C

Segun esta teoría, de qué depende la

velocidad de reacción?

La velocidad de la reacción depende de la

concentración de los reactivos y la frecuencia
de los choques entre los reactivos
(Temperatura)
𝑟  𝐴 = 𝐾 ( 𝑇 ) 𝐹 ( 𝐶 𝑖 )
Velocidad de Reacción
Sistema homogéneo
C 
Reacción irreversible
Velocidad de la reacción

Se determina experimentalmente

concentración

Energía de activación
Ecuación de Arrhenius:
Temperatura

Factor pre-exponencial

Número positivo, usualmente grande

Ecuación de Arrhenius:

Linealización de la ecuación de Arrhenius:

𝐸𝑎 ൗ 𝐸𝑎 1
𝑘ሺ𝑇ሻ= 𝐴𝑒 − 𝑅𝑇 ln 𝑘(𝑇) = ln 𝐴 − 𝑦 = 𝑏 + 𝑚𝑥
𝑅 𝑇

Datos experimentales: 𝑘ሺ𝑇ሻ𝑣𝑠 𝑇 (𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎, 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝐾𝑒𝑙𝑣𝑖𝑛, 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑅𝑎𝑛𝑘𝑖𝑛)

 𝑅𝐸𝐴𝐶𝑇𝐼𝑉𝑂𝑆
  → 𝑃𝑅𝑂𝐷𝑈𝐶𝑇𝑂𝑆

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

 Transformación química del reactivo A al
producto B.

Adsorción del reactivo A sobre la superficie.

El producto B se desorbe de la superficie.

Cada etapa tiene una velocidad de reacción propia:

Velocidad de la etapa difusión en la zona estancada: Ley de Fick:

𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴
𝑁𝐴 = −𝒟 + ቀ෍ 𝑁𝑖 ቁ
𝑑𝑧 σ 𝐶𝑖

𝒟: 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑓𝑢𝑠𝑖𝑣𝑎𝑑𝑎𝑑, 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑒𝑛 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑎, 𝐾𝑛𝑢𝑑𝑠𝑒𝑛 𝑒𝑛 𝑝𝑜𝑟𝑜𝑠

Velocidad de la etapa de reacción química:

𝑟 = 𝑘ሺ𝑇ሻ𝑓(𝐶𝑖 )

En un proceso de etapas en serie, el sistema tiende a un estado estacionario (seudoestacionario):

𝑁𝐴 = 𝑟
El sistema se estabiliza a la velocidad de la etapa más lenta.
Ejercicio: velocidad de reacción en un sistema sólido-gas

Reactor: columna de lecho fijo, empacada con un catalizador sólido. Una corriente gaseosa que
contiene el reactivo A fluye a lo largo de la columna. El reactivo A se transforma en B al ponerse en
contacto con los sitios activos del catalizador:

𝐴 ሱۛ ۛ ۛ ۛ ۛ ۛ ۛ ሮ 𝐵 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛

𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟

Tomemos como sistema de análisis un gránulo de catalizador localizado en un punto de la

columna en el que la concentración de reactivo en la corriente global de fluido es 𝐶𝐴𝑔

Encuentre expresiones de velocidad del proceso para, a) reacción química como etapa lenta b)
difusión como etapa lenta
Análisis:

Etapas de proceso:

 Difusión de A desde el fluido, 𝐶𝐴𝑔 , hasta la superficie del sólido, 𝐶𝐴𝑠

 Reacción química sobre la superficie sólida
 Difusión de B desde la superficie hacia la corriente de fluido

Velocidad de cada etapa:

Difusión de A:
𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴
𝑁𝐴 = −𝒟 + ቀ෍ 𝑁𝑖 ቁ
𝑑𝑧 σ 𝐶𝑖

Reacción química:

𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑠
Obsérvese que es muy difícil determinar 𝐶𝐴𝑠 , es conveniente hallar una expresión en términos de
𝐶𝐴𝑔

De la estequiometría de la reacción, por cada mol de A que se difunde en una dirección, se contra
difunde un mol de B:

𝑁𝐴 = − 𝑁𝐵 ;

෍ 𝑁𝑖 = 𝑁𝐴 + 𝑁𝐵 = 0
Desarrollo:

La difusión en la capa estancada es un proceso de transporte de masa (molar). No hay reacción

química en la capa estacionaria. Balance molar en la dirección z, del fluido hacia el sólido:

𝑁𝐴,𝑧 − 𝑁𝐴,𝑧+∆𝑧 − 0 = 0

Entonces,
𝑑𝑁𝐴 𝑑 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
=0; ൬
−𝒟 ൰= 0 ; = 𝐶1
𝑑𝑧 𝑑𝑧 𝑑𝑧 𝑑𝑧

𝐶𝐴 = 𝐶1 𝑧 + 𝐶2
Condiciones de frontera: 𝑧=0 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑔

𝑧= 𝛿 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑠
Entonces, 𝐶𝐴𝑠 = 𝐶2
𝐶𝐴𝑠 − 𝐶𝐴𝑔 𝑑𝐶𝐴
= 𝐶1 =
𝛿 𝑑𝑧

Aplicando la condición de estado estacionario: 𝑁𝐴 = 𝑟𝐴

Con un poco de álgebra se obtiene:

𝒟
𝑟𝐴 = 𝛿 𝐶𝐴𝑔
𝒟
1+
𝑘𝛿
Esta es una ecuación de velocidad que es válida para ambas etapas de la reacción. Para cada
etapa:

a) Si la reacción química es la etapa lenta:

𝒟 𝒟 𝒟
𝑘 𝑒𝑠 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑎; 𝑒𝑠 𝑎𝑙𝑡𝑎; 1 + ≈ 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠, 𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑔
𝑘𝛿 𝑘𝛿 𝑘𝛿

b) Si la difusión es la etapa lenta:

𝒟 𝒟 𝒟
𝒟 𝑒𝑠 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑎; 𝑒𝑠 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑎; 1 + ≈ 1 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠, 𝑟𝐴 = 𝐶𝐴𝑓 = 𝑘𝒟 𝐶𝐴𝑔
𝑘𝛿 𝑘𝛿 𝛿