PROCESOS DE REFINACION I – H 421

1. Propiedades de Crudo

2. Análisis del Assay del Crudo y Estimación de rendimientos

Tema 1: Propiedades de Crudo

• Los Crudos difieren apreciablemente en sus propiedades dependiendo de sus orígenes y del ratio de
los diferentes componentes en el crudo. Los crudos ligeros producen generalmente productos livianos
y destilados medios con mayor valor en el mercado.

• Los crudos que contienen mayor contenido de impurezas, tales como componentes de azufre son
menos deseados que los crudos de bajo azufre debido a su nivel de corrosividad y mayor costos de
tratamientos adicionales.

• La corrosividad en los crudos es una función de muchos parámetros, dentro de los cuales esta el tipo
de compuesto de azufre y su temperatura de descomposición, el número de ácido total, el tipo de
carboxilo y ácido nafténico en el crudo y su temperatura de descomposición.

• El acido nafténico empieza su descomposición a 600 °F, de las experiencias en las refinerías se ha
encontrado que por encima de 750 °F no se presenta corrosión por ácido nafténico. Por ello, para las
refinerías es necesario establecer ciertos criterios para relacionar los crudos y poder fijar la calidad del
crudo y escoger el mejor para el esquema refinero existente.
Tema 1: Propiedades de Crudo

Densidad, Gravedad Específica y Gravedad API

141,5  𝐺𝑟𝑎𝑣𝑒𝑑𝑎𝑑 𝐸𝑠𝑝𝑒𝑐 í 𝑓𝑖𝑐𝑎= 𝜌 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑎 60 ° 𝐹

°  𝐴𝑃𝐼 = −131,5 𝜌 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑎 60° 𝐹
𝐺𝑟𝑎𝑣𝑒𝑑𝑎𝑑 𝐸𝑠𝑝𝑒𝑐 í 𝑓𝑖𝑐𝑎

La densidad del petróleo es expresada como Gravedad API, que esta relacionada con la gravedad específica.

Gravedad Específica: Es usada para calcular la masa de crudo y sus productos. Usualmente el crudo y sus productos
son medidos en base volumétrica y se obtiene la masa con el uso de la gravedad específica.

La densidad de un crudo será tanto menor cuanto mayor sea la relación atómica H/C. la densidad puede oscilar
entre 0,7 y 1. En función de los grados API, su densidad varía entre 70 ° API (parafinas livianas) y 10 ° API (crudo de
Venezuela). Sin embargo el mayor grupo de crudos que son utilizados en las refinerías varían entre 20 y 40 ° API
(0.825 – 0.934 de gravedad específica).

La variabilidad de la densidad es consecuencia de composiciones en familias químicas muy diferentes.

Tema 1: Propiedades de Crudo

Densidad, Gravedad Específica y Gravedad API

141,5  𝐺𝑟𝑎𝑣𝑒𝑑𝑎𝑑 𝐸𝑠𝑝𝑒𝑐 í 𝑓𝑖𝑐𝑎= 𝜌 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑎 60 ° 𝐹

°  𝐴𝑃𝐼 = −131,5 𝜌 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑎 60° 𝐹
𝐺𝑟𝑎𝑣𝑒𝑑𝑎𝑑 𝐸𝑠𝑝𝑒𝑐 í 𝑓𝑖𝑐𝑎

La relación entre °API y la gravedad específica no es lineal, por lo tanto, la gravedad API de una mezcla de crudos
no puede ser calculada por la relación lineal de la gravedad API. Se debe utilizar la gravedad específica de cada
crudo para poder realizar el cálculo de la gravedad específica de la mezcla resultante.
Es preciso anotar que, usualmente en la práctica si se considera los ° API promedios calculados.

Entre los hidrocarburos, los aromáticos tiene mas alta gravedad específica (mas bajo °API) que los hidrocarburos
parafínicos con el mismo número de átomos de carbono. Por ejemplo: el benzeno tiene un SG de 0.883 (°API de
28.7), mientras que el n-hexano tiene un SG of 0.665 (°API de 81.3).

Por lo tanto, cuanto mas pesado (alta densidad) tiene el petróleo crudo, este tenderá a tener mayor concentración
de hidrocarburos aromáticos, mientras que cuanto mas liviano (baja-densidad) el petróleo crudo tendrá mayor
concentración de hidrocarburos parafínicos.
Tema 1: Propiedades de Crudo
Tema 1: Propiedades de Crudo

Rango de Punto de Ebullición

Detalle de Punto de Ebullición de productos puros y de fracciones de

hidrocarburo

Rango de evolución de mezclas

• Destilación ASTM
• Atmosférica: ASTM D86 hasta el Diesel
• Vacío: ASTM D1160

• Destilación TBP: ASTM D 2892

• Destilación Simulada por cromatografía

gaseosa: ASTM D 2887
Tema 1: Propiedades de Crudo

Rango de Punto de Ebullición

 El rango de ebullición para el petróleo crudo se determina a través de la prueba de laboratorio de
destilación TBP (True Boiling Point). Es la mejor representación de la composición real de las corrientes
de petróleo
 Los resultados de la prueba se realizan a presión atmosférica. A esa presión, no es posible determinar
el rango completo de punto de ebullición debido a que el crudo se degrada térmicamente (inicio de
craqueo) por encima de los 650° F (344°C). Por lo tanto, a partir de ese punto, la presión del equipo
TBP se reduce gradualmente hasta aproximadamente 40 mmHg para la porción más pesada de crudo.
 Una temperatura de 650 °F y una presión de 40 mmHg corresponde a una medida de temperatura a
presión atmosférica entre 900 y 950 °F (483 – 510 °C) para la mayoría de crudos. El máximo boiling
point de una mezcla de crudo se estima en mas de 1400°F (760°C).
 Debido a que la TBP separa las mezclas de los componentes en función de su punto de ebullición, es
una buena aproximación de la separación que se espera en la columna de destilación. Los productos
son recolectados de acuerdo a rangos de punto de ebullición.
Tema 1: Propiedades de Crudo

Rango de Punto de Ebullición

En este método se pesa una muestra entre 1 y
30 litros de crudo, se inicia con el proceso de
debutanización donde se retiran los gases y se
inicia la destilación a diferentes presiones
(atmosférica, 100, 5 y 2mmHg) y se obtienen las
diferentes fracciones según la necesidad del
análisis hasta 400°C en una columna de hasta
18 platos teóricos.
Un reflujo constante de 1 a 5 a excepción de las
etapas de presión más baja. La masa y densidad
de cada fracción se obtienen y con estos se
calculan los rendimientos.
Finalmente, se obtiene las curvas de TBP en
masa o volumen
Tema 1: Propiedades de Crudo

Destilación ASTM D-86

 ASTM D86 es un método de prueba estándar para

fracciones de tope, nafta, queroseno y gasóleo. Este
es también una destilación atmosférica tipo batch y se
puede usar por encima de 250 °C
 A altas temperaturas una versión de esta prueba es
compatible para el uso del vacío
 En el aparato mostrado en al figura se añaden 1ooml
de muestra, esta es hervida en un flash simple y es
condesado el vapor y recogido en el cilindro de
medición.
Tema 1: Propiedades de Crudo

Destilación ASTM D-1160

 La destilación D-1160 es diseña para destilación de

muestras con alto punto de ebullición con presencia
de craqueo a presiones atmosféricas.
 La prueba es similar al método destilación D-86 con la
diferencia que la muestra es destilada a presión
reducida para reducir el craqueo. La presión usada
comúnmente es 10 mm Hg.
 A la presión de 10 mm Hg se puede destilar rango
desde 950 hasta 1000°F (510 – 538 °C) en base a
760 mm Hg.
Tema 1: Propiedades de Crudo

Tipos de Destilación de Laboratorio

Diferencia entre destilación TBP y ASTM de un mismo corte

El ASTM difiere de la TBP en:

• El ASTM es una prueba de 20 min y la TBP

dura 15 horas.

• El aparato para la prueba ASTM no es una

columna de rectificación o reflujo, entonces el
vapor esta en equilibrio aproximado con el
líquido.

• El aparato para la prueba TBP es una columna

de rectificación o reflujo, entonces el vapor
esta en equilibrio con el líquido.
Tema 1: Propiedades de Crudo

Temperatura media de Ebullición

Se obtiene de la división de la
TBP en secciones de volumen y
se traza el punto aritmético.
Tema 1: Propiedades de Crudo

Gravedad Especifica vs Punto

medio de Temperatura de las
fracciones
Tema 1: Propiedades de Crudo

Contenido de Azufre
 El contenido de azufre en el crudo es importante y es usualmente considerado cuando se determina el
valor comercial del crudo, puede variar desde presencia de trazas hasta mas de 5 %W. Alto contenido de
azufre se conoce como “crudo agrio” y requiere de procesos más complejos con mayor inversión. En
general, a menor gravedad API de un crudo mayor porcentaje de azufre.

 La determinación de contenido de azufre en el crudo es importante porque permite determinar el tipo de

tratamiento que se requiere para los destilados. La identificación de los componentes de azufre en el
crudo y los productos derivados es de poco uso en las refinerías debido a que todos los componentes de
azufre pueden ser hidrodesulfurizados.
Tema 1: Propiedades de Crudo

Tipo de crudo Contenido de azufre %masa

Dulce < 0.5
Medio 0.5 - 1.5
Agrio > 1.5

Clasificación de acuerdo al %S
3.5

2.5
Azufre (%wt)

Agrios
2
% Azufre vs Punto medio
1.5
de Temperatura de las
1 Medios
fracciones
0.5
Dulces
0
0 10 20 30 40 50 60
ºAPI
Tema 1: Propiedades de Crudo

Contenido de Residuo de Carbón, %W

Esta propiedad se determina a través de la quema de una muestra de carbón (coque) con ausencia de aire. Es
una medida para determinar el rendimiento de los procesos de conversión y como una medida de la
deposición de coque en los catalizadores de los procesos de craqueo catalítico.
En General, a mayor contenido de carbón, menor es el valor como materia prima para las refinerías.

Viscosidad
Es una propiedad física que describe la resistencia a fluir de un fluido. Un fluido con alta viscosidad tiene baja
tendencia a fluir (alta Resistencia), mientras que un fluido de baja viscosidad fluye fácilmente. La potencia
requerida para transportar el fluido (requerimiento de bombeo) depende fuertemente de la viscosidad del
fluido.
La viscosidad de los líquidos decrese con el incremento de la temperatura, mientras que la de los gases se
incrementa con la temperature. En el caso de los Hidrocarburos, la viscosidad constituye una propiedad critica
para las necesidades de lubricación de los motores.
La viscosidad de los líquidos se mide en terminos de viscosidad cinemática en centistokes (cSt) que es el ratio
de la viscosidad absoluta y la densidad absoluta (ν = μ/ρ).
Los valores de viscosidad cinemática normalmente se reportan a dos temperaturas de referencia: 38°C (100°F)
y 99°C (210°F) in cSt. Sin embargo, existen otras referencias tales como 40°C (104 °F), 50 °C (122 °F), and 60
°C(140 °F). La viscosidad para el petróleo crudo puede ser medidos usando el método ASTM D2983.
Tema 1: Propiedades de Crudo

Punto de Congelamiento (Pour Point)

El punto de congelamiento de un crudo o producto es la temperatura mínima en el cual el crudo puede
fluir bajo las condiciones de prueba. El punto de congelamiento indica la presencia de cadenas largas de
parafina. Los crudos parafínicos usualmente tienen alto contenido de cera. Un crudo con alto contenido
de cera tiene alto punto de congelamiento, de manera inversa, un bajo punto de congelamiento indica la
ausencia de parafinas y / o la presencia de componentes aromáticos los cuales tienen la tendencia de
tener bajo punto de congelamiento.

El manejo y transporte de crudo y productos pesados presentan dificultad a temperaturas por debajo del
punto de congelamiento; existen productos químicos conocidos como depresores de punto de
congelamiento que son usados para mejorar las propiedades de fluido del producto.

Las cadenas largas de n-parafinas entre 16 – 60 átomos de carbono son responsables de las
precipitaciones a temperaturas ambientales. En el caso de destilados medios, menos de 1% de contenido
en cera puede ser suficiente para causar la solidificación del combustible.

Para la determinación del punto de congelamiento para el petróleo crudo y sus fracciones se sigue el
método ASTM D97 (ISO 3016 or IP 15) y ASTM D5985.
Tema 1: Propiedades de Crudo

Contenido de Sal, ppt

El contenido de sal se expresa en miligramos de cloruro de sodio por litro de crudo (o en libras / 1000 barril),
indica la cantidad de sal disuelta en agua. El contenido de agua en el crudo esta presente principalmente en
forma emulsionada. Un alto contenido de sal en el crudo representa serios problemas de corrosión durante el
proceso de refinación.

Asimismo, un alto contenido de sales es la mayor causa de taponamiento en intercambiadores de calor y

tuberías de hornos de proceso. Un contenido de sal mayor a 10 lb/1000 barriles (expresado como NaCl)
requiere de un proceso de desalado.

Contenido de Agua y Sedimentos, BSW

Se usa para medir la cantidad de partículas sólidas inorgánicas suspendidas y agua (BS&W) en el crudo. Estos
contaminantes se mezclan durante la etapa de producción. Alto contenido de BS&W ocasiona problemas
operativos en las refinerias.

Se utiliza el método ASTM D4007.

Tema 2: Análisis del Assay del Crudo y Estimación de Rendimientos

Caracterización de Petróleo Crudo

ASSAY DE CRUDO
Tema 2: Análisis del Assay del Crudo y Estimación de Rendimientos

Assay de un Crudo

El Assay de un crudo es la compilación de datos

de laboratorio y pruebas piloto que define las
propiedades de un crudo especifico.

El mínimo contenido de un Assay debe

contender la curva de destilación TBP del crudo,
en muchos casos se extiende a contenido de
azufre, viscosidad, punto de rocío, etc.
Tema 1: Propiedades de Crudo

Pseudo Componentes

No es posible la separación de los componentes de petróleo crudo a través de procesos comerciales. Sin
embargo, son a través de grupos de estos componentes producidos que se analizan para varios de los
productos obtenidos a través de la refinación.

Cada uno de estos cortes, pueden ser definidos a través de la división de este corte en pseudo
componentes y calcular sus propiedades fisicoquímicas.
Tema 2: Análisis del Assay del Crudo y Estimación de Rendimientos

Terminología:

Punto de Corte o Temperatura de Corte: Se define como la temperatura en la curva TBP que representa los
límites de una fracción a ser producida.

La fracción con una temperatura de corte de 100 °F representa una producción de 20% del total.
Un rango de ebullición es representado como la producción entre dos temperaturas de corte. Así, en el rango
de ebullición (TBP) de 100 – 200 °F representa una fracción con una producción de 30% - 20% = 10% del total
de la alimentación.
Tema 2: Análisis del Assay del Crudo y Estimación de Rendimientos

Terminología:

Punto Final: La temperatura de corte es una temperatura ideal usada para predecir el rendimiento de una
fracción. Cuando se tiene producción real, el punto final de la curva TBP puede ser mayor que lo
especificado en la temperatura de corte.

Esto se debe a la misma inestabilidad del proceso para separar perfectamente los componentes de una
fracción. A la temperatura del punto final se le conoce como Punto Final.
Tema 2: Análisis del Assay del Crudo y Estimación de Rendimientos

Caracterización de Petróleo
Crudo
TRABAJO DE AULA

INICIAR CON LA LECTURA DE UN ASSAY DE CRUDO Y LA

IDENTIFICACION DE RENDIMIENTOS