secuenciales son
aditivos
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Ejemplo A:
PEP ⇔ Piruvato + Pi ---- G° = -61.9 kJ/mol
(termodinámicamente favorable).
ADP + Pi ⇔ ATP ---- G° = +30.5 kJ/mol
(termodinámicamente desfavorable).
Si se acoplan ambas, la reacción neta será:
PEP + ADP ⇔ Piruvato + ATP ----
 G° = -31.4 kJ/mol (term. Favorable)

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Ejemplo B:
ATP ⇔ ADP + Pi ---- G° = -7,3 kcal/mol (term.
favorable).
Glucosa + Pi ⇔ Glucosa-6 fosfáto ---- G° =
+3,3Kcal/mol (term. desfavorable).
Si se acoplan ambas, la reacción neta será:
ATP + Glucosa ⇔ Glucosa-6 fosfáto + ADP ----
G° = -4kcal/mol (termo. favorable).

Bioq. Ruben Hector Franco Profesor Adjunto