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UNIVERSIDAD NACIONAL

DEL CENTRO DEL PERU


FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA

ELECTROQUÍMICA

Dr. RICCIO YAURI, LUIS FERNANDO

HUANCAYO, OCTUBRE 2020


INTRODUCCION

Electroquímica es definida como la ciencia de los cambios


químicos producidos por acción de la corriente eléctrica, y la
producción de electricidad a partir de la energía de las reacciones
químicas. Teóricamente los dos aspectos son de igual importancia.
Industrialmente, sin embargo, los cambios químicos y físicos
producidos por la corriente eléctrica son mucho más importantes.
Los procesos electroquímicos involucran la interconversión de la
energía eléctrica y química por medio de una reacción en un
electrodo. Una carga eléctrica puede ser aplicada a una celda de
electrólisis para inducir reacciones químicas (Síntesis, deposición o
refinación de metales, etc.) o reacciones químicas pueden ser
efectuadas en una celda para generar electricidad (baterías,
acumuladores, etc.). Desde que la reacción de electrodo ocurre en
una superficie, técnicas electroquímicas pueden también ser
usadas para tratamiento de la superficie (electrodeposición,
electrorecubrimiento, electropulido, anodizado, etc.) o maquinado
(acabado) electrolítico.
Las industrias electroquímicas pueden ser divididas en:
1. De naturaleza electrolítica
- Del tipo de electro separación, representada por las industrias
de álcalis y cloro.
- Del tipo de electro deposición, representada por las industrias
extractivas de cobre y zinc.
- Del grupo de electrorefinación, del cual el cobre, níquel y
plomo son ejemplos.
- Del grupo de electroplateado (galvanoplastía) y
electroformado (electromaquinado).
- Productos de oxidación o reducción, que concierne a los
hipocloritos, cloratos, peróxidos, etc.
2. Grupo del electrolito fundido, representado por aluminio,
magnesio y metales alcalinos.
3. Grupo electrotermal, como el carburo de calcio, grafito y
abrasivos sintéticos.
4. Aleaciones de fierro producidos en horno eléctrico.
5. Industrias cuyo interés primario es relacionado con acción de
la corriente eléctrica a las reacciones en fase gaseosa.
6. Grupo de las baterías, de los tipos primario y secundario, como
también la corrosión y la estabilidad de estructuras y sistemas.
CAPITULO
1
1. CONCEPTOS BÁSICOS
1.1 Objetivos
Diferenciar los tipos de reacciones, explicar la reducción y
oxidación, los requerimientos de las reacciones electroquímicas y
los tipos de conductores.
1.2 Tipos de reacciones
a) Reacción Química - cuando dos especies reactantes entran en
contacto, y la oxidación o reducción ocurre en los mismos lugares
atómicos, ejemplo,
b) Reacción Electroquímica - es caracterizada por tener
distintos y separados lugares atómicos donde las reacciones
de oxidación y reducción ocurren, ejemplo,

la cual en una escala atómica, puede representarse como sigue:

La reacción total, donde e- representa la transferencia de un


electrón a través del metal hacia el sitio de reducción, puede
ser separada en dos medias reacciones, esto es, oxidación y
reducción.
oxidación

reducción
Las reacciones electroquímicas normalmente involucran especies
con carga, o iones,
Cationes tienen carga positiva (Na+, Cu2+, Zn2+, H+ ó H3O+)
Aniones tienen carga negativa (Cl-, OH-, NO3-, SO42-, PO43-)
Los iones se forman por tener un medio adecuado, o solvente para
la disolución del soluto (generalmente una sal) y posterior
disociación. El principal solvente o solvente base (universal) es el
agua.
Oxidación - Es el término usado para describir una reacción en la
cual una pérdida de electrones ocurre, ejemplo,
Reducción - Es el término usado para describir una reacción en la
cual una ganancia de electrones ocurre, ejemplo,

Cuando las reacciones son escritas de esta manera, son llamadas


reacciones de media celda. Esto es debido a que ellas representan
solamente una mitad de la reacción total. Para obtener una reacción
completa es necesario combinar las dos reacciones de media celda.
Por ejemplo:
Reacción de media celda de oxidación
Reacción de media celda de reducción
Reacción total
1.3 Requerimientos Esenciales para las Reacciones
Electroquímicas
Desde que en una reacción electroquímica existe un flujo de
electrones, es obvio que un circuito eléctrico completo debe ser
mantenido. Este circuito está compuesto de cuatro partes
esenciales, y cada uno de ellas debe estar presente para mantener
la reacción.
a) Área anódica.- lugar donde la oxidación o pérdida de electrones
ocurre.
b) Área catódica.- lugar donde la reducción o ganancia de
electrones ocurre.
c) Conductor electrolítico.- unos medios de contacto entre las
áreas anódica y catódica que permiten el flujo de iones, ejemplo,
agua o una sal fundida.
1.4 Conductores
Conductividad eléctrica es el movimiento de la carga eléctrica. La
habilidad de las diferentes sustancias para transferir esta carga está
determinada por la movilidad de la carga transportando electrones o
iones en el material.
• Conductores de Primera Clase
Los conductores del primer tipo tienen conductancia electrónica, donde
los transportadores son electrones o "huecos” de electrones, y se
caracterizan por la conducción sin alguna sustancial transferencia de
masa. La mayoría de los metales, grafito, ciertos carburos y nitruros de
los metales de transición, y algunos óxidos (PbO2, MnO2) muestran este
tipo de conducción. Estos materiales son algunas veces llamados
conductores metálicos y su conductividad decrece conforme la
temperatura se incrementa.
• Conductores de Segunda Clase
Los conductores del segundo tipo tienen conductancia iónica o
electrolítica, donde los transportadores son iones. Esta es una
transferencia de masa asociada con la conductividad. Soluciones
acuosas con sales disueltas y sales iónicas son ejemplos de
conductores de este tipo. La conductividad aumenta con un
incremento en temperatura para este tipo de conductores.
• Conductores de Tercera Clase o Mixtos
Ciertos materiales, algunas veces llamados semiconductores,
tienen conductancia electrónica y iónica. Usualmente el tipo
electrónico prevalece. Su conductividad es usualmente bastante
baja pero aumenta rápidamente con la temperatura. La mayoría de
los óxidos metálicos (ZnO, NiO. etc.) y algunos metales (Si, Ge, etc.)
pertenecen a esta categoría.
• Aisladores
Los aisladores son materiales en los cuales la conducción de
electrones es muy dificultosa, comparado a los otros tipos de
conductores antes mencionados.
Las conductividades relativas de algunas sustancias comunes se
presenta en la tabla 1.1. Estas conductividades son referidas a la
del cobre.
Tablal.1.- Conductividad Relativa
El concepto de conducción y su influencia sobre el comportamiento
electroquímico es muy importante.

Cada una y toda reacción electroquímica que ocurre debe hacerlo


en la interfase entre un conductor de primer tipo (electrónico) y el
de segundo tipo (electrolítico).

Si por ejemplo, un electrodo metálico (conductor) tiene una película


de óxido (aislador) formado sobre su superficie, una resistencia a la
transferencia de electrones sería esperado. Esto podría cambiar no
solo la velocidad de reacción y la energía requerida para ella, sino
también el tamaño, forma y propiedades generales, del producto
metálico producido (electrodeposición o electrorefinación), como
también la cantidad del producto a producirse (halógenos, álcalis,
etc.).
1.5.3. Energía; en vatio-s; voltio-culombio o kilovatio-hora; es el
término usado para determinar el factor económico en la
producción de un producto electrolítico. En el caso de un metal,
el costo de energía por libra o kilogramo de metal es el
parámetro usado para comparar costos relativos de los
procesos electrolíticos.
1.5.4. Cantidad de electricidad ; en culombio o amp-s
1.5.5. Densidad de corriente (DC); en amp/pie2, amp/cm2 ; es la
corriente total por unidad de área del electrodo a través del cual
ésta fluye.
1.5.6. Eficiencia de Corriente, es el porcentaje obtenido cuando la
cantidad actual (real) de sustancia (gas, metal, etc.) producida
es dividida por la cantidad teórica predecida por la ley de
Faraday.
1.5.7. Corriente directa (CD). Aquella de polos definidos, es usada
en electrólisis. Las fuentes son baterías o rectificadores que
convierten la corriente alterna a corriente directa o continua.

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