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Tema 5
Tema 5
El equilibrio en las
reacciones químicas
Tema 2 Tema 3 Tema 4
Estequiometría Termoquímica Espontaneidad
¿Cuánto se produce? ¿Desprende o absorbe calor? ¿Por qué se produce?
¿Cuánto reacciona? ¿Cuánto calor? ¿En qué dirección?
Tema 5 Tema 11
Equilibrio Reacciones químicas Cinética
¿Cuándo se alcanza? ¿Cómo de rápido va?
¿Cómo modificarlo? ¿Cómo acelerarla?
Tipos
Tema 8: Eq. ácido-base
Equilibrios
• Gases
Equilibrio químico • Sólid/líquidos
• En disolución
Material
Equilibrio de fases
CONTENIDO
G G(prod) G (reac)
prod reac
Equilibrio: G = 0 [Tema 4]
G(prod) G (reac)
prod reac
3 EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS
GASEOSOS IDEALES.
EQUILIBRIO HOMOGÉNEO
G G(prod) G (reac) cG C dG D aG A bG B
prod reac
Pi
Para una mezcla de gases ideales: G i G RT ln o
i
[Levine, pg 175-177]
Pº
PC P P P
G cG Co dG Do aG Ao bG Bo cRT ln dRT ln D aRT ln A bRT ln B
Pº Pº Pº Pº
c d
PC PD Q : Cociente de reacción
Pº Pº
G Gº RT ln a b
PA PB G Gº RT ln Q
Pº Pº
Isoterma de reacción
Cuando lleguemos al equilibrio: G = 0
PC c PD d
Pº Pº
G Gº RT ln a b 0
PA PB
Pº Pº eq
Constante de equilibrio
Kpº termodinámica
(adimensional)
Gº RT ln K op 0 ; G º RT ln K op
G º / RT
K e
o
p
G º / RT
K e
o
p
Consecuencias:
• Si Gº >> 0 ; Kpº << 1 : poca tendencia r p
• Si Gº << 0 ; Kpº >> 1 : mucha tendencia r p
• Kpº > 0 y depende de Gº
• Gº sólo depende de T; Kpº también.
• Disponemos de dos formas de determinar Kpº
PC c PD d
Pº Pº
K op a b K op e G º / RT
PA PB
Pº Pº eq
¿Hacia dónde evoluciona la reacción?
Q
G Gº RT ln Q G RT ln K RT ln Q RT ln o
o
p
Kp
G º RT ln K op
PC c PD d c
1 1
d
Kp
o Pº Pº
PC c
PD d
Pº Pº
b
PA PB PA PB eq
a b a a b
1 1
Pº Pº eq Pº Pº
Kp
(dimensional) (Pº)-n
Kc
C D
c d
Kp = Kc (RT)n
A B
a b
Si n = 0 Kpº = Kp = Kc
4 EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS.
d ln K op H º
Ecuación de van’t Hoff
dT RT 2
1901
Primer premio Nobel
de Química
“En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha
prestado con el descubrimiento de las leyes de la dinámica
química y la presión osmótica en disoluciones”.
d ln K op H º K op ( T2 ) T2H º
K op ( T1 ) d ln K
o
p T1 2
dT
dT RT 2 RT
Si
Hº = cte
Ecuación integrada ln K op (T2 )
H º 1 1
o
de van’t Hoff K p (T1 ) R T1 T2
K op (T2 ) H º 1 1
Consecuencias: ln o
K p (T1 ) R T1 T2
Tomemos T2 > T1
H º
0
R
K op (T2 )
ln 0 ; K op (T2 ) K op (T1 )
1 1 K op (T1 )
0
T1 T2
T Kpº
H º
0
R
K op (T2 )
ln 0 ; K op (T2 ) K op (T1 )
1 1 K op (T1 )
0
T1 T2
T Kpº
c) Si Hº = 0
K op (T2 )
ln 0 ; K op (T2 ) K op (T1 )
K op (T1 )
[prod]eq [prod]
Kc ; Q
[reac]eq [reac]
[prod] n prod / V
No altera el equilibrio
[reac] n reac / V