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Hidrometalurgia I
Docente
Cristian Serrano Araya
Antofagasta, 2020
Contenidos
1. Procesos de lixiviación
2. Análisis mineralógicos
2.1. Métodos
1.1. Aglomeración de minerales
La lixiviación en pilas es un método usado para recuperar un metal desde minerales de baja ley con
un bajo costo de inversión, bajo costo de operación y con flexibilidad operativa (Chamberlin, 1981;
Eisele et al., 1983; Lewis, 1983; Mooiman y Miller, 1984; Weir, 1984; McClelland, 1985; Southwood,
1985; Wadsworth, 1986; Fleming, 1992; Col, 1999). Los costos asociados con la molienda y la
concentración se están volviendo más costosos, permitiendo que más minerales de baja ley estén
disponibles para la lixiviación (Hiskey, 1986). En la lixiviación en pilas, el mineral conminuido se
dispone en una cancha de lixiviación formando una pila, donde es irrigado con una solución de
lixiviación (Sheikhzadeh et al., 2005). La solución de lixiviación reacciona con el mineral, extrayendo
un PLS, que puede ser recolectado y purificado en un proceso posterior (Sheikhzadeh et al., 2005).
Para este proceso, el lecho de mineral debe ser poroso y permeable para permitir el flujo de la
solución de lixiviación (Eisele et al., 1983; McClelland, 1986a - 1986b; Palencia et al., 2002).
1.1. Aglomeración de minerales
Las técnicas de aglomeración son ampliamente utilizadas por la industria para formar
partículas denominadas glómeros, que están constituidas tanto por partículas finas como
gruesas, que son más fáciles de manejar y procesar (Lastra y Chase, 1984; Fernández, 2003).
Se ha demostrado que la aglomeración mejora las recuperaciones de la especie de interés
desde el mineral en el proceso de lixiviación en pilas, particularmente en la industria del
oro, plata y cobre.
Esto conduce a una pobre interacción entre el mineral y la solución lixiviante, produciendo
bajas recuperaciones de la especie de interés. Esto puede llevar a la extensión de los
tiempos definidos para la operacón de lixiviación (Wadsworth, 1981; DeMull y Womack,
1984; Hiskey, 1984; Lastra y Chase, 1984; McClelland, 1986a - 1986b; Muhtadi, 1988;
Palencia et al., 2002; Ortiz, 2003; Trincado, 2003).
Lipiec y Bautista (1998) afirmaron que "la mala construcción de la pila puede conducir a una
pobre filtración y permeabilidad, que puede convertirse en una limitante del proceso". Para
mejorar la recuperación, es necesario mejorar la permeabilidad eliminando la canalización,
distribuyendo los finos sobre las partículas más gruesas y evitando la compactación
accidental que pudiese ocurrir durante la construcción de cada módulo (Chamberlin, 1981;
Keane y Chase, 1987; Lipiec y Aplan, 1995; Clifford, 1996; Bautista, 1998).
1.1. Aglomeración de minerales
La distribución actual del mineral sin un aglomerado previo se ilustra en la Figura (A), donde
las partículas más pequeñas y finas migran a través de las capas impermeables que forman
el montón dentro del lecho de mineral (Bruynesteyn y Duncan, 1977). La solución elige el
camino de menor resistencia, comúnmente llamado canalización.
Figura: (A) Esquema de la distribución del mineral sin aglomerar y flujo de la solución lixiviante –
(B) Esquema de la distribución del mineral aglomerado y el flujo de la solución lixiviante
1.1. Aglomeración de minerales
Una distribución ideal del mineral que podría resultar de la aglomeración se representa en la
Figura (B), donde las partículas finas se adhieren a las partículas más gruesas, permitiendo que
la solución fluya libremente a través del lecho de mineral poroso (McClelland, 1986a - 1986b;
Breitenback, 2004). Esto permite que la solución de lixiviación entre en contacto con todo el
mineral, permitiendo también una extracción uniforme a través de la pila.
La aglomeración permite que las partículas finas se adhieran a las partículas de mineral más
grandes y elimina la posibilidad de que éstas migren y causen problemas de percolación
(Chamberlin, 1981, Clem, 1982, DeMull y otros, 1984, Hiskey, 1984, Milligan y Engelhardt, 1984
McClelland, 1986a, 1986b, McClelland y van Zyl, 1988, Worstell, 1990, Col, 1999, Lewandowski
et al., 2006, Lewandowski y Kawatra, 2007). La aglomeración puede ser beneficiosa cuando hay
una cantidad excesiva de arcilla o material fino (Clem, 1982, Hiskey, 1984, Mooiman y Miller,
1984, Schlitt, 1984, McClelland, 1986a, 1986b, Gormely Process Engineering, 1987 , Dorey et
al., 1988, Breitenback, 2004).
Según Chamberlin (1981), las partículas con una granulometría menor a las 100 mallas, causan
problemas de permeabilidad y porosidad. Lipiec et al., (1998) establece que al mantener una
distribución de tamaño de partícula uniforme, se permitirá la percolación deseada. Además,
McClelland (1988) determinó que, como regla general, una alimentación que se conminuyó a
un valor nominal de 19 mm (0,75 pulgadas) o más fino tendrá que ser aglomerado.
1.1. Aglomeración de minerales
Figura: (A) Esquema de la distribución del mineral sin aglomerar y flujo de la solución lixiviante –
(B) Esquema de la distribución del mineral aglomerado y el flujo de la solución lixiviante
1.1. Aglomeración de minerales
La mayoría de los consultores (Heinen et al., 1979, McClelland 1986a, García y Jorgensen
1997, Kinard y Schweizer 1987) coinciden en que la proporción de finos menores de 50-75
μm (200-270 #) determina el que se lleve a cabo un proceso de aglomerado. Por otro lado,
García y Jorgensen (1997) recomiendan el aglomerado del mineral cuando contenga más de
un 5% de finos con un tamaño menor a los 74 micrometros. Los mismos autores
recomiendan también la utilización de agentes aglomerantes si el contenido de finos es
mayor al 10 – 15%.
1.1.1. Descripción de la fenomenología
Figura: Ejemplos de puentes sólidos formados entre dos partículas. (A) Puente sólido formado mediante
sinterización, fusión parcial o re-cristalización – (B) Puente sólido formado por reacciones químicas y aglutinantes –
(C) Puente sólido formado mediante reacción química, aglutinante o cristalización
1.1.1. Descripción de la fenomenología
• Puentes sólidos:
Sinterización
Reacciones químicas;
endurecimiento
de reactivos aglomerantes
Temperatura
Recristalización;
Fusión parcial evaporación de
soluciones Evaporación
1.1.1. Descripción de la fenomenología
b. Adhesión y cohesión: Las fuerzas de adhesión y cohesión se producen en las interfaces
sólido-líquido cuando se emplean aglutinantes altamente viscosos. Estas fuerzas
también conducen a la atracción de átomos o moléculas libres de la atmósfera
circundante a la superficie de los sólidos, formando capas de adsorción, las cuales
pueden penetrar en capas de adsorción sobre otras partículas (Pietsch, 2002). Ejemplos
de las fuerzas de adhesión y cohesión que se producen en las interfaces sólido-líquido
se muestran en la Figura (Pietsch, 2002).
Figura: Ejemplos de fuerzas de adhesión y cohesión que ocurren en las interfaces sólido - líquido. (A) Fuerzas de
adhesión y cohesión producto de la viscosidad del aglomerante y la generación de capas de adsorción – (B) Fuerza
de adhesión y cohesión producto de la viscosidad del aglomerador.
1.1.1. Descripción de la fenomenología
c. Tensión superficial y fuerza capilar: La tensión superficial y las fuerzas capilares son
factores clave en la aglomeración en húmedo. Los glomeros están unidos por puentes
líquidos que se forman a partir de agua o condensación capilar, mostrada en la Figura
(B) (Orr, 2002; Pietsch, 2002). La presión capilar se crea cuando todo el volumen de poro
entre las partículas se llena con líquido, causando que se formen meniscos en los
extremos de los poros. Esto conduce a una presión capilar negativa que da la fuerza y
estabilidad al glomero. Sin embargo, la unión por tensión superficial a solas no
proporciona fuerzas suficientemente fuertes para las condiciones de manipulación que
debe soportar el material tratado.
1.1.1. Descripción de la fenomenología
• Fuerza capilar:
Puentes Puentes
líquidos en líquidos en
estado estado
pendular funicular
Puentes Puentes
líquidos en líquidos en
estado de estado
suspensión capilar
1.1.1. Descripción de la fenomenología
d. Fuerzas de atracción entre sólidos: Las fuerzas de atracción entre partículas sólidas son
principalmente fuerzas moleculares, eléctricas y magnéticas, representadas en la Figura
a continuación (Pietsch, 2002). A pequeñas distancias, el efecto de estas fuerzas puede
ser grande, aunque disminuyen rápidamente con la distancia. Estas fuerzas también
pueden mejorar las fuerzas debidas a otros mecanismos de unión. A continuación se
presenta una breve descripción de estas fuerzas:
Fuerzas moleculares: Las fuerzas moleculares incluyen fuerzas de Van der Waals y fuerzas
de valencia. Las fuerzas de Van der Waals son fuerzas físicas de atracción y repulsión
existente entre las moléculas, que se producen debido a la polarización de la partícula
inducida por la presencia de otras. Las fuerzas de valencia surgen cuando los enlaces entre
átomos o moléculas se rompen, creando nuevas superficies con valencias incompletas. Si la
superficie recién creada es grande, las propias valencias pueden recombinarse si las
superficies recién creadas se acercan una a la otra. Otro tipo de fuerza molecular,
corresponde a los puentes de hidrógeno. La unión del hidrógeno ocurre cuando los átomos
del hidrógeno se unen por los enlaces covalentes polares a un pequeño átomo de alta
electronegatividad. El átomo de hidrógeno interactúa con el par de electrones no
vinculantes de otro átomo electronegativo.
1.1.1. Descripción de la fenomenología
Enlaces covalentes
H Cl
Átomos comparten electrones
Puentes de hidrógeno
Fuerzas magnéticas: Las fuerzas magnéticas actúan de forma similar a las fuerzas
electrostáticas. Este mecanismo se limita a partículas que poseen propiedades magnéticas.
- +
- - + +
Fuerzas
- - + +
eléctricas Campos
electroestáticos - - + +
en desequilibrio - +
Fuerzas
magnéticas Limitado a
S N S N
partículas con
propiedades
magnéticas
1.1.1. Descripción de la fenomenología
• Enlaces entrelazados:
Cuando los mecanismos de unión naturales, tales como enlaces entrelazados, fuerzas de
atracción o puentes sólidos, fallan en la producción de aglomerados estables, se necesita
utilizar un aditivo de unión adicional. Estos agentes aglomeradores utilizarán principalmente
una combinación de fuerzas de adhesión, cohesión, tensión superficial, capilar y atractivas.
Es poco probable que sólo se esté produciendo un solo tipo de mecanismos durante el
proceso de aglomeración. La resistencia del aglomerado y el mecanismo de unión empleado
se basan en variables como el tipo de material que se está utilizando, el tipo de agente
aglomerante añadido, la cantidad de agua agregada y las reacciones que tienen lugar dentro
del proceso. En la lixiviación en pilas, los enlaces sólidos se forman por endurecimiento o
por aglomerantes altamente viscosos, produciendo glómeros más estables que ayudan a
mantener la permeabilidad de la pila.
1.1.1. Descripción de la fenomenología
De acuerdo con Chamberlin, 1986 "La aglomeración funciona mejor si las partículas gruesas
mojadas entran en contacto con las partículas finas. Las partículas gruesas se ponen
entonces en contacto con los finos secos y se produce la adhesión, formando los glómeros.
En la práctica, sin embargo, no es viable mojar selectivamente las partículas gruesas ".
El método de aglomeración en tambor es uno de los tipos más comunes (Ver Figura), para
operaciones de lixiviación en pilas, ya que permite aplicaciones de alto rendimiento. Las
referencias de aglomeración en tambores incluyen los trabajos realizados por McClelland et
al. (1985), Chamberlin (1986), Pietsch (1991), von Michaelis (1992) y Perry's Chemical
Engineering Handbook (1997).
Donde:
C s: Velocidad crítica (rpm)
D: Diámetro interno del tambor (m)
1.1.2. Métodos de aglomeración
a. Tambor aglomerador
- La relación entre la longitud del tambor y el diámetro debe estar entre 2,5 y 5.
Von Michaelis (1992) afirma que cualquier solución añadida debe agregarse como gotas
grandes o un chorro constante en lugar de un aerosol. En general, los aglomerados se
mantienen usualmente en el tambor durante aproximadamente entre uno a cinco minutos.
1.1.2. Métodos de aglomeración
a. Tambor aglomerador
La Oficina de Minas de Estados Unidos (USBM) define las ecuaciones para dimensionar
equipos como el tambor aglomerador, la cual se presenta a continuación:
Donde:
a. Tambor aglomerador
Donde:
a. Tambor aglomerador
El equipo gira entre las 5 y 12 rpm por la acción de motores hidráulicos de velocidad
variable que accionan a través de un conjunto de piñón y anillo de engranaje. El interior del
tambor esta recubierto con un revestimiento y posee salientes (paletas de levantamiento)
que tienen por objetivo levantar el mineral durante el giro del equipo.
Motor hidráulico
Soportes giratorios (piñón)
Figura: Líneas de inyección de ácido y agua, se indica dirección de caída de 0° y 45° respectivamente
1.1.2. Métodos de aglomeración
a. Tambor aglomerador
Los parámetros operaciones que deben ser controlados durante el proceso de aglomeración
son los siguientes:
a. Tambor aglomerador
Ventajas de la aglomeración:
La pendiente del disco está generalmente entre 40° y 65° respecto de la horizontal. Las
rotaciones por minuto del disco pueden oscilar entre 30 y 50 rpm, dependiendo del
diámetro del disco y la pendiente del mismo. El Manual de Ingeniería Química de Perry
(1997) establece que los discos suelen funcionar entre el 50% y el 75% de su velocidad
crítica. Pietsch (1991) definió la velocidad crítica de un aglomerador de discos de acuerdo
con la siguiente ecuación:
Donde:
La profundidad del disco puede variar desde los 0,46 a 0,91 m (1,5 a 3 pies), dependiendo
del tamaño del mineral y el diámetro del disco. Los aglomeradores de disco se pueden
encontrar en tamaños que parten desde los 300 mm (12 pulgadas) de diámetro para los
procesos a escala de laboratorio y hasta 10 m (33 pies) de diámetro para las unidades de
producción a gran escala (Perry's Chemical Engineering Handbook, 1997). Los discos más
grandes pueden procesar aproximadamente 110 t/h.
El tiempo de residencia medio puede calcularse utilizando la misma ecuación utilizada para
determinar el tiempo de residencia medio en un tambor de aglomerador (Diapositiva 31).
Según Holley (1979), la ubicación de los aerosoles sobre el disco es un factor importante
dentro del proceso. McClelland et al. (1985) indica que cuanto más cerca estén el material
de alimentación y el riego de solución, más grandes serán los glómeros que se formarán.
1.1.2. Métodos de aglomeración
3. Aglomeración en stockpile
Este tipo de aglomeración es adecuada cuando hay muy poco material fino. Las correas
transportadoras suelen tener una velocidad que varía entre los 76 a 91 m/min y están a
menudo en un ángulo de aproximadamente 15 °. El material se mezcla a través de múltiples
puntos de transferencia. Las barras de dispersión metálicas se suspenden en la corriente de
mineral que cae para ayudar en la mezcla en cada punto de transferencia.
1.1.2. Métodos de aglomeración
El material se puede rociar con agua mientras se descarga sobre un transportador de cinta
en los puntos de transferencia a lo largo de la cinta. Von Michaelis (1992) declara que a
menudo es común agregar la pulverización de humedad final al final del transportador final
para ayudar en la aglomeración, lo cual puede ocurrir cuando los aglomerados caen por el
montón o el acopio. En general, los aglomerados tienen un tiempo de residencia de
aproximadamente 10 a 15 segundos.
1.1.2. Métodos de aglomeración
5. Aglomeración en correa reversa
Reactivos
orgánicos
Material de
proceso
Agentes
aglomerantes
Reactivos
inorgánicos
Polímeros
1.1.3. Reactivos aglomerantes
Los aglutinantes son productos que se añaden para aumentar la resistencia de los glómeros.
Aunque von Michaelis (1992) afirmó que no hay una cantidad estándar de material fino o
arcillas que indican una necesidad de aglomeración o aglutinantes en la lixiviación en pilas,
puede ser necesario un agente aglutinante si el 10% del material es -75 μm (Chamberlin,
1986). El aglutinante se selecciona en base al material que se utiliza y las cualidades del
producto deseadas (Pietsch, 2002).
Chamberlin (1986), afirma que la segregación de los tamaños de partícula dentro de una
pila crea áreas con menor permeabilidad debido a una acumulación de finos en los espacios
entre las partículas de mineral más grandes. Un aglomerante o aditivo ayudaría a las
partículas finas a adherirse a las partículas más gruesas, minimizando los problemas de
percolación y permeabilidad.
1.1.3. Reactivos aglomerantes
En algunos casos, las fuerzas de tensión superficial y la acción capilar entre la solución y las
partículas son suficientes para que el material fino se sostenga en las partículas más gruesas
(von Michaelis, 1992; Fernández, 2003). Una práctica común en los procesos de
aglomeración, dentro de la industria del cobre, es aglomerar usando ácido sulfúrico y agua
o refino (Uhrie et al., 2003).
Los estudios realizados por el autor, incluyeron pruebas donde el mineral de cobre se
aglomeró con porcentajes variables de humedad. La distribución de tamaño del mineral
aglomerado se determinó antes de que el mineral se apilara en la pila. Se analizaron varias
zonas, bajas, intermedias y superiores, dentro de la pila después de la lixiviación para
determinar la distribución de tamaño final. Los resultados de los estudios de Fernández
(2003) mostraron que la cantidad de material acumulativo que se puede retener en los
glómeros cambia cuando la cantidad de humedad utilizada en el proceso de aglomeración
se incrementa hacia el contenido óptimo de humedad (Ver Figura). Esto indica que si no hay
suficiente solución utilizada en la aglomeración, los glómeros no serán estables y
eventualmente liberarán partículas pequeñas que migrarán hacia el fondo a través de la
pila, disminuyendo la permeabilidad.
1.1.3. Reactivos aglomerantes
Figura: Comparación entre la cantidad de humedad y el porcentaje acumulado retenido de cada fracción
de tamaño. El porcentaje de cada fracción de tamaño retenido cambia con la cantidad de humedad, se
indica que la humedad tiene un efecto sobre la resistencia de los glómeros (Fernández, 2003)
1.1.3. Reactivos aglomerantes
Esto demuestra que las zonas inferiores de la pila están experimentando una mayor pérdida
de finos en el aglomerado. Sin embargo, cuando la cantidad de humedad utilizada en
aglomeración aumenta hacia el «óptimo», la segregación de partículas en las diversas zonas
disminuye drásticamente, como se muestra en la figura. Los resultados muestran que si se
utiliza la cantidad óptima de solución en aglomeración, es posible aumentar la estabilidad
del aglomerado. La limitación de la segregación de partículas permitirá el aumento de la
permeabilidad dentro de la pila, lo que conduce a una mejor recuperación.
1.1.3. Reactivos aglomerantes
Figura: Comparación entre la cantidad de humedad en varias zonas dentro del lecho de la pila y el
porcentaje acumulado retenido de cada fracción de tamaño. El porcentaje de cada fracción de tamaño
retenido cambia con la ubicación dentro del lecho de mineral, lo que indica que la ubicación en el lecho
de mineral afecta la resistencia de los glómeros cuando hay humedad inadecuada (Fernández, 2003).
1.1.3. Reactivos aglomerantes
Figura: Comparación entre la cantidad de humedad en varias zonas dentro del lecho de la pila y el
porcentaje acumulado retenido de cada fracción de tamaño. El porcentaje de cada fracción de tamaño
retenido no cambia en diferentes niveles en el lecho de la pila cuando el mineral se aglomera con una
cantidad de humedad adecuada (Fernández, 2003).
1.1.3. Reactivos aglomerantes
Cuando se usa la solución sólo como un auxiliar de la aglomeración, los glómeros tienden
todavía a desarmarse, dejando así un margen para mejorar la calidad del producto
aglomerado, lo que ayudaría a aumentar aún más la recuperación.
1.1.3. Reactivos aglomerantes
Aglomeración en pulpa
Agar
Tall oil
Cellulose
pitch
Reactivos
Orgánicos
Starch Gelatine
Lignin Gum
1.1.3. Reactivos aglomerantes
Agar
Otros dos productos de celulosa fueron probados por Lewandowski et al. (2006, 2007)
sobre el mineral de cobre de baja ley. El primero fue un derivado de celulosa, el cual es un
agente de aglomeración, que mostró pobres resultados al generar una migración de finos
del 22,8%. Este fue un porcentaje ligeramente inferior respecto a la migración de finos
generadas por el uso de refino (28,7%)
El otro producto de celulosa ensayado por Lewandowski et al. (2006, 2007) fue
metilcelulosa. Los glómeros producidos con este producto producen migraciones de un
17,5%, ligeramente mejor que el derivado de celulosa, como se muestra en la Figura.
Aunque se trata de la migración de finos más baja de todos los aglutinantes orgánicos, se
demostró que varios aglutinantes poliméricos tenían una migración de finos aún más baja.
Por lo tanto, no se siguieron realizando más ensayo con la metilcelulosa.
1.1.3. Reactivos aglomerantes
Calcium
Clays
Sulfate
Reactivos
Sodium Inorgánicos
Tripoly- Lime
phosphate
Cross-linked
Polyvinyl
Borated
acetate
Polyvinyl
emulsion
alcohols
Polímeros
Polyethylene Extract ore
oxide resins 9560
Extract ore
PolyDADMAC
9760
1.1.4. Evaluación de calidad de glómero
La calidad de los glómeros formados se define habitualmente en términos de la distribución
de tamaño de los glómeros, particularmente si hay uniformidad en los tamaños. Además, se
evalúa por el contenido de humedad de los glómeros inmediatamente después de la
aglomeración y al ser irrigados en la pila a través de la firmeza de los glómeros y su
porosidad interna (Bouffard, 2005). Antiguamente, el método comúnmente utilizado era
una inspección visual de la calidad de los glómeros, los cuales podían verse bien o mal de
acuerdo al criterio del operador, lo cual no permitía la realización de ningún tipo de
medición cuantitativa (Lewandowski y Kawatra, 2009a; Dhawan et al., 2013).
Menor MEJOR
Alta Menor
compresión
conductivida
de lecho
migración de GLOMER
d hidráulica finos O
mineral
1.1.4. Evaluación de calidad de glómero
Pruebas de inmersión
Esta prueba consiste en aglomerar mineral (500 g) con refino y/o un agente aglomerante
(2,5 g/kg de mineral, generalmente) y el uso de suficiente solución lixiviante para
humedecer los glómeros formados, para después transferir el mineral a una malla 10 Tyler
(aperturas de 1,65 mm) donde se deja curar en seco, lo cual permitirá a los glómeros pasar
por una experiencia similar a lo que ocurriría en la formación de una pila, y además permite
eliminar agentes aglomerantes que pierden fuerza al ser expuestos al aire.
Luego del curado, la malla 10 Tyler que contiene al mineral aglomerado es sumergida en
una solución con 6 g/L de H2SO4 (pH de 1,8 aproximadamente) por 30 minutos, luego de los
cuales la malla es removida y el mineral que pudo pasar a través de la malla debido a la
degradación de los glómeros se compara con la cantidad inicial de finos bajo malla 10 Tyler
de la muestra mineral antes de aglomerar.
1.1.4. Evaluación de calidad de glómero
Pruebas de inmersión
La razón de migración de finos, entonces, es el grado en el que el mineral fino migra fuera
de un lecho mineral, de acuerdo con la siguiente ecuación:
Migración de finos
De esta manera se obtiene una medida cuantitativa del grado con el cual los glómeros se
desintegran en función del mineral que ha migrado durante el experimento. Los mejores
glómeros son, obviamente, los que liberan la menor cantidad de material.
1.1.4. Evaluación de calidad de glómero
Pruebas de inmersión
Pruebas de inmersión
Pruebas de percolación
Se recomienda que el mineral sea curado en seco para simular las condiciones de
construcción de una pila de lixiviación (24 horas). Luego del curado, se deja gotear solución
en la parte superior de la columna a una taza suficiente como para causar un desborde en el
lecho mineral.
1.1.4. Evaluación de calidad de glómero
Pruebas de percolación
El gran flujo de solución somete al mineral a condiciones más severas que las que
experimentarían en una pila de lixiviación de uso comercial, donde se espera observar las
consecuencias usuales causadas por la desintegración de glómeros y migración de finos, lo
que permite medir la compresión del lecho mineral, que se define como la medición de la
razón con la cual la pila se comprime a causa del quiebre de glómeros y movimiento de
mineral, en forma de densidad aparente, de acuerdo a las siguientes ecuaciones:
Δρaparente = ρaparente (final) - ρaparente (inicial)
ρaparente
De esta forma, se entrega otra medida cuantitativa del grado con el cual los glómeros se
desintegran de acuerdo a la diferencia en densidad aparente entre una muestra mineral y
otra, aglomeradas con distintos agentes en un periodo de 72 horas. Sin embargo, el cambio
de densidad aparente de una pila depende de la razón con la cual el flujo de solución
lixiviante es ingresada en la corona de la pila.
1.1.4. Evaluación de calidad de glómero
Pruebas de percolación
Para analizar correctamente una mejora en la fortaleza de los glómeros, se debe conocer la
razón con la cual esta solución es capaz de atravesar el lecho mineral, lo que se puede
determinar calculando la conductividad hidráulica en el lecho, usando la ecuación de Darcy:
Q
Donde Q es la razón de flujo volumétrico (m3/s), L es la distancia que recorre el flujo dentro
del lecho (m), A es el área perpendicular a L (m2), Δh es la diferencia en altura entre el tope
del fluido dentro de la columna y el punto más alto de la salida de solución de la columna
(m), y K es la conductividad hidráulica del mineral (m/s).
El área (A) es la única variable que se mantiene constante, y todas las otras variables se
miden directamente para obtener el valor de conductividad hidráulica (K). Una alta
conductividad hidráulica del mineral se traduce en que la solución lixiviante pasa a través
del lecho mineral fácilmente. Con la cantidad de finos liberada desde el lecho mineral
durante la prueba se puede realizar el mismo procedimiento que en las pruebas de
inmersión, comparándolo con la cantidad de finos totales de la muestra inicial.
1.1.4. Evaluación de calidad de glómero
Bateas
Lecho Fijo
Botadero
Métodos
de Pilas
Lixiviación
Agitada
Lecho
Fluidizado
Autoclaves
1.2. Métodos de lixiviación
• Agitación Neumática
Se utilizan en estos casos estanques llamados "Pachuca Tanks", de diseño bastante simple. Consiste en
un estanque cilíndrico vertical, con fondo cónico, normalmente en 60° con respecto a la horizontal. El
aire se inyecta por el fondo del estanque. Las dimensiones típicas son aproximadamente 6 m de
diámetro y 15 m de altura, construidos de madera, acero revestido en goma, o plástico reforzado con
fibra de vidrio. En aquellos casos en que se requiere usar sobrepresión se usan estanques cerrados.
Al interior del reactor, se produce un movimiento relativo entre las partículas del sólido y del líquido. La
ventaja de estos equipos, es la carencia de partes móviles mecánicas (excepto el compresor de aire) y
por lo tanto requieren menos mantención y consumen menos energía. La desventaja es que se requiere
moler más fino para lograr una agitación adecuada. En general se utilizan en la lixiviación de minerales
de oro y uranio y en aquellos procesos que deben proceder en presencia de oxígeno.
1.2. Métodos de lixiviación
Los agitadores mecánicos son los equipos más utilizados en la industria, siendo de formas y diseños
muy variados. Las suspensiones usadas en la lixiviación se obtienen parcialmente en estanques
agitados mediante un impulsor o rotor (impeller mixer). Están construidos de concreto, acero o madera
y dependiendo del caso, revestidos interiormente con material anticorrosivo. La agitación mecánica, es
una transmisión de "momentum", lograda por el movimiento de un rotor ubicado al fondo de la unidad
y que recibe la rotación a través de un eje vertical.
Todo el sistema está suspendido en una estructura que descansa en la boca superior del estanque. Los
rotores pueden dividirse en dos clases:
• Rotores de flujo axial
• Rotores de flujo radial.
1.2. Métodos de lixiviación
Figura: Autoclave
1.2. Métodos de lixiviación
Proceso de lixiviación en reactor, en el cual se trabaja con alta temperatura y/o presión. Son reactores
de elevado valor comercial, por lo tanto tienen elevados costos tanto en su inversión como en su
operación. Es por ello, que se requiere una alta ley del mineral a tratar y cortos periodos de tratamiento
para justificar la inversión.
Los autoclaves están conformados por varios compartimientos, cada uno provisto de un agitador, la
pulpa se inyecta a presión junto con vapor para proporcionar la temperatura, hasta que las reacciones
exotérmicas generen la suficiente energía para mantener el calor del sistema. Se debe constantemente
ir regulando la temperatura y/o presión en el proceso, la cual puede descender.
Estos reactores son normalmente protegidos con algún recubrimiento al momento de trabajar con
soluciones ácidas o cuando se utiliza cloruro, a modo de evitar un desgaste del equipo. Comúnmente la
lixiviación por agitación en autoclave involucra que el mineral esté sometido a altas presiones y
temperaturas, dado que bajo estas condiciones se consiguen cinéticas de extracción aceptables que no
son posibles bajo condiciones moderadas.
1.2. Métodos de lixiviación
En general, las menas de cobre deben presentar una ley alta (mayores a 5%) y una cinética rápida. Algunas
características importantes a considerar:
En la década del 70, empresas mineras extranjeras iniciaron la recuperación por lixiviación de los metales de
los minerales de baja ley, acumulados en canchas y botaderos cuya explotación se efectuó en los años
sesenta. También la recuperación in situ de valores metálicos de algunos minerales tuvo su inicio a fines de
los setenta.
En la mina Agnew de Ontario, Canadá, Lang L.C. y Morrey W. B (1974) describen la recuperación in situ de
un yacimiento filoniano minado por perforación y voladura de taladros largos de 3 y 6 pulgadas de diámetro
utilizando explosivos en voladura de bancos invertidos. En la mina el Teniente de Codelco en Chile, Valle A.
(1984), relata la explotación in situ de minerales de cobre de baja ley con una producción de 15 t de
cobre/día.
1.2. Métodos de lixiviación
S: Solución lixiviante
O: Agentes oxidantes
• Geología:
Factores geológicos influyentes son el origen, tipo, génesis, ubicación, geometría, características del
mineral y de la roca encajonante, estructura, buzamiento, fallas, plegamientos, diaclasas, nivel
freático y corrientes de aguas artesianas.
• Mineralogía:
El diseño más apropiado de recuperación de los valores metálicos debe basarse en la naturaleza
química y física del proceso de formación del mineral y de acuerdo a Dudas L. y otros (1974), en la
reproducción del estado de formación del mineral. Así, deben tomarse en cuenta la textura,
porosidad, dureza, permeabilidad, cristalización, temperatura de formación y distribución de los
valores metálicos.
1.2. Métodos de lixiviación
• Percolación:
Depende de las características fisicoquímicas del material a tratarse. Para acortar el tiempo de
lixiviación se debe considerar varios factores como textura y permeabilidad, presiones de los gases
como el aire dentro del material, esfuerzo debido a presiones y profundidad, temperatura, tamaño
de partícula e interacción fisicoquímica. La textura y permeabilidad regulan la velocidad de
percolación.
1.2. Métodos de lixiviación
El proceso puede durar entre 2 y 14 días, con recuperaciones hasta del 90 %. Se realiza en una
estructura con forma de paralelepípedo de hormigón, protegido interiormente con asfalto antiácido o
resina epóxica provisto de un fondo falso de madera y una tela filtrante, que se carga con mineral y se
inunda con la solución de lixiviación.
Desventajas:
• Es un proceso batch, al no ser continuo se forman reacciones indeseables
• La recuperación máxima es de 65-90 %
• La aplicación es limitada a minerales con contenido de finos. (En algunos casos podrá aglomerarse el
mineral)
• Se requiere más entrenamiento de operadores, el sistema tiene poca automatización.
1.2. Métodos de lixiviación
En ocasiones, se trata también de ripios de lixiviaciones antiguos, cuyas leyes pasan a ser
interesantes al cabo de un cierto número de años. Es el caso de los antiguos botaderos de
ripios de lixiviación de Chuquicamata, formados a partir de 1915, que desde 1988 han
sido lixiviados nuevamente, dando origen a la operación de Lixiviación de Ripios de
Chuquicamata.
1.2. Métodos de lixiviación
La mayoría de los botaderos, han sido construidos en algunas áreas de topografía favorable existente
cerca de la mina que origina el mineral. Cuando se ha pensado en el futuro, la zona de botaderos ha
sido seleccionada de modo de asegurar su impermeabilidad y poder utilizar la pendiente natural de
valles y quebradas, para poder recuperar y recolectar soluciones.
La forma de la mayoría de los botaderos es la de un cono invertido truncado, el cual se desarrolla por
las técnicas de carguío. El material adquiere un talud correspondiente a su tipo y tamaño.
Normalmente una mina a rajo abierto trabaja con carguío de pala mecánica y transporte en
camiones, es decir, los camiones descargan en el botadero; se debe tener cuidado y evitar la
compactación por el peso de los camiones, la cual puede provocar zonas impermeables, apareciendo
bolsones de solución en algunos puntos y regiones no mojadas en otros. Una manera adecuada sería
descargar con camiones y emparejar el terreno con algún equipo más liviano.
Las dimensiones varían, siendo el rango entre unos pocos hasta varios miles de millones de
toneladas. La altura total, del piso a la superficie, puede variar entre un par de metros hasta más de
trescientos metros. Se debe notar que los botaderos disminuyen su altura después de la Introducción
de soluciones, por varias razones:
• Transporte de finos a los huecos, provocando compactación
• Aumento del peso con la solución, provocando compactación
• Disolución y desintegración de los minerales del botadero
1.2. Métodos de lixiviación
La lixiviación en pilas se aplica a minerales de cobre, uranio, oro y plata de baja ley, que no
presentan problemas de extracción. La aplicación de lixiviación en pilas en el tratamiento
de óxidos de cobre es conocido desde 1752, sin embargo, su aplicación en el tratamiento
de minerales preciosos comienza sólo en 1967, con los trabajos desarrollados en el U.S.
Burean of Mines. A diferencia de los botaderos, en este caso el mineral tiene una mayor
ley y, por lo tanto, económicamente paga por un tratamiento de una planta de chancado,
tipo secundario y/o terciario. Cuando se usa una granulometría más fina, por ejemplo,
después de un chancado terciario en circuito cerrado con 100% -3/8” de pulgada, como
en Quebrada Blanca, o 100% -1/4” como es el caso de Lo Aguirre entonces se hace
recomendable el aglomerado para mejorar la permeabilidad del lecho del mineral,
adicionalmente la aglomeración agrega ácido concentrado, para efectuar el curado ácido.
El mineral tratado libera por acción de la solución lixiviante, los iones del metal de interés,
incrementando su concentración a medida que percola a través de la pila. La solución
cargada que sale de la pila (PLS) es recolectada por un sistema de drenaje dispesto en la
base de la pila y conectado a la piscina de PLS. Las soluciones obtenidas son enviadas
mediante un sistema de bombas a la planta de extracción por solventes para su
purificación y posterior depositación de cobre en la planta de electro-obtención.
1.2. Métodos de lixiviación
• Base firme
• Pila Unitaria: todo el material depositado pasa simultáneamente por las diversas etapas
del ciclo de lixiviación.
• Pilas dinámicas: coexisten materiales que están en diferentes etapas del ciclo de
lixiviación.
1.2. Métodos de lixiviación
Consecuencias:
Consecuencias:
• Desplazamiento de finos
• Intercambio iónico
1.2. Métodos de lixiviación
Tamaño
Tasa de riego Altura Tiempo Recuperación
Método partícula Aglomeración
(P80 mm) (Lm^-2h^-1) (m) (años) (%)
4 – 30
Bateas 10 – 0,5 A veces 10 - 50 1-5 80 - 97
(días)
1.2. Métodos de lixiviación
Tabla: Resumen de métodos de lixiviación y sus características (Domic, 2001)
1.3. Lixiviación de minerales oxidados
En general, se consideran como minerales oxidados a todas aquellas especies que
integran en su fórmula química el oxígeno como elemento constitutivo principa. Esta
particularidad les otorga una especial facilidad para su disolución en solucines ácidas o
alcalinas.
Los minerales oxidados pueden clasificarse según las siguinetes tres formas de disolveros:
• En ausencia de agentes modificadores del potencial de oxidación
• En presencia de agentes oxidantes
• En presencia de agentes reductores
Cada una de estas tres formas de disolución pueden analizarse a través de algunos de sus
ejemplos más relevantes.
1.3. Lixiviación de minerales oxidados
En el caso de lixiviación de minerales oxidados en ausencia de agentes modificadores del
potencial de oxidación, se presentan los siguientes casos de disolución:
Para el desarrollo de este curso, nos centraremos en las especies minerales oxidadas de
cobre.
1.3. Lixiviación de minerales oxidados
Los minerales de cobre se pueden econtrar en la naturaleza como óxidos o súlfuros de
cobre, siendo su clasificación mineralógica de gran relevancia en el proceso de disolución
del mineral.
Entre las especies oxidadas, se encuentran los siguientes minerales:
Se puede señalar que muchos de ellos son altamente solubles, sin necesidad de agentes
externos modificadores del potencial redox, incluso en agua levemente acidulada, como es el
caso de los sulfatos y de los carbonatos de cobre.
1. Disolución de la malaquita
2. Disolución de la azurita
3. Disolución de la cuprita
5. Disolución de la atacamita
6. Disolución de la crisocola
Así, los campos de estabilidad de la mayor parte de las distintas especies oxidadas de
cobre, en un diagrama de Pourbaix estarán delimitadas entre sí y con el campo del ion
cúprico, por líneas verticales de pH constante y no dependerán del potencial.
1.3. Lixiviación de minerales oxidados
Sin embargo, una excepción importante ocurre con la cuprita, dado que la reacción de
disolución con ácido resulta:
Cu2O + 2H+ Cu2+ + Cu° + H2O
En decir, con la cuprita solamente se puede alcanzar una disolución de algo más que el
50%, ya que se requiere de un agente oxidante que ayude a realizar el cambio de valencia
del cobre.
1.3. Lixiviación de minerales oxidados
Sin embargo, las bajas leyes de cobre del mineral extraido, a medida que se explota el
yacimiento ponen de manifiesto la necesidad de optimizar los sistemas de lixiviación con
el fin de que sean menos costosos.
1.3. Lixiviación de minerales oxidados
En casos como esos, se ha optado por trabajar con amoniaco, en forma de soluciones de
carbonato e hidróxido de amonio. Se utiliza estos reactivos dado que tienen la capacidad
de formar complejos con los iones de cobre en solución. Por ejemplo, si el mineral tiene
una ganga carbonácea o calcárea y mineralización de azurita en presencia de amoniaco,
se tiene la siguiente reacción:
Sin embargo, se han desarrollado con el transcurso de los años una segunda vía de
tratamiento, es decir, mediante procesos hidrometalúrgicos. Esta vía puede llevarse a
cabo mediante el tratamiento directo del mineral de cobre o lixiviando concentrados.
Tiene una particular importancia en este tipo de procesos la calcopirita, especie mineral
altamente refractaria y de gran abundancia en la naturaleza (Dutrizac, 1978).
1.4. Lixiviación de minerales sulfurados
Es importante mencionar que existen diferentes medios de lixiviación, los cuales son
categorizados de acuerdo al reactivo lixiviante utilizado. En general, los medios más
investigados son el medio sulfatado, amoniacal, nítrico, bacteriano y clorurado (Hackl et
al., 1995).
Si bien el medio sulfatado presenta cinéticas más lentas en comparación al resto de los
medios mencionados, este presenta ventajas comparativas que lo han posicionado
como uno de los medios mas estudiados. Entre las ventajas se pueden mencionar su
bajo costo y el hecho de que en combinación con otros agentes oxidantes (iones
férricos, iones cúpricos, etc.) favorece las velocidades de disolución. Además, dentro del
proceso de electro-obtención, es posible regenerar el ácido sulfúrico lo cual ha hecho
que este medio sea utilizado dentro de industria minera.
Otro de los medios que han sido ampliamente estudiados es el clorurado, el cual ha
demostrado presentar condiciones específicas que favorecen la disolución de las especies
sulfuradas, con cinéticas mayores al medio sulfatado. El resto de los medios, si bien
presentan cinéticas mejores, tienen la desventaja de presentar un costo mucho mayor. A
continuación, se presentan diferentes medios en los cuales es posible la lixiviación de
especies sulfuradas de cobre como la calcopirita.
1.4. Lixiviación de minerales sulfurados
Cabe mencionar que varios de las investigaciones fueron realizadas con HCl, sin embargo
diferentes autores confirman que una combinación de H2SO4 y NaCl sería factible desde
un punto de vista técnico y económico, considerando el costo comparativo de los
reactivos. Los resultados entregados por Velásquez (2008) indican que no hay una
diferencia significativa entre las disoluciones utilizando HCl o H2SO4 – NaCl.
Figura: Copper dissolution from Concentrate 1 in a solution of 0.2 M HCl and 0.5 g
L− 1 copper(II) under electrochemical control. (▲) 560 mV, (●) 580 mV, ( ■) 600 mV
and (♦) 610 mV (Nicol et al., 2010)
1.4. Lixiviación de minerales sulfurados
Figura: Copper dissolution from Concentrate 1 in a solution of 0.2 M HCl and 0.5 g
L− 1 copper(II) at 35 °C under electrochemical control with sparging of ( ▲)
nitrogen, (●) oxygen, and (■) air (Nicol et al., 2010)
1.4. Lixiviación de minerales sulfurados
Figura: Copper dissolution from Concentrate 1 in a solution of 0.2 M HCl and 0.5 g
L− 1 copper(II) at 35 °C under air control. (▲) 540 mV (●) 560 mV, (×) 580 mV, ( ♦)
600 mV and (■) 620 mV (Nicol et al., 2010)
1.4. Lixiviación de minerales sulfurados
Figura: Effect of chloride concentration (■) 7 g/L, (▲) 20 g/L, and (♦) 70 g/L on the rate of
copper dissolution from Concentrate 1 under otherwise standard conditions (Miki et al.,
2010)
1.4. Lixiviación de minerales sulfurados
Figura: Effect of chloride concentration (■) 7 g/L, (▲) 20 g/L, and (♦) 70 g/L on the rate of
copper dissolution from Concentrate 3 under otherwise standard conditions (Miki et al.,
2010)
1.4. Lixiviación de minerales sulfurados
Figura: Dissolution of copper sulfide minerals from Concentrate 3 under standard conditions
at a controlled potential of 580 mV as obtained by MLA analysis. ( ■) Cu2S, ( ▲) Cu5FeS4, (●)
CuS, and (♦) CuFeS2 (Miki et al., 2010)
1.5. Lixiviación de calcopirita
Disolución
Disolución oxidante reductora/
oxidante
Mecanismos de
disolución
Disolución no Disolución no
oxidante oxidante/ oxidante
1.5.1. Mecanismos de disolución
Además se producen una de las dos reacciones descritas por las reacciones 7 y 8:
Si bien mediante este mecanismo se logran rápidas velocidades de disolución iniciales, ésta
decae a medida que pasa el tiempo. La explicación propuesta a este fenómeno es la
pasivación, que para el caso particular, es provocado por la formación de una capa de azufre
elemental sobre la superficie del mineral, como se puede apreciar en la Figura. Cabe destacar
que la capa pasivante cubre la partícula inclusive en condiciones de alta temperatura
(Dutrizac, 1981).
1.5.1. Mecanismos de disolución
Es por lo anterior que los investigadores propusieron un modelo en dos etapas que
describe y explica lo anteriormente expuesto. En una primera etapa la calcopirita se
reduce por acción de los iones ferrosos a calcosina en presencia de los iones cúpricos, de
acuerdo con la reacción 9:
1.5.1. Mecanismos de disolución
A su vez, en una segunda etapa la calcosina es oxidada por los iones férricos a iones
cúpricos, como se ve en la ecuación 10:
Por lo tanto, como la calcosina es mucho más fácil de lixiviar que la calcopirita, se
producen mayores extracciones de cobre en presencia de altas concentraciones de iones
ferrosos y cúpricos. Además si se realiza la suma de las reacciones 9 y 10, se obtiene la
reacción 6 anteriormente planteada, que corresponde a la del modelo de disolución
oxidativo. En la Figura se aprecia un esquema del mecanismo.
1.5.1. Mecanismos de disolución
Por otro lado, hay autores que no concuerdan con el modelo propuesto por los autores,
aludiendo a que la reacción 9 no tiene posibilidades de ocurrir desde un punto de vista
termodinámico (Nicol y Lázaro, 2003).
1.5.1. Mecanismos de disolución
No fue hasta la investigación realizada por Nicol y Lázaro (2003) que se dispuso de mayor
información respecto de éste mecanismo, que de acuerdo con los datos reportados no es
termodinámicamente espontáneo bajo condiciones normales. La escasez de estudios
experimentales se debe a las bajas concentraciones de especies que se encuentran en
equilibrio en la solución y de acuerdo con algunos autores (Ammou-Chokroum, 1989;
Hiroyoshi et al., 2001; Nicol et al., 2010) la disolución no oxidativa de la calcopirita es
atribuida aparentemente al oxígeno disuelto residual en la solución lixiviante. Sin embargo
Nicol y Lázaro (2003) no comparten este planteamiento debido a las mínimas
concentraciones de oxígeno disuelto presente en las soluciones y las bajas cinéticas de
reducción del oxígeno en la superficie de la calcopirita bajo condiciones ambientales
normales.
1.5.1. Mecanismos de disolución
Dentro del mismo estudio realizado por Nicol et al., (2010) se propone un mecanismo
alternativo con características termodinámicamente más favorables que el modelo
presentado en párrafos anteriores. La reacción que describe el mecanismo se presenta en
la reacción 14:
El proceso CLEAR (Copper leaching electrowinning and recycle) fue desarrollado durante
la década de los años setenta y ensayado a nivel semi-industrial e industrial (Herreros et
al., 1999). El proceso consta de dos etapas de lixiviación y utiliza soluciones que contienen
20 g/L de CuCl2, 4 g/L de FeCl3, 80 g/L de NaCl y 44 g/L de KCl a una temperatura de 105
°C.
El cloruro cuproso formado, precipita y luego al agregar cloruro de sodio se forma el anión CuCl 2-.
La solución se electroliza en una celda para producir cobre (Prasad y Pandey, 1998).
La planta piloto donde se aplicaba este proceso, ubicada en Arizona, fue cerrada en 1981 por
razones técnicas y económicas. Entre los motivos más importantes destaca el hecho que
mediante este proceso sólo se lograba obtener cobre metálico con un grado de pureza similar al
cobre blíster, por lo cual requería de un proceso de electro-refinación (Dalton et al., 1991).
1.5. Procesos industriales de lixiviación de
sulfuros de cobre
Cabe destacar que las principales ventajas que posee este proceso es que puede utilizar
tanto agua fresca como agua de mar, lo cual es favorable desde un punto de vista técnico
y ambiental. Además, requiere cortos ciclos de lixiviación y puede ser aplicado a
diferentes mineralogías.
1.5. Procesos industriales de lixiviación de
sulfuros de cobre
Figura: Recuperación de cobre total respecto a la ley de cobre en el mineral a escala semi-industrial (izquierda) y
escala industrial (derecha)
1.5. Procesos industriales de lixiviación de
sulfuros de cobre
Figura: Recuperación de cobre respecto al tiempo de lixiviación a escala semi-industrial (izquierda) y escala industrial
(derecha)
1.5. Procesos industriales de lixiviación de
sulfuros de cobre
La primera etapa consta de tres fases de lixiviación. Inicialmente en una primera etapa el
concentrado entra en contacto con la solución lixiviante en donde generalmente se logra
entre un 15 a 30% de extracción de cobre. En una segunda etapa el pH es regulado entre 2 y
2,4 utilizando aire u oxígeno para lograr lixiviar la mayor cantidad de cobre desde el
concentrado y precipitar el hierro en solución. La última etapa es altamente oxidante, por lo
que se logra obtener entre un 2 – 5% del cobre remanente en el concentrado (Leimala et al.,
2002). Las reacciones involucradas en el proceso son las siguientes:
1.5. Procesos industriales de lixiviación de
sulfuros de cobre
Posteriormente se adiciona hidróxido de sodio a la solución rica en cobre hasta alcanzar un pH entre 9
– 10 para precipitar el óxido cuproso como polvo. Finalmente, la pulpa es filtrada y el polvo de cobre
es ingresado a un horno con una temperatura entre los 650 – 850°C en una atmósfera de hidrógeno y
nitrógeno (Haavanlammi et al., 2005). El cobre obtenido es de alta pureza y libre de oxígeno. Las
reacciones que representan este proceso son las que se indican a continuación:
Esta tecnología está compuesta por tres etapas, lixiviación, purificación y electro-obtención.
La etapa de lixiviación se caracteriza por la inyección de aire y el uso de una solución
altamente oxidante (Alafara et al., 2012). Las reacciones involucradas en el proceso, son las
siguientes:
Luego le sigue la etapa de purificación, la que consiste en la reducción del cobre, remoción
de la plata y la precipitación de los álcalis. La última etapa corresponde a la electro-
obtención donde se obtiene cobre y a la vez se regenera la solución lixiviante. En esta etapa
del proceso se utiliza una densidad de corriente de 1000 A/m² en una única celda. El
electrolito rico contiene 250 g/L de cloruro de sodio, 28 g/L de bromuro de sodio y 75 g/L de
cobre en solución. Finalizado el proceso se obtiene cobre en forma de dendritas, el cual es
lavado y secado en una atmósfera inerte (INTEC, 2001; INTEC, 2010).
Es importante destacar que esta tecnología presenta ventajas respecto a otros procesos
hidrometalúrgicos ya que permite tratar diferentes tipos de alimentación, concentrados con
contenido de arsénico y recuperar metales preciosos (INTEC, 2008).
Figura: Diagrama de flujo INTEC process
1.5. Procesos industriales de lixiviación de
sulfuros de cobre
Esta tecnología consta de dos etapas de lixiviación. La primera de ellas es la oxidación del
concentrado de cobre en un reactor autoclave a alta temperatura (150°C) y presión (200 psi)
utilizando una solución ácida con una concentración de 12 g/L de cloruro de sodio que actúa
como catalizador. Es importante mencionar que se inyecta oxígeno al proceso, lo cual
favorece la disolución de las especies de cobre (Defreyne et al., 2004). Las reacciones de
oxidación que se presentan a continuación para diferentes sulfuros de cobre representan el
proceso:
1.5. Procesos industriales de lixiviación de
sulfuros de cobre
Es una tecnología de lixiviación para concentrados de calcopirita, que consta de dos etapas.
Se utiliza como medio lixiviante una solución compuesta por cloruro férrico y condiciones de
presión atmosférica a 95°C de temperatura (Wang, 2005). Las reacciones que a continuación
se presentan son las que tienen lugar durante el proceso.
Por su importancia económica, se presentarán los principios que gobiernan los procesos de
lixiviación de oro y plata.
1.6. Lixiviación de metales
Es preciso señalar, que en Chile aun existe una gran cantidad de pequeñas plantas
amalgamadoras de oro, sobre todo a nivel de la minería artesanal.
También es común, en plantas de mayor capacidad, la práctica de molienda seguida de
separación gravitacional de las partículas gruesas y finalmente una cianuración de las colas.
1.6. Lixiviación de metales
El oro también se encuentra en piritas auríferas, en las cuales el oro está diseminado en la
matriz de la pirita. Este tipo de minerales requiere molienda, flotación, tostación, lavado de
la calcina y luego cianuración. Esta pre-oxidación del mineral puede realizarse ya sea a
temperatura y presión normales o a elevadas presiones y temperaturas, dependiendo de la
refractariedad del mineral.
Telururos de oro
Estos son los únicos minerales de oro que tienen una importancia económica, además del
oro nativo. Los telururos de oro generalemente se encuentran asociados con oro nativo y
con súlfuros. A estos minerales pertenecen la calaverita (AuTe 2) y la krennerita ((Au, Ag)Te2),
los cuales tienen alrededor de un 40% de oro. La silvinita (AgAuTe 4) también contiene plata y
presenta alrededor de un 25% de oro.
1.6. Lixiviación de metales
Existen otros minerales que también contienen oro asociado a minerales de arsénico y
antomonio, como la auroestibinita (AuSb2), oro con cobres porfíricos, como la kostovita
(CuAuTe4), minerales carbonáceos y oro contenido en plomo y zinc.
1.6. Lixiviación de metales
Los cinauros de potasio, sodio, y calcio, en medio alcalino, disuelven el oro formando
complejos de cinauro. Por ejemplo, el cianuro de potasio (KCN) en solución disuelve el oro
como aurocinauro de potasio Kau(CN)2. Es en esta capacidad de disolver el oro y la plata que se
basa el proceso de cianuración.
Asimismo, en medio ácido, la tiourea tiene una buena capacidad disolvente para el oro, que
representa un atractivo proceso comercial en potencia.
El oro también es recuperable en contacto con mercurio líquido, con el cual forma una
amalgama.
1.6. Lixiviación de metales
De esto se puede concluir que en ausencia de elementos ligantes adecuados, el oro no será
oxidado por el oxígeno disuelto en agua, aunque esté en presencia ya sea de ácidos fuertes
o de álcalis fuertes, ya que su poder oxidante no es suficiente para ello. Además, el oro se
disolverá en una solución acuosa que contenga el ligante apropiado, siempre y cuando exista
un agente oxidante poderoso.
1.6. Lixiviación de metales
Por supuesto que también es posible oxidar oro a Au 3+ en presencia de otros agentes
ligantes, como se aprecia en la tabla. Esta oxidación dependerá de las contantes de
estabilidad para la formación del complejo.
1.6. Lixiviación de metales
La acción disolvente de las soluciones de cianuro alcalino sobre el oro metálico fue conocida
desde 1783 por el científico sueco Carl Wilhelm Scheele y mencionada en sus pubicaciones.
Otros científicos estudiaron las reacciones involucradas, entre ellos, P. Bagration (Rusia) con
publiaciones en este tema en 1844. L. Elsner (Alemania) con publicaciones en 1846 y M.
Faraday (Inglaterra) con publicaciones en 1857.
Si bien Elsner fue quien primero estableció la necesidad de la presencia de oxígeno para que
el cinauro disuelva el oro, su aplicación al tratamiento de minerales no fue propuesta hasta
mucho después cuando el químico-metalurgista John Stewart MacArthur solicita una ptente
de invención por el «Proceso de obtención de oro y plata desde minerales».
1.6. Lixiviación de metales
Para la lixiviación, el cianuro se utiliza en alguna de sus formas más solubles, es decir, como
cinauro de potasio KCN, cianuro de sodio NaCN o como cianuro de calcio Ca(CN) 2. Sin
embargo, industrialmente se prefiere utilizar el NaCN por su mayor contenido de CN- activ
por unidad de peso: 53% versus 4’% en el caso de KCN, lo que influye en los preciso de
comercialización y en el transporte. El cianuro de calcio no es tan utilizado, a pesar de
presentar un buen porcentaje de ion CN- activo: 56%, dado que suele comercializrse con un
mayor contenidos de impurezas que en los otros casos.
1.6. Lixiviación de metales
Estos procesos pueden llevase a cabo mediante lixiviación agitada, en columnas o en pilas.
Dependiendo de las características del mineral y del método a utiliar, pueden utilizarse
diferentes tratamientos: Proceso Merrill Crowe y Carbón activado.
1.6. Lixiviación de metales
Soluciones diluidas de cianuro de sodio en rangos de 100 a 500 ppm, son utilizadas para procesos de
lixiviación en columnas y pilas. Los iones cianuro (CN-) son el agente activo para la lixiviación de oro,
acomplejando el oro disuelto en el medio acuoso y formando un compuesto soluble en el medio
lixiviante. El mecanismo de disolución en una solución cianurada es esencialmente un proceso
electroquímico dado por la oxidación del metal áureo y la reducción del oxígeno como se observa en
la reacción siguinetes que conforman la reacción previamente mostrada, que corresponde al
proceso global. La máxima disolución de oro en una solución cianurada se obtiene para pH 10-10,5.
• Proceso de carbón activado: Este proceso se caracteriza por utiliar carbón activado
granular (1-3 milímetros) para tratar la solución rica proveniente de lixiviación. Este
carbón especialmente fabricado para ser utilizado en plantas de oro, opera en un circuit
cerrado entre dos etapas fundamentales: adsorción en columnas (CIC) y desorción o
elución.
1.6. Lixiviación de metales
• Elusión: Se realiza en una columna cerrada donde se contacta el carbón cargado con oro
con una solución caliente de hidróxido de sodio (NaOH) y cinauro de sodio (NaCN) que se
denomina eluyente o desorbente, que remueve el oro contenido en el carbón. Los
productos obtenidos son carbón descargado y eluato (o solución concentrada).
• Proceso Merril Crowe: Este proceso se caracteriza por utilizar polvo de zinc para precipitar
oro, plata y otros metales. Este proceso consta de cuatros etapas consecutivas:
Clarificación, desaireación al vacío, dosificación de zinc y filtración. Los productos
obtenidos son precipitados y una solución probre.
1.6. Lixiviación de metales
• Inhibidores por consumo de oxígeno: Existen un gran número de sustancias que remueven
el oxígeno disuelto desde las soluciones cianuradas, retardando y algunas veces
deteniendo completamente la acción del cianuro. Por ejemplo, la pirrotina actúa como
consumiendo oxígeno, doblemente vía la oxidación del hierro y vía la oxidación del ión
súlfuro (S2-).
1.6. Lixiviación de metales
• Los minerales sulfurados de cobre, zinc, arsénico y antomonio. El ion metálico reacciona
formando cianuro del metal. Además, el ion súlfuro también consume cianuro, formando
tiocianatos que no tienen acción lixiviante alguna.
• Los iones cúpricos, que en soluciones cianuradas alcalinas pueden comportarse formando
complejos con el cianuro, consumiendo parte importante del cianuro disponible.
1.6. Lixiviación de metales
• Inhibidores por reacción con la cal: Los minerales de arsénico y antomonio disminuyen la
disolución de oro a medidad que aumenta la alcalinidad, ya que consumen cal hidratada,
oxígeno y cianuro, formando compuestos indeseados com arseniatos y antimoniatos de
calcio.
• Precipitado insoluble de Pb(CN)2: Se produce por la reaccíón del cianuro con minerales de
plomo cuand éste está presente en cantidades importantes, pasando a ser un agente
pasivador superficial. De igual manera, ocurre con un precipitado insoluble de etilxantato
de plomo, que se produce en presencia de residuos de reactivos de flotación. Estos dos
efectos inhibidores son de gran importancia al tratar minerales con procesos mixtos que
comprenden flotación con anterioridad a la cianuración.
1.6. Lixiviación de metales
1. La velocidad de disolución del oro involucra reacciones heterogéneas que tienen lugar en
la interfase sólido – líquido.
2. Las reacciones en la superficie son de naturaleza electroquímica.
3. La cinética puede ser controlada tanto por la concentración de oxígeno como por la
concentración de cinauro en la superificie el oro.
4. El proceso de disolución es un proceso controlado por la difusión, donde la relación
cianuro a oxígeno es muy importante.
5. La presencia de impurezas puede llevar a la pérdida del reactivo, sea de cinauro, oxígeno
o de ambos, y a la formación de una película que pasive la superficie.
6. Existen algunas impurezas que pueden favorecer la disolución del oro.
2. Análisis mineralógicos
2.1. Métodos
2.1. Métodos
• Microscopía optica / Optical microscopy
2.1. Métodos
• Microscopía optica / Optical microscopy
El microscopio óptico de luz reflejada consiste en un haz paralelo de rayos procedentes de una
fuente luminosa adecuada, que se refleja en un vidrio plano inclinado para que, a través del
objetivo, alcance la probeta metalográfica. Una fracción de la luz incidente sobre la superficie
de la probeta es reflejada y vuelve a pasar a través del objeto generando una imagen
amplificada del área iluminada. La luz continua hacia arriba a través del reflector de vidrio
plano y se amplifica una vez más al pasar por el sistema superior de lentes, denominado ocular.
El tamaño de la imagen depende de las distancias relativas a las que se encuentran del objetivo
la muestra y su imagen. Es decir, la distancia a la cual se forma la imagen del objetivo depende
de la distancia focal del objetivo y de la distancia del objeto con relación al punto focal frontal
del objetivo. Si la imagen primaria producida por el objetivo se forma a la distancia adecuada,
es posible que el ocular amplifique esa imagen en una cantidad proporcional a su aumento
propio. Debido a que la distancia entre el objetivo y ocular es fija y corresponde a la longitud
mecánica propia del tubo del microscopio, el lograr que la imagen primaria se forme en la
posición adecuada depende en gran medida del ajuste de la distancia existente entre el plano
del objeto y el punto focal frontal del objetivo.
2. Análisis mineralógicos
2.1. Métodos
Briqueta Características
2.1. Métodos
Figura: CS - Grano de arsenopirita junto a grano de covelina (izquierda) – Grano de oro (derecha)
2. Análisis mineralógicos
2.1. Métodos
Figura:
2.1. Métodos
• Difracción de rayos X (XRD) / X Ray Diffraction
La difracción de rayos X (XRD) permite la rápida identificación de materiales particulados, arcillas y otros
minerales. Proporciona información detallada acerca de la estructura cristalográfica de sus muestras, que
puede utilizarse para identificar las fases presentes. Proporciona un método semicuantitativo para
determinar los porcentajes normativos o de peso de las fases presentes, incluyendo la fracción de cada
fase mineral contenida en sus muestras.
2.1. Métodos
2.1. Métodos
Tabla: Resultado cuantitativo XRD de un mineral sulfurado de cobre
Pirita 29,98
Yeso 7,95
Calcopirita 4,08
Esfalerita 2,66
Tourmalina 18,92
Ortoclasa 7,35
Covelina 2,60
Albita 4,37
Calcosina 1,27
2. Análisis mineralógicos
2.1. Métodos
• Microscopía electrónica de barrido (SEM) / Scanning Electron Microsopy
2.1. Métodos
2.1. Métodos
2.1. Métodos
• Análisis de liberación de minerales (MLA) / Mineral Liberation Analyzer
Tres diferentes modos de MLA se utilizan para manejar diferentes tipos de muestras y
para satisfacer diferentes requisitos de información mineralógica. Estos son los siguientes:
2. Análisis mineralógicos
2.1. Métodos
• Análisis de liberación de minerales (MLA) / Mineral Liberation Analyzer
2.1. Métodos
• Análisis de liberación de minerales (MLA) / Mineral Liberation Analyzer
2.1. Métodos
2.1. Métodos
2.1. Métodos
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2.1. Métodos
• Evaluación cuantitativa de materiales mediante microscopio electrónico de barrido
(QUEMSCAN) / Quantitative Evaluation of Materials by Scanning Electron Microscopy
2.1. Métodos
• Evaluación cuantitativa de materiales mediante microscopio electrónico de barrido (QUEMSCAN) /
Quantitative Evaluation of Materials by Scanning Electron Microscopy
2.1. Métodos
2.1. Métodos
2.1. Métodos
HIDROMETALURGIA I
Docente
Cristian Serrano Araya
Antofagasta, 2020