Fundament

os de
Absorció n A
tó mica
Parte 1
Qca. JAQUEL
IN MOJICA G
OMEZ
 Principio bá sico
0 La técnica de espectroscopia de
absorción atómica de llama
requiere una muestra líquida que se
aspira, aeroliza, y se mezcla con
gases combustibles, como acetileno y
aire o acetileno y ó xido nitroso. La
mezcla es encendida dentro de una
llama que tiene un rango de
temperatura que van desde 1700 a
3800 ºC.

0 Durante la combustió n, los á tomos

de los elementos de interés en la
muestra son reducidos a á tomos
libre, á tomos en estado basal no
excitado, los cuales absorben luz a
longitudes de onda características.
Equipo de haz sencillo, con lámpara de deuterio para
corrección por absorción no atómica
Instrumento típico de haz sencillo, con lámpara de deuterio
para corrección por absorción no atómica
 TÉCNICA ATOMIZACIÓN DE LA
MUESTRA

• Atomización con llama.

• Atomización electrotérmica (horno de grafito).

• Generación de hidruros.

• Atomización en vapor frío.

Atomizadores de
llama
 Llama
Zona de combustión primaria Cono externo
luminiscencia azul (espectros de bandas de (oxidació n)
C-C, C-H y otros radicales). Regió n interzonal
(atomizació n,
No alcanza el equilibrio térmico – rara vez excitació n)
se utiliza en espectroscopia de flama Cono interno
(evaporació n)
Region Interconal quemador
Rica en á tomos libres – má s utilizada en
espectroscopia

Cono exterior
Zona de reacció n secundaria – se forma
ó xidos moleculares estables
 Llama
combustible / comburente Temperatura (°C)
metano-etano / aire 1.700 Cono externo
(oxidació n)
propano / aire 1.800
Regió n interzonal
hidrógeno / aire 2.000
(atomizació n,
acetileno / aire 2.300 excitació n)
hidrógeno / oxígeno 2.650 Cono interno
(evaporació n)
acetileno / óxido nitroso 2.700
quemador
acetileno / oxígeno 3.200

Procesos en la llama
• evaporación del solvente
• fusión del soluto
• descomposición del soluto
• evaporación del soluto
• atomización del soluto
 PROCESOS EN LA LLAMA

EVAPORACIÓN DEL SOLVENTE

FUSIÓN DEL SOLUTO
EVAPORACIÓN DEL SOLUTO
ATOMIZACIÓN DEL SOLUTO
Ejemplo:
MgCl2 (acuosa) MgCl2 (sólido) MgCl2 (líquido)

MgCl2 (líquido) MgCl2 (gas) Mg(gas) + 2 Cl(gas)

Mg(gas) + calor Mg*(gas) Mg(gas) + hn

 Emisión y Absorción Atómica

Absorción Emisión

Energía Energía Luz

Luz/Calor

Atomo Estado Fundamental y

Gaseoso

Atomo Estado Excitado

 Lámpara de cátodo hueco

á nodo de Tg o Ni cá todo hueco del

analito/s

ventana de cuarzo

cubierta de vidrio Ne o Ar a 1-5 torr

+ + + +
- + Me° Me° Me° Me°

1
2 3 4

Absorció n Emisió n
Lámpara de Cátodo Hueco
 Interferencias
A-No Espectrales

a- Ionización excesiva : metales alcalinos. Corregir con supresor de ionizació n, o

una llama de menor temperatura, como lo es la flama de aire-propano y se determina el
elemento por: Espectroscopia de Emisió n de Llama

b- Interferencias por propiedades físicas de las soluciones (viscosidad)

c- Interferencias por volatilización de soluto (refractario)

B-Espectrales

a- Solapamiento de líneas atómicas

b- Dispersión de partículas (solució n aspirada hacia el quemador tiene un gran

nú mero de só lidos disueltos)

c- Solapamiento de bandas moleculares (matriz de la muestra se entiende

todo lo que acompañ a al analito, tiene en cantidades grandes, compuestos
moleculares sumamente complejos; por ejemplo: una muestra de orina o de sangre)