FACULTAD DE PETRÓLEO GAS NATURAL Y PETROQUÍMICA

CURSO: CINÉTICA Y CATÁLISIS

CATÁLISIS
AMBIENTAL Y
QUÍMICA VERDE

ING. JESÚS JORGE LUJÁN BARQUERO

Ciclo 2020-I
CONVERTIDOR CATALÍTICO
AUTOMOTRIZ
CONVERTIDORES CATALÍTICOS
INTRODUCCIÓN

El tráfico y la industria son los más importantes fuentes

de contaminación.

Ellos son los responsables de la emisión de CO ,óxidos

de nitrógeno (NOx) ,óxidos de azufre (SOx) y toda clase
de compuestos orgánicos volátiles (VOCs).

Por lo tanto, los catalizadores ambientales son

necesarios para limpiar los gases de combustión.En la
presentación nos concentraremos en 4 tópicos:

• Catalizadores de escape
automotrices
• Sistemas de remoción de NOx
• Catalizadores de VOCs post-
combustión.
• Catalizadores y Química Verde
1.Catalizadores automotrices

 En la conversión de los gases de escape automotriz los

catalizadores triples (TWC) son capaces de remover los
contaminantes CO, NOx, e hidrocarburos(HC)
presentándose los siguientes mecanismos:
Oxidación:
2CO + O2 →2CO2
“HC” + O2→CO2 +H2O
Reducción:
2CO +2NO →2CO2 +N2
“HC” + NO→CO2 +H2O+N2
 
 2.El Catalizador Monolítico
El actual soporte de un monolito es llamado
“washcoat” (limpiador de superficie) el cual
provee una alta área superficial para el
catalizador activo.
La composición del catalizador es como
sigue:
* 70% de cordierita (MgAl2O4)
El Washcoat
* 20-25% ɣ-Al2O3 ( o α-Al2O3.ZrO2)
* < 10% CeO2 ,BaO
* 0,2-0,6% Pt,Pd (convertidor de CO,HC)
* 0,04-00,6% Rh( activador de los NOx)
Estos catalizadores representan un
notable éxito para la tecnología
catalítica al expandir el área superficial
de manera extraordinaria.
MONOLITOS INDUSTRIALES
Catalizador Industrial tipo Panal de
Abejas para Purificación del Aire.
2.Sistemas de Remoción de NOx
 Las principales tecnologías para para remover NOx
son las siguientes:

 Reducción catalítica selectiva

 2NOx +reductor→ N2+ ……

 Descomposición catalítica a elementos

 2NOx → N2 + xO2
2.1Reducción Selectiva Catalítica de
Óxidos de Nitrógeno (NOx)
La
  reducción catalítica selectiva (SCR) es la reducción de NO y
NO2 (NOx) con amoniaco ante la presencia de oxígeno para dar
nitrógeno molecular.
Desde 1970 los procesos SCR han sido usados para incrementar
el post-tratamiento de gases de escape en plantas de poder y en
hornos.
En Alemania la cantidad limite de NOx es de 200 mg/ . El 3-12%
de oxígeno en los gases de escape deben también ser tomados
en cuenta en la reacción
NH3 + NO + ¼ → N2 + 3/2 H2O
Se puede asumir que en presencia de oxígeno en exceso, el NO
reacciona con una cantidad equimolar de NH3 para dar N2 y H2O
2.2 Reducción de NOx para Motores de
Combustion
La reducción de NOx en gases de escape de motores Diesel y
Otto es de especial interés. La descomposición directa de NO en
N2 y O2 es el sueño de investigadores en catálisis.
NO→ ½ N2 + ½ O2 ΔH=-91kJ/mol
La reacción es fuertemente exotérmica, aunque la constante de
equilibrio favorece la reacción a bajas temperaturas. Es bien
conocido que el Cu-zeolita puede descomponer el NO
directamente a oxígeno y nitrógeno molecular,
desafortunadamente la zeolita no es estable bajo condiciones de
humedad. Las principales características del Cu-ZSM-5 son.
Ventajas del Cu-ZSM-5
-la reacción es una verdadera descomposición y bajo condiciones controladas un
buen balance de materia es conseguido.

-La descomposición pasa a través de un máximo reversible con crecimiento de la

temperatura hasta un rango de 500-600°C.

-El orden de reacción del NO es de 1,0-1,2 y puede cambiar con la concentración

del NO

-El oxígeno inhibe la reacción pero la inhibición decrece al subir la temperatura.

-El exceso de Cu cargado en la zeolita mejora la actividad.

-La presencia de azufre en fase gaseosa suprime la actividad de descomposición.

3. Postcombustión Catalítica
 El proceso post combustión permite la remoción de contaminantes
como hidrocarburos y compuestos orgánicos volátiles (VOCs) por
tratamiento bajo condiciones térmicas o catalíticas. La combinación
de ambas técnicas es bien conocida.
 Los VOCs son principalmente oxidados catalíticamente en la
presencia de catalizadores de Pt, Pd, Fe, Mn, Cu, o Cr.
 Las temperaturas para procesos catalíticos postcombustión son
mucho mas bajos que en procesos térmicos.
 Los catalizadores involucrados son cerámicas o metales tipo panal de
abeja con Washcoats basados en cordierita (MgAl2O4) , mullita
(Al6Si2O13) o perovskitas tales como LaCoO3 o Sr dopado con
LaCoO3.Los catalizadores convencionales contienen Ba estabilizado
con alúmina mas Pt o Pd.
Comparación de Temperaturas de
Procesos para la Oxidación de VOCs

Contaminantes Temperatura de Proceso Temperatura de Proceso

Catalítico Térmico
Formaldehido 300 800
CO 250 760
Estireno 250 760
Solventes 350 760
Fenol/formaldehido 350 800
Fenol/Cresol 400 800
Etilacetato 350-400 760
Planta de Tratamiento Catalítico
de Gases de Postcombustión
Química Verde
4. Procesos Catalíticos y Química
Verde
 La Química Verde llamada también desarrollo
sostenible, fue formalmente delineada en 1990 en los
Estados Unidos con el propósito de prevenir la
contaminación a través de mejores diseños de procesos
que puedan manejar las emisiones y desechos “end of
pipe” (al final del proceso), una solución a los mismos.
 La catálisis es uno de los pilares fundamentales de la
química verde, el diseño de productos químicos y
procesos que reducen o eliminan el uso y generación de
sustancias peligrosas. El diseño de y aplicación de
nuevos sistemas catalíticos son simultáneamente
objetivos duales de protección ambiental y beneficio
económico.
 Beneficios para la Química
Verde
La
  catálisis ofrece numerosos beneficios a la química verde ,lo cual
incluye además:
*Requerimientos de baja energía
*Cantidades catalíticas versus cantidades estequiométricas de
materiales.
*Selectividad incrementada.
*Uso decreciente de procesamiento de agentes de separación,
asociado con menos uso de materiales tóxicos.
*La Catálisis heterogénea, es ambientalmente benigna al usar
arcillas y zeolitas, que pueden remplazar catalizadores
peligrosos, los que corrientemente se usan.
*Los balances de masa de rutas alternativas en procesamientos
químicos pueden ser comparados usando medidas tales como el factor
E y el índice de masa
Condensación Aldólica
 La reacción aldólica del benzaldehído y acetofenona
produce chalcona según

 La reacción aldólica esta usualmente basada en síntesis

que pueden hacer uso de diversos catalizadores.
Resultados de una condensación aldólica usando
varios catalizadores

Catalizador Rendimiento (%) Indice de masa Factor E

(kg/kg) (kg/kg)
KOMe 75 5,6 4,6
NaOMe 71 7,8 7,0
NaOH 85 6,8 5,8
Nafion H 78 2,7 1,7
Reacción de Diels Alder
 El dióxido de carbono supercrítico(sc-CO2) es un benigno
solvente del medio ambiente, que provee una ruta alternativa a
los solventes orgánicos. En la reacción Diels-Alder del n-butil
acrilato con el ciclopentadieno fue investigado con el ácido de
Lewis escandio tris( trifluorometanosulfonato), primariamente
debido a su solubilidad en sc-CO2

 Por variar la presión del solvente,la selectividad,endo:exo fue

maximisada a (24:1),una significativa mejora en comparación con
los solventes convencionales que dan una relación (11:1)
Hidrogenación
 La hidrogenación selectiva de una cetona cíclica
insaturada puede realizarse exitosamente con Pd
en sc-CO2
Ciclizacíón en agua
 Una variedad de reacciones pueden ser conducidas en un
ambiente acuoso con la correcta selección del catalizador. El
agua es un solvente extremadamente atractivo como elección.
En la alquilación de compuestos 1,3-dicarbonilos,por ejemplo es
eficientemente promovido en agua un catalizador de indio .

 El metal en la reacción intermedia en agua tiene aplicaciones en

la ciclización ,expansión de los anillos y reacciones de
isomerización
 Liquídos Iónicos
 Están ganado aceptación como alternativa a los
solventes orgánicos tradicionales.
 Los líquidos iónicos son sales que a baja temperatura
son líquidos. A diferencia de los solventes tradicionales
que pueden ser descritos como líquidos moleculares
,los líquidos iónicos están compuestos de iones
 Debido a sus propiedades fisicoquímicas únicas han
sido llamados “solventes verdes”
 Liquídos Iónicos
 Los líquidos son no volátiles
y no inflamables
 Se elimina la peligrosidad
asociados a los solventes
orgánicos.
 En suma las propiedades de
los líquidos iónicos pueden
ser afinadas por variar las
identidades de los cationes
y aniones,de modo que se
puedan monitorear para
aplicaciones especificas
APLICACIONES DE
LOS LÍQUIDOS
IÓNICOS

 Los líquidos iónicos muestran excelentes capacidades de

extracción y asociados a los catalizadores para aplicaciones en
sistemas bifásicos, para un conveniente reciclado.
 Por ejemplo la hidrovinilación del estireno puede ser llevada
acabo usando un líquido iónico y un fluido supercrítico CO2
como solvente. El líquido iónico disuelve al complejo
organometálico y el sc-CO2 facilita la transferencia de masa y
el proceso continuo.
 El Instituto francés IFP ha desarrollado dimerizaciónes,
hidrogenación,isomerización,hidroformilación sin solventes
convencionales.
Ejercicios

1. ¿Por qué se llaman catalizadores de tres vías a los

catalizadores de gases de escape automotrices?
2. ¿Cuáles son los metales usados en la Catálisis
automotriz?
3. ¿Cuáles son los principales compuestos de los gases
de escape?
4. Describa como los NOx pueden ser removidos de
los gases de escape cuando opera un auto bajo
condiciones de combustión no estequiométrica(rica
en oxígeno)
Ejercicios

5. Un proceso BASF procede según la siguiente

ecuación:
4NO + 4NH3 + O2 → 4N2 + 6H2O
a)¿Cuál es el significado del proceso y como es llamado?
b)¿qué catalizador es usado y a que rango de
temperatura?
6.Usted puede seleccionar un catalizador apropiado
para un proceso post-combustión ,ya sea monolítico o
en pellets. ¿Qué parámetros del proceso son
principalmente influenciados para su elección?
Ejercicios

7. ¿Qué ventajas para el desarrollo de procesos

pueden ser ofrecidos por los líquidos iónicos?