INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SONORA

Materia:

“QUÍMICA ORGÁNICA II CON LABORATORIO”

Docente
Dr. Jesús Álvarez Sánchez

Cd. Obregón, Sonora 30 de Agosto de 2019

 Aromaticidad y regla de Hückel

Nota: la regla de Huckel solo aplica para compuestos

monocíclicos.
 Aromaticidad y regla de Hückel.

Donde n=0,1,2,3,…
Solo puede ser aromáticos las moléculas que
contengan 2,6,10, 14, 18 electrones pi.

Las moléculas con 4n electrones pi (4, 8, 12, 16, …)

no pueden ser aromáticos, aun cuando puedan ser
cíclicas, planas y aparentemente conjugadas (son
anti-aromáticas).

¿Son aromáticas?
 Aromaticidad y regla de Hückel.

Ejercicio

El ciclodecapentaeno no es plano debido a las interacciones

estéricas
 Compuestos aromáticos policíclicos: el
naftaleno y antraceno

Son los miembros mas pequeños de este grupo

Naftaleno Antraceno Fenantreno

Se encuentran en el alquitrán de hulla.

 Compuestos aromáticos policíclicos: el
naftaleno y antraceno

Compuesto cancerígeno, presente en el humo del

tabaco, en hollín de chimeneas, parrillas, etc.

Oxidación
en el
hígado

Benzo[a]pireno 7,8-Dihidro-9,10-epoxi-
7,8,9,10-tetrahidroBenzo[a]pireno
Reacciones por sustitución electrofílica aromática

Reacción general

Areno Reactivo Producto de la

electrófilo sustitución electrófila

Mecanismo:
 Reacciones representativas de sustitución aromática electrófila del
benceno

1.- Nitración
Nitro-Benceno (95 %) Agua
Benceno Ácido nítrico

Calor
2.- Sulfonación
Benceno Ácido sulfúrico Ácido bencensulfonico Agua
(100 %)

3.- Halogenación
Benceno Bromo Bromo-benceno Bromuro de hidrogeno
(65-75 %)

4.- Alquilación de
Cloruro de
Friedel-Crafts Benceno
terbutilo Ter-Butil-benceno (60 %) Cloruro de hidrogeno

5.- Acilación de
Friedel-Crafts
Cloruro de
Benceno propanoilo 1-Fenil-1-Propanona cloruro de hidrogeno
(88%)
 Nitración del benceno
Reacción general:

Mecanismo:

Ácido nítrico Ácido sulfúrico Ion nitronio Ion hidronio Ion hidrogeno sulfato

Paso 1: Ataque del catión nitronio al sistema pi del anillo aromático.

Benceno y ion nitronio

Catión ciclohexadienilo intermedio

Paso 2: Perdida de un protón del catión ciclohexadienilo.

Nitro-Benceno
 Sulfonación del benceno

Reacción general:

Benceno Ácido sulfúrico Ácido bencensulfonico Agua

Empleando acido sulfúrico fumante.

Solución al 7% de trióxido de azufre y 93 % de
acido sulfúrico.
 Sulfonación del benceno

Mecanismo:
Etapa 1: El trióxido de azufre ataca al benceno en la etapa determinante de la velocidad.

Benceno y trióxido Catión ciclohexadienilo

de azufre intermedio
Etapa 2: Se pierde un protón del carbono con hibridación sp 3 del intermedio para restaurar la aromaticidad del anillo. La
especie mostrada que abstrae el protón es un ion hidrogeno sulfato formado por ionización del acido sulfúrico.

Ácido sulfúrico
Catión ciclohexadienilo Ion hidrógeno
intermedio sulfato Ion bencensulfonato
Etapa 3: El proceso se completa con una rápida transferencia protónica desde el oxigeno del ácido sulfúrico al oxigeno
del bencensulfonato.

Ion bencensulfonato Ácido bencensulfonico Ion hidrógeno

sulfato
 Halogenación del benceno

Reacción general:

Base de Lewis: sustancia

que puede donar un par
Benceno Bromo Bromo-benceno Bromuro de hidrogeno de electrones.
Mecanismo:
Ácido de Lewis: una
sustancia que puede
Hierro Bromo Bromuro de hierro (III) aceptar un par de
electrones.
Base de Lewis Ácido de Lewis Complejo Ácido Lewis-Base Lewis
Etapa 1: El complejo bromo-bromuro de hierro (III) es el electrófilo activo que ataca al benceno. Dos de los
electrones π del benceno se utilizan para formar un enlace con el bromo y dar un catión ciclohexadienilo
intermedio.

Benceno y complejo bromo-bromo de Catión ciclohexadienilo Ion tetrabromoferrato

hierro (III) intermedio
Etapa 2: Perdida de un protón del catión ciclohexadienilo para dar bromobenceno.

Bromo-benceno Bromuro de hidrogeno Bromuro de hierro (III)

 Alquilación de Friedel-Crafts del benceno
Reacción general:

Cloruro de Ter-Butil-benceno Cloruro de hidrogeno

Benceno
terbutilo

Cloruro de Cloruro de Complejo

ter-butilo aluminio ácido Lewis-base Lewis

Complejo Catión Anión

De terc-butilo-cloruro terc-butilo tetracloroaluminato
de aluminio
 Alquilación de Friedel-Crafts del benceno

Mecanismo:

Etapa 1: Una vez generado por reacción entre el cloruro de terc-butilo y cloruro de aluminio, el
catión terc-butilo ataca a los electrones π del benceno, y se forma un enlace carbono-carbono.

Catión ciclohexadienilo
Benceno y catión terc-butilo
intermedio

Etapa 2: Perdida de un protón del catión ciclohexadienilo intermedio para dar el terc-butilbenceno.

Ion
tetracloroaluminato Ter-Butil-benceno Cloruro de hidrogeno Cloruro de
aluminio
 Alquilación de Friedel-Crafts del benceno

Los haluros de alquilo secundarios reacciona por un mecanismo

similar que implica al benceno de un carbocatión secundario.
H

- -
R-C-X
R
Los haluros de metilo y etilo no forman carbocationes
cuando se tratan con cloruro de alumnio.

Complejo haluro de Complejo haluro de

metilo-haluro de etilo-haluro de
aluminio aluminio
 Alquilación de Friedel-Crafts del benceno

Cloruro de Ter-Butil-benceno Cloruro de hidrogeno

Benceno (66 %)
isobutilo

Aquí, el electrófilo debe ser el catión terc-butilo formado por una migración de
hidruro que acompaña a la ionización del enlace carbono-cloro.

Complejo Catión Ion

Cloruro de isobutilo- terc-butilo tetracloroaluminato
cloruro de aluminio
 Acilación de Friedel-Crafts del benceno

Reacción general:

Cloruro de
Benceno 1-Fenil-1-Propanona cloruro de hidrogeno
propanoilo

Los cationes acilo se forman por coordinación de un cloruro de acilo con cloruro
de aluminio, seguida de la rotura del enlace carbono-cloro.

Cloruro de Cloruro de Complejo Ion Ion

propanoilo aluminio Ácido Lewis-base Lewis propanoilo tetracloro-aluminato
 Acilación de Friedel-Crafts del benceno

Mecanismo:

Etapa 1: El catión ataca al benceno. Un par de electrones π del benceno se utiliza para formar un
enlace covalente con el del catión acilo.

Catión ciclohexadienilo
Benceno y catión propanoilo
intermedio
Etapa 2: La aromaticidad del anillo se restaura cuando se pierde un protón para dar el acilbenceno.

Ion
1-Fenil-1-Propanona cloruro de hidrogeno Cloruro de
tetracloro-aluminato aluminio
 Acilación de Friedel-Crafts del benceno

Benceno Anhídrido acético Acetofenona (76-83 %) Ácido acético

 Compuesto aromáticos peligrosos

Exposición en equipos.
Elegir un compuesto aromático e investigar sobre el.
Incluir:

 Hoja de presentación (logo ITSON, nombre de los

integrantes, tema, nombre maestro, ciudad y fecha).
 Introducción
 Propiedades físicas (como densidad, T de ebullición, T
de congelación, etc. y químicas (como estructura, enlaces,
reactividad, etc.).
 Usos o aplicaciones.
 Daños al medio ambiente.
 Daños a la salud de los humanos.
 Si es flamable, corrosivo, reactivo y tóxicos.
 Medidas de salud y seguridad.
 Conclusiones.
 Bibliografía (mínimo 5 referencias bibliográficas y 3
deben ser de libros).