CORROSIÓN Y

FUNDAMENTOS
 DEFINICIONES

1. Definición general: Deterioro espontáneo del material debido

al ambiente circundante.
O2

H2O Microorganismos

MATERIAL sol
Tº METÁLICO O
NO-METÁLICO
S
CO2
pH

MATERIALES METÁLICOS MATERIALES NO-METÁLICOS

-Estructuras metálicas.
-Vehículos (autos, motos, etc.)
-Tanques, tuberías, plantas
industriales.
-Etc..
-Polímeros: Envejecimiento, hinchado, bio-
degradación, endurecimiento, agrietamiento,
etc.
-Maderas: Podrido, aberturas
-Cerámicos: dilución química de componentes
metálicos y no metálicos (ya están corroídos).

“PÉRDIDA GRADUAL DE PROPIEDADES TECNOLÓGICAS”

2. Para los metales: Tendencia general que tienen los metales a buscar su
forma más estable o de menor energía interna.
 DIFERENCIA ENTRE OXIDACIÓN Y CORROSIÓN:

- Deterioro de propiedades tecnológicas de un material por

reacción con su ambiente (aire, tierra o agua), por efecto del
oxígeno, cloro, azufre, hidrógeno, monóxido de carbono, dióxido
 La corrosión  de carbono, microorganismos, etc.
- Para el caso de los metales, basta solamente con la humedad
ambiental (humedad relativa) para ocasionar deterioro corrosivo.

- Deterioro de un material sólo por la reacción con el oxígeno del

ambiente (aire, tierra o agua). Ejemplo: el color café de las
manzanas, el rancio de los alimentos grasos y la capa de óxido
 La oxidación  sobre los metales.
- En muchos materiales, a temperatura ambiente, este proceso
es muy lento y no ocasiona problemas, pero sí a temperaturas
altas (por ejemplo: corrosión seca en los metales).
- En algunos metales la capa de óxido puede ser porosa lo cual
permite que la oxidación continúe; o adherente e impermeable a
la oxidación como en el aluminio, oro, cromo o acero inoxidable.
En consecuencia: NUESTRO INTERÉS DE ESTUDIO

* materiales y su
comportamiento
* materiales en
Disciplinade aplicaciones
Ciencias Aplicadas específicas
* electroquímica
básica
CLASIFICACIÓN
 SEGÚN EL MEDIO (mecanismos de ataque)

 >>> CORROSIÓN QUÍMICA Y CORROSIÓN

ELECTROQUÍMICA<<<

 SEGÚN LA FORMA (evaluación de daños)

 >>> CORROSIÓN UNIFORME, LOCALIZADA,
GALVÁNICA, INTERGRANULAR, BAJO TENSIÓN,
CREVICE, EROSIÓN, CAVITACIÓN, FATIGA ,
SELECTIVA, MICROBIOLÓGICA, EN CONCRETO,
ETC<<<
SEGÚN EL MEDIO (mecanismos de ataque)
 >>> CORROSIÓN QUÍMICA Y CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA<<<

 Corrosión química (interfase metal-gas)

 Es la reacción directa del metal con un medio ambiente en ausencia de
fase acuosa, es decir no hay movimiento de cargas iónicas.
 Cuando la oxidación del metal se produce por cesión directa de los
electrones al medio oxidante, generalmente O 2, pero puede ser CO,
halógenos (F2, Cl2, Br2, etc.). Este tipo de corrosión para el hierro
ocurrirá en aire seco a temperaturas mayores a 500°C (corrosión
seca).

GASIFICADOR
Material: Acero Inox.
AISI 309

Temperatura: 1500 ºC

Cajas para tratamiento térmico

de cementación (950 ºC)

Material: Acero al carbono A 36

Corrosión electroquímica (interfase metal-electrólito)

Llamada corrosión húmeda. Hay un transporte de carga eléctrica a través de un medio

conductor de 2ª especie (electrólito). A este grupo pertenecen la corrosión en soluciones
salinas y agua de mar, la corrosión atmosférica, la corrosión en suelos, en medios
contaminados con microorganismos, aireación diferencial, etc..
 POTENCIAL DEL METAL ELECTROQUÍMICO

Se crea una diferencia de potencial (fuerza electromotriz) entre el metal

y el electrolito que se mide con ayuda de un electrodo patrón (electrodo
de referencia), que es el electrodo normal de hidrógeno, el cual, por
convención y a cualquier temperatura, tiene potencial “0”.
Los electrones generados en esta reacción pasarán al otro electrodo, a
través de un conductor metálico externo.
Me Me +n + n (Oxidación)
Me +n + n Me (Reducción)
“El Potencial del zinc es 0,76 V cuando se oxida” (ESPONTÁNEO)
“El Potencial del zinc es - 0,76 V cuando se reduce”
(oxidación-reducción) espontáneas, constituidas por
ánodo, cátodo y electrólito.

- ANODO o Zona anódica: Metal se disuelve y pasa a la

solución como ión (oxidación). Me  Me+ + ne-

- CATODO o Zona catódica: Superficie metálica que no se

disuelve y la zona donde los electrones liberados del
metal reduciendo el agente (especialmente el O2 y otros el
H+, Cl-, etc). Me+ + ne-  Me

- ELECTROLITO: Solución conductora de electricidad de

segunda especie. Conduce la corriente del ánodo al
cátodo y luego vuelve al ánodo a través del metal.
“La combinación de estos tres componentes constituyen la
celda electroquímica de corrosión”
 La Serie de Fuerza Electromotriz

Reacción en Equilibrio E°H (volts)

NOBLE (reducción)
= Au + 1.7
Au+2 +     2e +     2e— =
1/2 O2
+ 1.23
+   2H+ H 2O + 1.20
Pt+2 +     2e—
= Pt + 0.80
Ag+1 +     1e—
= Ag + 0.34
Cu+2 +     2e—
= Cu                               0.00 (por
2H+ +     2e—
= H2 definición)
Ni+2 +     2e—
= Ni - 0.13
Fe+2 +     2e—
= Fe - 0.44
Cr+3 +     3e—
= Cr - 0.70
Zn+2 +     2e—
= Zn - 0.76
Al+3 +     3e—
= Al - 1.66
                                    

Reacciones espontáneas y forzadas:

Cuando la suma del potencial de las dos reacciones que participan,
es mayor que cero, la reacción es espontánea. Si es menor que cero
es forzada.
• Ejercicio: Reacciones Redox espontáneas del Zn y la Ag.

Zn  Zn+2 + 2 e- Ag+ + e-  Ag
ΔE = 0,76 V ΔE = 0,80 V
Eº(Zn/Zn+2) = 0,76 V (Ox. del zinc) E (Ag+/Ag) = 0,80 V (Red. de la
• Para poder hacer comparaciones se toman, por convenio, las reacciones
Plata) en el sentido de
reducción, dando lugar a los potenciales normales de reducción de la serie electromotriz.
Zn+2 + 2 e‑  Zn Eº(Zn+2/Zn) = ‑ 0,76 V
Ag+ + 1 e‑  Ag Eº(Ag+/Ag) = 0,80 V
“A medida que la diferencia de los potenciales de reducción de los dos pares que
intervienen en la reacción sea positiva y mayor, ésta, será más espontánea”
(Zinc se reduce y Ag se oxida)  -0,76 V – 0,80 V = - 1,56 V ó
(Ag se reduce y Zinc se oxida)  0,80 V + 0,76 V = 1,56 V OK!
2Ag+ + 2e-  2 Ag
Zn  Zn+2 + 2 e-
2Ag+ + Zn  2Ag + Zn+2…….. 1,56 V
Otro ejemplo:

El potencial de reducción de la plata:

Ag+  + e- --------> Ago     E°(volt) = 0,8

El potencial de reducción del cobre:

Cu+2 + 2e- --------> Cuo    E° = 0,34

Al combinar estas dos semi-reacciones tenemos que:

Ag+  + e-  ---------> Ago        E°= 0,8 volt
Cuo   -----------> Cu+2   +  2e-    E°= - 0,34 volt

2 Ag+ + 2e- ---------> 2Ago      E°=0,8 volt

Cuo -----------> Cu+2 + 2e-      E°= - 0,34 volt
2 Ag+ + Cuo -->   2Ago +  Cu+2    E°=0,46 volt (ESPONTÁNEA)

Las diferencias de potencial electroquímico son el origen de que unas

regiones actúen anódicamente (se oxiden) y otras lo hagan
catódicamente (se reduzcan).

“LOS DE MENOR POTENCIAL DE REDUCCIÓN SE OXIDARÁN”

ELECTRODOS DE REFERENCIA SECUNDARIOS:
Debido a las dificultades que atañen la preparación y mantenimiento del electrodo de
Hidrógeno éste se sustituye por electrodos de referencia secundarios. Los más
comunes a 25º C son:

- Calomelanos (cloruro mercurioso): Hg/Hg2Cl2, KCl (saturado), 0,241 V

- Cloruro de plata: Ag/AgCl, KCl (sat.) , 0,199 V
- Sulfato de cobre: Cu/ CuSO4(saturado) , 0,316 V

Cobre/Sulfato de cobre

De acuerdo al medio en que se desarrollará el proceso electroquímico se

obtienen las llamadas SERIES GALVÁNICAS.
 Extremo noble Oro

acero inoxidable (pasivo)

níquel (pasivo)
Cobre
bronce al aluminio
níquel (activo)
latón naval
Estaño

acero inoxidable (activo)

Serie Galvánica para agua de mar. hierro forjado
Aluminio

Extremo base Cinc

magnesio
Medida de potencial en un electrólito
con electrodo secundario

METAL
DE
PRUEBA

ELECTRÓLITO
 LA CORROSIÓN DESDE EL PUNTO DE VISTA ELECTROQUÍMICO

- Losproblemas de corrosión que ocurren en la producción

industrial son debidos a la presencia de humedad (agua).

-La fuente potencial  energía interna almacenada por el metal

durante el proceso de refinación, por eso tendrán diferentes
tendencias a regresar a su estado mineral, es decir a corroerse.
La reacción que sucede en el ánodo, por ejemplo para el caso del fierro, es:

Fe (sólido)  Fe+² + (electrolito) + 2 e-, o sea, una reacción de oxidación

Las reacción catódica o de reducción más común del fierro en presencia de

agua (con oxígeno) es:

O2 (gas) + 2 H2O + 4 e-  4 OH— (medio alcalino o neutro)

O2 (gas) + 4 H+ + 4 e-  2 H2O (medio ácido)

En ausencia de oxígeno, la reacción catódica será la reducción de los H+ del

agua que es una reacción más lenta. Por este motivo la corrosión se produce
más difícilmente en condiciones anaeróbicas, excepto en presencia de
microorganismos.

+ -
 DIAGRAMA DE POURBAIX
SE PUEDE DETERMINAR SI UN METAL O ESTRUCTURA SE ESTÁN
DETERIORANDO POR CORROSIÓN A PARTIR DEL VALOR DEL POTENCIAL EN
LOS DIAGRAMAS DE POURBAIX (tabla de los diagramas de Pourbaix, 1963) .

POLARIZACIÓN: Aplicar diferencia de potencial externa a una celda

electroquímica en equilibrio y registrar la respuesta en corriente.

Diagrama de Pourbaix del Fe

A) Polarización Catódica:
Se hace más negativo el potencial del metal para forzarlo a
actuar como cátodo en el sistema electroquímico (zona de
inmunidad), adicionando un segundo electrodo que actuará
como ánodo o con corriente externa. En cualquiera de los
casos habrá un paso de corriente que necesitará que el
medio circundante tenga una apreciable conductividad
eléctrica.
B) Polarización Anódica:
Polarización hasta un potencial fijo más positivo que el de
equilibrio. En estas condiciones, la corrosión debería
incrementarse notablemente pero, para ciertos
materiales ésta es prácticamente cero (capa superficial
de óxidos metálicos que “pasivan” al metal).

“El aluminio y el acero inoxidable se recubren con capa pasiva en

contacto con el aire”
 MONITOREO DE LA CORROSIÓN
Desde el punto de vista de la industria energética, petrolera y petroquímica
se han adoptado medios de control contínuo de la corrosión para evitar las
excesivas pérdidas económicas derivadas de la parada de las instalaciones.
1. Medidas de velocidad de corrosión mediante la cual se obtiene la
velocidad de corrosión instantánea o media en un cierto intervalo de tiempo.
Se obtiene a partir de dos formas: Gravimétrica y electroquímica.
Gravimétrica: Pesando una muestra al inicio y final después de un tiempo de
exposición en un medio agresivo (ASTM G131).
Vcorr (mm/año)= (mi – mf) / ρ A T
Donde:
mi, mf: masa en g; ρ: densidad en mg/mm3; A: área de exposición en mm2;T: tiempo
de exposición, años
Electroquímica: Determinando la densidad de corriente de corrosión “icorr”
mediante las curvas de Tafel o de polarización y aplicando la ley de Faraday.
Vcorr =0,13 icorr .Weq / ρ (en MPY: milésimas de pulgada por año)
Donde:
icorr: densidad de corriente en miliamperios/cm 2; Weq: peso equivalente en g;
ρ:densidad del material en g/cm3.

Otras unidades comunes de velocidad de corrosión: 1 MPY = 0.025 mm/año

 CURVAS DE TAFEL
Ley de Tafel:
La polarización de un electrodo relaciona la intensidad de la
reacción electroquímica (i) y el potencial (η), permitiendo por
extrapolación, la determinación de la corriente de corrosión:
η = a – b log [ i ].
Curvas de Tafel:
Representación de potencial (E) frente a corriente en escala
logarítmica (log I). Se obtienen, esperando primero que el
metal se estabilice, es decir, que alcance un potencial
constante (semirreacciones anódica y catódica compensadas),
para aplicarle después unos pocos milivoltios.

Permite obtener la velocidad

de corrosión (Icorr)
Obtención de Icorr. (rectas de
Tafel)
La densidad de corriente de corrosión puede ser medida indirectamente con ayuda de
una celda electroquímica y un equipo electrónico (POTENCIOSTATO).

Un potenciostato en conjunción con un electrodo de referencia (normalmente eI

electrodo de calomelanos saturado) es un instrumento que aplica un potencial a la
probeta (electrodo de trabajo), que puede ser controlado en el sentido deseado,
imponiéndole la densidad de corriente para mantener el potencial.

Se obtienen las curvas de Tafel o de Polarización, y mediante extrapolación, se puede

conocer la densidad de corriente de corrosión.

-Hay instrumentos que utilizan el principio electroquímico para determinar la velocidad

instantánea de la corrosión de un material en un medio agresivo determinado, llamados
Corrosímetros; este equipo se basa en la aplicación de un pequeño voltaje (o
potencial de polarización) a un electrodo en solución. La corriente necesitada para
mantener una tensión (típicamente 10mV) es directamente proporcional a la corrosión
en la superficie del electrodo sumergido en la solución. Por medio de la medición de la
corriente, la tasa o velocidad de corrosión puede ser deducida.
-Otros utilizan el principio gravimétrico para determinar la velocidad de corrosión media de un
material en un medio gaseoso determinado durante un tiempo de exposición determinado,
llamados Corrómetros. Estos miden el cambio en la resistencia eléctrica (Ohms) de un
elemento metálico corroído expuesto al medio ambiente del proceso y el aumento en esta
resistencia puede ser relacionada directamente con la pérdida de metal.

-En el principio gravimétrico también se basan los ensayos acelerados realizados en cámaras de
niebla salina, intemperismo, etc, (usados también para evaluar calidad de recubrimientos
orgánicos sobre metales); y los ensayos atmosféricos (de larga duración pero con importante
data estadística).

2. Medidas de potencial electroquímico. DE MUCHO USO EN MONITOREOS PC.

3. Conteo de Hierro disuelto. Una disminución en el contenido de hierros después de

iniciado un tratamiento puede indicar rápidamente efectividad de un tratamiento.

4. Medidas de espesor de plancha en tanques, tuberías, etc (ESPESOR REMANENTE)

Veloc. Corr. (MPY) = (365000 x h)/T; donde: h, Diferencia entre espesor nominal y
espesor remanente en pulgadas
T, tiempo en días.
5. Medidas de profundidad de picadura en tanques, tuberías, etc.

Veloc. Corr. (MPY) = (365000 x h)/T; donde: h, profundidad de picadura en

pulgadas
T, tiempo en días
6. Inspección visual, etc

Estado de deterioro (según NACE-STANDARD TM-D1-6a- y RP-07-75 ).