GASES IDEALES

Prof. Víctor Caro Sánchez

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 Experiencia de Torricelli.
vacío

Presión
Atmosférica 760 mm
1 atm

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr

Hg = 101,3 kPa = 1,013 bar

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 Ley de Avogadro
A una temperatura y presión dadas:

Vn o V = k1 · n

Para 2 estados:
V1/n1= cte=V2/n2

El volumen de un gas ideal a P y T constantes es

directamente proporcional al número de moles.
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 LEY DE BOYLE
k2
 Ley de Boyle (1662) V =
P

PV = constante (k2) para n y T constantes

Para 2 estados
diferentes:
P1V1 = cte = P2V2
Para una cierta masa de
gas ideal y una cierta
temperatura cte, la
presión absoluta y el
volumen son
inversamente
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proporcionales.
 Ley de Charles
Charles (1787) VT V = k3 T
para n y P constantes

Para 2 estados:
V1/T1= cte=V2/T2

Para una cierta masa de

gas ideal y una cierta
presión cte, el volumen
aumenta en forma
directamente proporcional
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175K 350K a la T. absoluta
 Ley de Gay-Lussac
Gay-Lussac (1802) PT P = k4 T
para n y V constantes
Pman = 0 Pman = 0,37 atm

Para 2 estados:
P1/T1= cte=P2/T2

Para una cierta masa y

un cierto volumen cte de
gas ideal, la presión
absoluta aumenta en
forma directamente
proporcional a la T.
absoluta

273 K 373 K Pabs = Pman + Patm6

 Combinación de las leyes de los gases:
Ecuación de los gases ideales.

 Ley de Boyle V  1/P

VT
Tn
 Ley de Charles V PV  nT
 Ley de Avogadro V  n P

PV = RTn
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Constante universal de los gases (R)

PV = RTn

PV
R=
nT
= 0,082 atm L mol-1 K-1
= 8,3 m3 Pa mol-1 K-1
= 62,4 mmHg L mol-1 K-1
= 8,3 J mol-1 K-1
= 1,987 cal mol-1 K-1 8
 Ley generalizada de los gases ideales

Para 2 estados diferentes se cumple:

Estado 1: Estado 2:

P1 V1 = n1RT1 P2 V2 = n2RT2

P1 V1 = R P2 V2 = R
T1n1 T2n2

P1 V1 P2 V2
=
T1 n1 T2n2
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 Ley de Dalton de las presiones parciales

Presión parcial:
Es la presiòn que ejercerìa cada componente de
una mezcla de gases si estuviese él sólo en el
recipiente. 10
Ley de Dalton (Ley de las Presiones parciales)

Ptot = PA + PB + PC + …

Pi = xi . Ptotal

xi = ni / ntotal

La presión total de una mezcla de gases ideales es

igual a la suma de las presiones parciales.

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Difusión

Efusión

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 LEY DE DIFUSIÓN DE GRAHAM

 “La velocidad de difusión de un gas es inversamente

proporcional a la raíz cuadrada de su densidad”

Vd  1/  ½

 A mayor densidad, mas le cuesta difundir al gas (difunde

a menor velocidad)

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GASES REALES
 Teoría cinética molecular de los gases (postulados):
(postulados)

Los gases están constituidos por partículas (átomos o moléculas) separadas

por espacios vacíos. Las partículas de un gas están en constante
movimiento en línea recta, al azar y en todas la direcciones.

El volumen total de las partículas de un gas es muy pequeño (y puede

despreciarse) en relación con el volumen del recipiente que contiene el
gas.

Las partículas de un gas chocan entre sí y con las paredes del recipiente que
lo contiene. Estos choque se suponen elásticos, es decir, las partículas no
ganan ni pierden energía cinética en ellos. La presión del gas se produce
por las colisiones de las partículas con las paredes del recipiente.

La energía cinética de las partículas aumenta con la temperatura del gas.

Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partículas se pueden considerar

 Teoría cinética de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro

V = K n (a T y P ctes)

La adición de más partículas provoca un aumento de los choques

contra las paredes, lo que conduce a un aumento de presión, que
desplaza el émbolo hasta que se iguala con la presión externa. El
proceso global supone un aumento del volumen del gas.
 Teoría cinética de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Boyle y Mariotte

V = K 1/P (a n y T ctes)

El aumento de presión origina una disminución del volumen, que

supone el aumento de choques de las partículas con las paredes
del recipiente, aumentando así la presión del gas.
 Teoría cinética de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Charles

V = K T (a n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las

partículas, y con ello el número de choques con las paredes. Eso
provoca un aumento de la presión interior que desplaza el émbolo
hasta que se iguala con la presión exterior, lo que supone un
aumento del volumen del gas.
 GASES REALES
son los gases que realmente existen y con
los que interactuamos. Su
comportamiento se desvía de la idealidad
y por lo tanto no cumple con las leyes
derivadas de la teoría cinética molecular
(No cumple con las leyes de los gases
ideales)
Desviación del comportamiento
ideal de los gases reales.
El grado en que un gas real se aparta del comportamiento ideal
puede verse reacomodando la ecuación general del gas ideal.

PV = Z
RTn

Donde Z se denomina FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

• Si Z = 1, entonces el gas tiene comportamiento ideal.

• Si Z < 1, entonces el gas tiene desviación negativa
• Si Z > 1, entonces el gas tiene desviación positiva
Desviación del comportamiento ideal de los
gases reales.

 Gráfica para 1 mol de

distintos gases en función
de la presión.
 Los gases reales se
desvían del
comportamiento ideal a
presiones altas.
 A presiones bajas la
desviación del
comportamiento ideal es
pequeña. A presiones
bajas los gases tienen
comportamiento ideal o
cercano a él
Desviación del comportamiento ideal de los gases
reales.  Gráfica de 1 mol de un
mismo gas en función de la
presión a diferentes
temperaturas.
 Al aumentar la T, la
desviación negativa se
reduce, se llega a la
temperatura de Boyle y si
sigue aumentando T,
aparecen desviaciones
positivas.
 Las desviaciones negativas
aumentan a medida que
nos aproximamos a la
temperatura de licuación
del gas.
¿Por qué se dan estas desviaciones?

Los supuestos o postulados de la Teoría

Cinética Molecular nos ayudan a
comprender las razones.

Según la Teoría Cinética Molecular los

gases carecen de fuerzas de atracción y
sus partículas no poseen volumen.
¿Por qué se dan estas desviaciones?
 En (a) la presión es baja y el
comportamiento es ideal. El
espacio libre por el cual pueden
moverse las moléculas es
prácticamente igual al volumen del
recipiente.

 En (b) La presión es alta, el

volumen de las partículas se hace
apreciable y el comportamiento es
real. En esas condiciones el
espacio libre por el cual se mueven
las moléculas se ve reducida por
efecto del volumen finito de las
partículas
Como consecuencia …

P(V-nb) = RTn
P = RTn/(V-nb)

 La introducción de “b” provoca un aumento de P (y

por lo tanto de Z) comparado con el modelo de gas
ideal. Entonces, el volumen finito de las moléculas
es responsable de las desviaciones positivas.
¿Por qué se dan estas desviaciones?
 En (a) la presión es baja y el
comportamiento es ideal. Las
moléculas tienen movimiento libre
e impactan sin dificultad contra las
paredes del recipiente.

 En (b) La presión es alta, el

volumen de las partículas se hace
apreciable y el comportamiento es
real. Las moléculas está más
juntas y las fuerzas de atracción se
hacen importantes. En esas
condiciones los impactos
moleculares contra las paredes del
recipiente han disminuido su
fuerza.
 Esto genera que la presión real del
gas sea menor que aquella presión
que predice el modelo ideal
Como consecuencia …
Pideal = Preal + (an2/V2)
(P + an2/V2) = RTn/V
P = RTn/V - an2/V2
 La introducción de “a” provoca una disminución de P
(y por lo tanto de Z) comparado con el modelo de gas
ideal. Entonces, las fuerzas de atracción molecular
son responsables de las desviaciones negativas.
 Para predecir el comportamiento de los
gases reales en condiciones poco
apropiadas para suponer comportamiento
ideal, se debe realizar una corrección de
la Ecuación de Estado de los Gases
Ideales.
Corrección de Van der Waals
 La ecuación desarrollada por el científico
holandés Johannes Van der Waals, es una
de las más utilizadas para predecir el
comportamiento de los gases reales.

 Debido a esto es que se conoce a esta

ecuación como Ecuación de Van der Waals.
 Ecuación General de los Gases Ideales:

PV = nRT

a esta ecuación hay que corregirle dos factores:

 Uno correspondiente al volumen finito que sí

tienen sus partículas, que repercuten en el
término V de la ecuación.
 El otro correspondiente a la presencia de
fuerzas de atracción entre partículas que no son
despreciables, y que repercuten en el término P
de la ecuación
Ecuación de Van der Waals

(P + an2) (V - nb) = RTn

V2

o lo que es lo mismo:

P = RTn - an2
V-nb V2
Diagrama de Fases.
Es una forma gráfica de resumir las
condiciones en las que existen equilibrios
entre los diferentes estados de la materia.

También permite predecir la fase de una

sustancia que es estable en determinadas
condiciones.
 A: Punto triple. Es la
temperatura y presión a la
cual coexisten los tres
estados físicos para una
sustancia.
 B: Punto crítico. Valor de
temperatura por encima de
la cual el gas ya no se
puede licuar aunque la
presión sea muy alta
 C y D. Equilibrio de fases.
 Línea A – D. Representa el
punto de fusión de una
sustancia a diferentes
presiones. Es casi recta. El
punto de fusión depende
poco de la presión.
Diagrama de fases para el H2O y el CO2
DIAGRAMA DE CO2
 Isotermas del CO2
(valores experimentales)

31,1 oC (Tc)
Isotermas del CO2
(según la ecuación
de Van der Waals)
 Tabla: Propiedades
críticas
Gas Tc (oC) Pc (atm)
He -267,96 2,261
H2 -240,17 12,77
Ne -228,71 26,86
N2 -146,89 33,54
CO -140,23 34,53
Ar -122,44 48,00
O2 -118,38 50,14
CH4 -82,6 45,44
CO2 31,1 73,0
NH3 132,4 111,3
Cl2 144,0 78,1