TAREA

1
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2
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b

3
; 

4
Entropía y energía
libre
Fisicoquímica Farmacéutica

5
Trabajo Recordemos
• La forma mas común de efectuar trabajo sobre un sistema
termodinámico es mediante un cambio de volumen
 
𝐹=𝑃𝐴
 
 
𝑉
  =𝐴𝑙 ; 𝑙=𝑏 − 𝑥
𝑑𝑉
  =− 𝐴𝑑𝑥
¿Si w<0pasa
¿Qué el trabajo
con w lo produce
cuando
 
elel
sistema
sistema sobre el entorno o
se expande/
el entorno sobre el sistema?
comprime?

6
Primera ley de la termodinámica
Recordemos
• El cambio en la energía total de un sistema cerrado es igual al calor
trasferido al sistema más el trabajo realizado sobre el sistema

 ∆ 𝐸 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =𝑞 +𝑤  𝑑𝑈 =𝑞 +𝑤=𝑞 − 𝑃𝑑𝑉

 ∆ 𝐸 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ,𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 =− ∆ 𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ,𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠

• La energía total del sistema más el entorno permanece constante

7
Energía y espontaneidad
• Los cambios de energía por si solos no son suficientes para establecer
si un proceso es espontaneo o no

NaOH ∆T=?
∆T>0; ;∆H=?
∆H<0
Agua
Urea ∆T=?
∆T<0; ;∆H=?
∆H>0

Exotérmico
≠
Espontaneo
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Entropía, según la mecánica estadística:
Supongamos que tenemos 2 cámaras, una con 4 átomos del gas A y
otra con 4 átomos del gas B. Si se ponen en contacto y se separan por
una pared permeable

Posibles microestados o estados cuánticos

10
Entropía, según la mecánica estadística:
•  Si hablamos de sistemas con gran numero de átomos (NA) el numero
de posibles microestados, W, es muy grande, y si aproxima al numero
de microestados más probables. Se representan como W

• Si asociamos W con un cambio de volumen de V1 a V2

11
Entropía, según la mecánica estadística:
• 

Los procesos espontáneos representan cambios que van del estado

menos probable al más probable.

Los procesos espontáneos, donde no hay cambio en la energía interna,

ocurren junto a un aumento de la entropía.

12
Entropía, según termodinámica clásica
• Para una expansión isotérmica de un mol de gas ideal de V1 a V2
• Según 1ley de la termodinámica
𝑑𝑈 =𝑞 +𝑤
 

𝑑𝑈 =0
  𝑞=− 𝑤
 

  𝑛𝑅𝑇
𝑞=𝑃𝑑𝑉
  𝑞= 𝑑𝑉
𝑉
𝑉2
 
𝑑𝑞 𝑅  𝑑𝑞 𝑉2
=∫ 𝑑𝑉 =𝑅𝑙𝑛
𝑇 𝑉1 𝑉 𝑇 𝑉1
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Comparando las dos ecuaciones
𝑉2
 
( )
∆ 𝑆=𝑘 𝑁 𝐴 𝑙𝑛  𝑑𝑞 𝑉2
𝑉1 =𝑅𝑙𝑛
𝑇 𝑉1

•  Es la medida cuantitativa del

  𝑑𝑞
• ∆S = ??? ∆ 𝑆= caos o aleatoriedad de un
𝑇
• Es función de estado sistema

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Segunda ley de la
termodinámica
• 

• El equilibrio termodinámico en un sistema aislado

se alcanza cuando la entropía del sistema es
máxima.

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2da ley de la
termodinámica
• Es imposible que un sistema
realice un proceso cíclicos cuyos
únicos efectos sean el flujo de
calor desde una fuente de calor
al sistema, y la realización por el
sistema de una cantidad de
trabajo equivalente sobre el
entorno

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Ejercicio
• La capacidad calorífica especifica cp del agua es prácticamente
constante a 1,00cal/g °C en el intervalo de 25°C a 75°C a 1atm.
• Calcule ∆S para el calentamiento reversible de 100g de agua desde 25°C hasta
50°C a 1atm
• Sin realizar el calculo, indique si ∆S para el calentamiento de 100g de agua de
50°C a 75°C será mayor, menor o igual que el ∆S para el calentamiento de
25°C a 50°C.

17
Ejercicio

  𝑑𝑞
∆ 𝑆=
𝑇

•  ¿El cambio en la entropía, , es una propiedad termodinámica

intensiva o extensiva?
• Defina q en términos de entropía

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Tarea - Quiz

Determine una expresión para la entropía

en cada uno de los siguientes procesos.
Debe explicar cada paso detalladamente.
1. Cambio de estado reversible para un
gas ideal
2. Calentamiento a presión constante
3. Cambio de fase a T y P constantes

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Energía libre
• Sabemos que los procesos espontáneos buscan minimizar la energía y
maximizar la entropía. El equilibrio de un sistema depende de la
combinación de ambos factores.

𝐺 ≡ 𝐻 −𝑇𝑆
  ∆
  𝐺=∆ 𝐻 −𝑇 ∆ 𝑆 𝑑𝐺=𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇
 
Sistemas cerrados
  A   dA

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Energía libre de Gibbs
𝐺 ≡ 𝐻 −𝑇𝑆
 

𝐺 ≡𝑈 + 𝑃𝑉 −𝑇𝑆
 

𝑑𝐺=𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 +𝑉𝑑𝑃 −𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇

 

𝑑𝐺=𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇
 

21
Energía libre de Gibbs a T constante
𝐺 ≡ 𝐻 −𝑇𝑆
 

 
𝑑𝐺=𝑑𝐻 −𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇
𝑑𝐺=𝑑𝐻 −𝑇𝑑𝑆
 

∆ 𝐺=∆ 𝐻 −𝑇 ∆ 𝑆
  A T constante y sin cambios de área significativos

𝑑𝐺=0
  Sist cerrado
Sist cerrado en
en equilibrio
equilibrio material
materia aa TT yy PP constante
constante

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Energía libre de Helmholtz
  A
  dA
  dA
  dA
  dA

𝑑𝐴=0
  Sist cerrado en equilibrio materia a T y V constante
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 Ejercicio

Calcule ∆G y ∆A
para la vaporización Densidad del agua
de 1.00 mol de líquida a 100°C =
agua a 1.00atm y 0,957g/cm3
100°C.
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Energía libre y trabajo
Sist cerrado a T y
  dG P constantes

• dG nos permite conocer si a través de un proceso el sistema producirá

trabajo útil o si debe aplicarse trabajo sobre el sistema para que dicho
proceso se lleve a cabo.
Si para un proceso a T y P determinadas
NO Espontaneo
• dG > 0 ¿El proceso es espontaneo o no espontaneo?
• dG < 0 ¿El proceso es espontaneo o no espontaneo?
Espontaneo
• dG = 0 ¿?
Sistema en equilibrio

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 • Es función de estado
• dG es una propiedad extensiva
Energía libre • dGm es una propiedad intensiva
• Tiene unidades de energía (J o cal)

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 • Calcule dG para la fusión de 50g de hielo a 0°C y
Ejercicio 1atm

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