Comportamiento de los sólidos ante campos

eléctricos

Sólidos- Conductores y semiconductores

Materiales en Ingeniería
Ingeniería Telecomunicaciones U de A
Comportamiento de los sólidos
ante campos eléctricos
 Propiedades de la materia
 Estados de la materia
 Tipos de sólidos
 Teoría de bandas
Estados de la materia
 Estados de la materia
Comportamiento cualitativo de la
F>0,
repulsiva
fuerza entre un par de moléculas,
como función de la distancia r entre
ellas. Cerca de r = r0, punto en el que
la fuerza se asemeja a la de un
resorte, es de restauración.
Para r < r0, la fuerza es fuertemente
repulsiva, para r > r0 es de atracción.

r
gas
r
líquido
F<0, r
atractiva
sólido
 Estados de la materia

Cuando las moléculas están lo suficientemente alejadas,

prácticamente no interaccionan, y se comportan como un gas.
Si las moléculas se encuentran lo suficientemente cercanas
entre sí, de modo que las fuerzas debidas a moléculas vecinas
son importantes se comportan como un sólido.
En los líquidos, las moléculas están cercanas entre sí, y las
fuerzas intermoleculares son fuertes, pero no originan una
estructura de red organizada.
La materia que se encuentra disociada en iones positivos y
electrones negativos se llama plasma.
 Estados de la materia
Los sólidos son agregados de átomos o moléculas, para los cuales
las fuerzas interatómicas causan un agrupamiento organizado y
tridimensional de átomos. llamado estructura de red.
A las estructuras posibles de red se les llama cristales.
La celda es la menor subunidad de un cristal.
 Tipos de sólidos –Sólidos
cristalinos
Sólidos cristalinos – Sus átomos se estructuran en una red
cristalina. Por este motivo tienen superficies planas o caras con
ángulos bien definidos.

Ejemplos: amatista, cuarzo, diamante. azúcar, sal, S8 (azufre cristalino),

etc.
 SÓLIDOS CRISTALINOS
Tipos de celdas unitarias

Sistemas
cúbico a=b=c a =b== g =90º
tetragonal a=bc a = b = g =90º
ortorrómbico abc a = b = g =90º
monoclínico abc a = g =90º b90º
triclínico abc a  b  g  90º
hexagonal a = b c a = b =90º g =120º
romboédrico a=b=c a=b= g 90º
 Tipos de sólidos –Sólidos
Amorfos
Sólidos amorfos o vidriosos – sus átomos no se ordenan en una
estructura ordenada Por lo cual estos sólidos carecen de forma y
caras bien definidas. Los más conocidos son el hule y el vidrio, azufre
plástico (obtenido al enfriar abruptamente azufre líquido), etc.
La división entre amorfo y cristalino no siempre está
bien definida.
Los plásticos tienen cierto grado de cristalinidad.
Algunos líquidos, llamados cristales líquidos, no son
siempre isotrópicos. Esto sucede principalmente con
compuestos de moléculas largas y delgadas.

VIDRIO
Producto de fusión de materiales inorgánicos que se han
enfriado a un estado sólido sin cristalizar (SiO2, Na2O y B2O3
fundidos)

El color del vidrio es debido a la presencia de iones metálicos

Fe2O3, CuO color verde
UO2 color amarillo
CoO, CuO color azul
Au y Cu color rojo
10
Tipos de sólidos –Sólidos
Amorfos

Vidrio Plásticos (polímeros sintéticos)

11
 TIPOS DE SÓLIDOS
Las propiedades físicas de los sólidos cristalinos,
como su punto de fusión y su dureza, dependen
tanto del acomodo de las partículas como de las
fuerzas que las mantienen unidas.
Así los sólidos pueden clasificarse de acuerdo a los
fuerzas actuantes en ellos i.e por la naturaleza
del enlace en:

SÓLIDOS IÓNICOS.
SÓLIDOS DE RED COVALENTES.
SÓLIDOS MOLECULARES.
SÓLIDOS METÁLICOS.
 SÓLIDOS IÓNICOS
Consisten en iones que se
mantienen unidos por fuerzas
electrostáticas. Éstas, si bien son
intensas, dependen de la carga y
del tamaño de los iones (a mayor
carga y menor tamaño, la fuerza
es mayor).

Ejemplos: NaCl – MgO – LiF –

CaO -KCl - AgCl EL NaCl ES UN SÓLIDO
TÍPICO CON ESTRUCTURA
CÚBICA CENTRADA EN CARAS
SÓLIDOS IÓNICOS
 PROPIEDADES DE LOS
SÓLIDOS IÓNICOS.
 Es desólidos
Son hacer duros
notar que
y quebradizos.
las sustancia
 iónicas
Poseen se denominan,
altos puntos de en algunos
fusión.
 casos, electrolitos pues
Baja conductividad en estado
térmica.
líquido o disueltas en agua conducen
 Son malos conductores de la
la electricidad.
electricidad en estado sólido.
 SÓLIDOS DE RED
COVALENTE
Consisten en Dado que estos enlaces
son más intensos, los
átomos
sólidos son duros y sus
unidos en grandes puntos de fusión son
redes o cadenas más altos que los
sólidos moleculares.
mediante enlaces
covalentes.
Ejemplos
GRAFITO ( C ) – DIAMANTE ( C ) – CUARZO ( Si O2 ) –
CARBURO DE SILICIO ( Si C) – NITRURO DE BORO ( BN )
 Variedades alotrópicas del
carbono: diamante y grafito
DIAMANTE: cada átomo
de carbono está unido a
cuatro átomos vecinos en
configuración tetraédrica.
GRAFITO: los átomos se
disponen en anillos
hexagonales interconectados,
unidos a 3 átomos vecinos y
dejando un electrón libre..
DIAMANTE: sólido muy duro y de
elevadísimo punto de fusión (3550ºC)
GRAFITO: buen conductor de la
electricidad y grasoso al tacto.
 SÓLIDOS CRISTALINOS
 Tipos de cristales
• Cristales covalentes
• 2 alótropos de carbón Cgrafito y Cdiamante
 SÓLIDOS DE RED COVALENTE
Todos los átomos están unidos por un sistema continuo de enlaces
de par electrónico bien definidos. Ejemplos típicos son el diamante
y el cuarzo. El resultado es una red rígida tridimensional, que
enlaza cada átomo a todos los demás. De hecho todo el cristal
podría considerarse como una sola molécula.
 SÓLIDOS DE RED COVALENTE

La energía típica para separar en sus unidades estructurales (átomos) a los

cristales de redes covalentes pueden ser de hasta 2000 kJ.mol-1.

Estos compuestos tienen por consiguiente Tf y Te extremadamente altas.

Por otra parte, los enlaces covalentes son altamente direccionales, por lo tanto
cualquier distorsión implica la ruptura de dichos enlaces, consecuentemente
estos sólidos son los más duros que se conocen.

En lo que respecta a las propiedades mecánicas y volatilidad (Tf y Te), los

sólidos de redes covalentes no se distinguen de los iónicos, pero se pueden
utilizar las propiedades eléctricas para diferenciarlos, ya que los de redes
covalentes no incrementan bruscamente la conductividad al fundirse.
 C60 - “Fulerenos”
Tiene un diámetro aproximado de
Fulerenos un nanómetro. Su forma es
perfectamente redonda, debido a
esto, tiene ausencia de cargas
C60 eléctricas y carente de enlaces
que le permiten girar libremente
sobre sí misma a una gran
velocidad angular (100 millones/s).
También debido a su equilibrada
estructura es una mezcla
molecular enormemente estable y
elástica. Los cristales del C60 son
blandos como los del grafito. Si se
comprimen en un 70% de su
volumen original, se vuelven
duros como el diamante. En
cuanto la presión cesa, vuelven a
recuperar su volumen.
 Nanotubos

• Láminas del tipo de los fulerenos envueltas sobre

si mismas para hacer tubos cilíndricos
• Propiedades Fascinantes
• Excelentes conductores electricos - cables
conductores a escala molecular?
• Sorprendente fuerza mecánica debida a la rigidez
de los anillos de 5 y 6 miembros. Relación
fuerza/peso sin precedentes.
23
SÓLIDOS MOLECULARES
 SÓLIDOS MOLECULARES
La unidad que se repite es un átomo o molécula
químicamente identificable sin carga neta. La cohesión en
estos cristales es debida a las fuerzas de Van der Waals, como
consecuencia de esto generalmente las Tf y Te son bajas.

En general los cristales moleculares tienden a ser blandos,

compresibles y fácilmente deformables. Estas propiedades se
deben a que las fuerzas de Van der Waals son débiles y no-
direccionales.

Los cristales moleculares suelen ser muy buenos aislantes

eléctricos. Las moléculas no tienen carga eléctrica neta y los
electrones se encuentran localizados alrededor de un grupo
específico de átomos. Consecuentemente no hay partículas
cargadas que estén libres para moverse en un campo
eléctrico.

25
SÓLIDOS MOLECULARES

CO2
 SÓLIDOS METÁLICOS
SON LLAMADOS SIMPLEMENTE METALES.
LOS CATIONES DE UN METAL SE MANTIENEN UNIDOS POR SU
INTERACCIÓN CON EL “MAR DE ELECTRONES” FORMADO POR LOS
ELECTRONES QUE HAN PERDIDO A FIN DE ESTABILIZARSE.
ESTOS ELECTRONES SE DENOMINAN DESLOCALIZADOS PUES NO
PERTENECEN A NINGUN ÁTOMO, SINO QUE FORMAN ESTE “MAR”.
.
 SÓLIDOS METÁLICOS

HIERRO

LA FUERZA QUE MANTIENE UNIDOS LOS ÁTOMOS METÁLICOS VARÍA

CONSIDERABLEMENTE PUES DEPENDE DEL NÚMERO DE
ELECTRONES DISPONIBLES PARA LOS ENLACES.

ESTE HECHO HACE QUE LAS PROPIEDADES FÍSICAS SEAN VARIABLES

DE UN METAL A OTRO.
 Propiedades de los metales
Desde blandos hasta muy duros.
Punto de fusión desde bajos hasta altos.
Excelente conductividad térmica y eléctrica.
Dúctiles (hilos o alambres).
Maleables (pueden martillarse hasta armar
láminas).

No cambia la atracción entre las

capas.
Éstas se desplazan sin romperse
 TIPO DE SÓLIDO FUERZAS PROPIEDADES
EJEMPLOS INTERACTUANTES

Molecular Van der Waals Blandos, Puntos de fusión

Ar, H2 , N2 , O2 Interacción dipolo-dipolo bajos o moderadamente altos,
metano (CH4) Baja conductividad térmica y
hielo (H2O) eléctrica.

De red covalente Enlace covalente Muy duros, punto de fusión

Diamante (C) Átomos con e- muy alto, comúnmente baja
Cuarzo (SiO2), Si, Ge de valencia compartidos conductividad térmica y
No e- libres eléctrica.
Iónico Electrostática Duros, quebradizos, alto
Na Cl -Coluomb punto de fusión, baja
Ca (NO3)2 conductividad térmica y
eléctrica.
Metálico Enlace Metálico Desde blandos hasta muy
Todos los elementos e- quasi-libres duros, Punto de fusión desde
metálicos, como el Cu, Al, bajos hasta altos. Excelente
Fe, W No suficientes e-
de valencia por átomo para conductividad térmica y
formar el covalente eléctrica. Dúctiles y Maleables
 Teoría de Bandas
• Agregamos átomos, y los niveles de energia se
juntan.

• Con un electron por átomo, orbitales ligantes

llenos, antiligantes siempre vacíos.

• Para un solido, n es muy grande (10^23...).

• El espacio entre niveles desaparece, formando

una “banda” contínua de niveles de energía.
 Teoría de Bandas
n un sistema atómico, los valores permitidos de energía están cuantizados

Muchos átomos
1 átomo

En un material sólido, los niveles de energía forman bandas

 Teoría de Bandas
¿por qué se forman bandas al asociar átomos?

Recordemos cómo se forma una molécula al sumar dos átomos:

Sumando dos átomos en estado 1S se tienen dos combinaciones posibles

Una simétrica y otra antisimétrica:
Na : 3s1

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NIVELES DE ENERGIA Y BANDAS DE
ENERGIA. Ejemplos
NIVELES DE ENERGIA Y BANDAS DE
ENERGIA. Ejemplos
NIVELES DE ENERGIA Y BANDAS DE
ENERGIA. Ejemplos
NIVELES DE ENERGIA Y BANDAS DE
ENERGIA. Ejemplos
NIVELES DE ENERGIA Y BANDAS DE
ENERGIA. Ejemplos
NIVELES DE ENERGIA Y BANDAS DE
ENERGIA. Ejemplos
NIVELES DE ENERGIA Y BANDAS DE
ENERGIA. Ejemplos
NIVELES DE ENERGIA Y BANDAS DE
ENERGIA. Ejemplos
Distribución de los electrones libres
Distribución de los electrones libres
Distribución de los electrones libres
Distribución de los electrones libres
 Diagrama de Bandas

Orbitales vacíos -
“banda de conduccion”

Orbitales llenos -
“banda de valencia”
Entonces, porqué el sodio es un metal?
 La mitad de la banda de unión (inferior) está
llena.
 La mitad de la antiligante (superior) está
vacía.
 La disponibilidad de orbitales vacios
deslocalizados a energías próximas permite a
los electrones moverse a través del cristal,
conduciendo la electricidad.
 Idea similar para la conductividad térmica.

50
Diagrama de Bandas
 Porqué un Aislante ?

 Existe una “separación de bandas” entre los

orbitales llenos y vacíos.
 Cada unión está localizada en 2 átomos.

Vacía
“Banda de Conducción”

Energía de separación
de bandas

Llena
“Banda de Valencia” 52
 Semiconductores
 Si el “espaciado entre bandas” se hace
suficientemente pequeño algo de conductividad
puede ser observada.
 Espaciados entre bandas (medidos

experimentalmente):
• diamante: 580 kJ/mol
• silicio: 105 kJ/mol
• germanio: 64 kJ/mol

 Si o Ge puros pueden conducir a alta T o si son

expuestos a la luz.
 Porqué esas condiciones aumentan la
conductividad? 53
 Semiconductores

Suma Energía

Promueve e–’

 Energia como calor, luz, etc.

 Cuando se promueven e – , el material empieza

a conducir.

54
Semiconductores
Los cristales de semiconductores - Modelo de
bandas de energía
 Niveles electrónicos de un sólido que es la unión de N átomos
(N del orden de 10^23)
 Aparecen superpuestos los niveles de energía atómicos de los
N átomos

Cada nivel se ensancha y forma una banda de valores discretos

de energía (aunque muy juntos) para contener los 4N electrones.
 Diagrama de Bandas
Las energías que tienen los electrones en el cristal son
semejantes a las que tienen en los átomos libres
Pero  principio de exclusión de Pauli (no puede haber dos e- en
el mismo estado cuántico) Aparecen superpuestos los niveles de
energía atómicos de los N átomos.

Cada nivel en el átomo forma una banda. Para la distancia

interátomica de equilibrio pueden las bandas estar
 Diagrama de Bandas

Metal
Semiconductor
Aislador

61
 Elemento Separación Tipo de
entre bandas material
(eV)
Diamante 6.0 Aislante
Silicio 1.1 Semiconductor
Germanio 0.7 Semiconductor
Estaño gris 0.1 Semiconductor
Estaño 0 Metal
blanco
Plomo 0 Metal
Energía de fermi
Resistencia

Conductor
metálico

Temperatura
Modelo de Kronig Penney
Energéticamente
 Modelo de Kronig Penney
Para 3 moléculas, la combinación lineal de orbitales da lugar a 3 niveles:

10 átomos:
Modelo de Kronig Penney

Para un número
Grande de átomos los
Niveles desaparecen
Y en su lugar aparecen
Bandas.
 Modelo de Kronig Penney
Para justificar de manera más formal la aparición de bandas, revisaremos
El modelo de Kronig-Penney, para evaluar los niveles de energía permitidos
En un material.

1.- Consideramos un modelo unidimensional, en el que un electron

sufre la influencia de los iones de la red.
2 .- Modelamos un cristal como una serie De potenciales periódicos de
separación d.

La región I es el espacio entre iones y la II el lugar donde se encuentran

Los iones.
 Modelo de Kronig Penney

V(r)  =  V(r + a)

La región I es el espacio entre iones y la II el lugar donde se encuentran

Los iones.
La dinámica
Del electrón estáda da por:
Modelo de Kronig Penney

Las soluciones en estas regiones son:

 Modelo de Kronig Penney

Se determinan a partir de condiciones de continuidad

En las fronteras de las regiones, en particular para Psi y para
Su derivada, así como de la normalización de PSI

EC1
 Modelo de Kronig Penney

embargo, estas son solo soluciones para las regiones I y II, mientras que
otros buscamos soluciones para toda la malla.

on el fin de encontrar la solución general, recurrimos al teorema de Bloch:

 Modelo de Kronig Penney
TEOREMA DE BLOCH “Si x es un vector cualquiera en una latiz periódica
e infinita, y ψ es solución a la ecuación de schroedinger para un potencial V(r),
entonces, para una latiz que satisfaga V(r)=V(r+t) existe un vector de onda k
en la latiz inversa, y una Función periódica uj(k) tales que:

Tiene la misma periodicidad del potencial

Se puede ver de la ecuación 1 que:

Es decir, la función de onda en x es igual a aquella desplazada en a

Unidades, más un cambio de fase exp(ika)
 Modelo de Kronig Penney

Evaluando lafunción de onda en d y en a, tenemos:

 Modelo de Kronig Penney

Y de las derivadas, se puede probar que:

 Modelo de Kronig Penney
En suma, se tiene el siguiente sistema de ecuaciones:

(1)

(2)

(3)
 Modelo de Kronig
Penney
En suma, se tiene el siguiente sistema de ecuaciones:

(1)

(2)

(3)

Para que este sistema tenga una solución no trivial, el determinante debe
Ser cero. Esto lleva a la siguiente condición
 Modelo de Kronig
Penney
Para que este sistema tenga una solución no trivial, el determinante debe
Ser cero. Esto lleva a la siguiente condición:

Esta condición establece

constricciones sobre las
energías posibles en el
potencial, y los vectores de
onda posibles.
 Modelo de Kronig Penney
Para que este sistema tenga una solución no trivial, el determinante debe
Ser cero. Esto lleva a la siguiente condición

Soluciones válidas

No hay soluciones que satisfagan el teorema

De Bloch.