Isoterma de Adsocion de

Gibbs
 introducción
 En el tratamiento termodinámico de las superficies de sistemas
multicomponentes hemos de incorporar también la composición como
variable. Existen dos aproximaciones:
i) en 1940 Guggenheim desarrolla un modelo en el que considera la
capa interfacial como una fase tridimensional
ii) anteriormente, en 1878, Gibbs desarrolló modelo en el que la
interfase es una superficie con volumen nulo. Este modelo es con el que
vamos a trabaja
 Descripción del modelo de
termodinámica de Gibbs
  
 Para un sistema de 2 fases Termodinamicamente el trabajo realizado por el
sistema es teniendo en cuenta la primera ley de la termodinámica y
sabiendo que es un proceso reversible y

 De esta forma la ecuación para cada una de las fases será:

(proceso reversible, interfase plana)……….(2)
*
*
 Si integramos la expresión y volvemos a derivar tendremos la siguiente ecuación :

𝑑𝑈
  =𝑇𝑑𝑆+𝑆𝑑𝑇+𝛾 𝑑𝐴 + 𝐴𝑑 𝛾 +
∑ 𝑢𝑖 𝑑𝑛 𝑖+∑ 𝑛𝑖 𝑑 𝑢𝑖 ………….(3)
𝑖 𝑖
 Igualando la ecuación 2 y la ecuación 3 se obtendrá :

=
  0 …………(4)

 Esta ecuación es conocida como ecuación de Gibbs-Duhem superficial, ecuación

que indica que los cambios en la tensión superficial, la temperatura y la
composición no son independientes, están ligados a través de esta ecuación , que
un cambio en la temperatura y/o en la composición lleva asociado un cambio en
la tensión superficial.
  
Para conocer la dependencia de la composición, considerando un proceso
isotérmico (t=constante )

 es la concentración superficial de exceso del componente i relativa al

componente 1. Esta cantidad puede ser positiva, nula o negativa.
La isoterma de Gibbs relaciona a los valores de tensión superficial con el potencial
químico.
La adsorción para un componente, considerando el potencial químico de una
disolución .
 En general, si el disolvente (componente 1) es agua, se pueden observar tres
tipos de comportamiento para la tensión superficial en función de la
concentración de soluto (componente 2), dependiendo de la naturaleza de este
último, como se muestra en la Figura

Figura . Variación con la concentración de la tensión superficial de disoluciones

acuosas de diferentes sustancias.
 Ejercicio
 La tensión superficial a 20º C de una serie de disoluciones acuosas de surfactante en el
intervalo de concentraciones entre 0 y 30 milimolar (mM), responde a la ecuación: 2 γ
= 72,8 − ac , donde la tensión superficial viene expresada en mN/m, la concentración
en mM y la constante ‘a’ vale a=1.1x10-2 mN m-1 (mM)-2 .
 Utilizando dicha relación, calcular:
 a) La concentración superficial de surfactante en una disolución 25 mM.
 b) El área promedio ocupada por una molécula de surfactante en la interfase para la
disolución anterior.