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UNIVERSIDAD DE TARAPACÁ

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

Practical Design Calculations for Groundwater and Soil Remediation

Capítulo 4:
Concepto de Balance de Masas y
Diseño de Reactores

Nombre: Nataly Flores Merino


Académico: Fernando Choquehuanca H.
Métodos y Técnicas de Descontaminación de Suelos
11 de Julio de 2019
Concepto de
Introducción
Balance de Masas

Cinética Química Tipos de Reactores

Índice
 Ecuación de  Reactores tipo Batch
velocidad  CFSTR
 Vida media  PFR

Configuración de
Dimensionamiento Reactores
de Reactores  Reactores en serie
 Reactores en paralelo

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Introducción
Remediación de Suelos
Físicos

Procesos de Tratamiento Químicos

Biológicos
Sistemas de Tratamiento

Implementabilidad
Efectividad Criterios de Selección
Costos
Consideraciones normativas

Diseño de Reactores

Tipos Dimensionamiento Configuración

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Masa
Masa Masa Masa
GENERADA o
ACUMULADA ENTRANTE SALIENTE
DESTRUIDA

Dibujar los límites y operaciones del sistema


Paso 1
Coloque los datos conocidos (caudales, concentraciones,
Paso 2 tamaños, tipos y condiciones de operación)
Concepto de
Calcule y convierta a unidades estándar entradas, salidas
Balance de Masas Paso 3 y reacciones conocidas

Marque entradas, salidas y acumulaciones a calcular


Paso 4
Realizar los análisis/cálculos necesarios utilizando los
Paso 5 procedimientos descritos.

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Casos Especiales

No se producen
reacciones [ Masa
ACUMULADA ]=[ Masa
ENTRADA ]–[ Masa
SALIDA ]
Reactores tipo
Batch [ Masa
ACUMULADA ]=[ Masa
GENERADA o DESTRUIDA ]
Estado
Estacionario O= [ Masa
ENTRADA ]–[ ]+[ Masa
SALIDA
Masa
]
GENERADA o DESTRUIDA
𝑑𝐶
𝑉 = ෍ 𝑄𝑖𝑛 𝐶𝑖𝑛 − ෍ 𝑄𝑜𝑢𝑡 𝐶𝑜𝑢𝑡 ± 𝑉 × 𝛾
𝑑𝑡

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Una botella de vidrio contiene 900 mL de cloruro de metileno (𝐶𝐻2 𝐶𝑙2 , gravedad
específica = 1,335) se dejó accidentalmente sin tapar en una habitación mal ventilada (5 m
x 6 m x 3,6 m) durante un fin de semana. El lunes siguiente se encontró que dos tercios del
cloruro de metileno se habían volatilizado. Para el peor de los casos, ¿podría la
01 concentración del aire en la habitación exceder el límite de exposición permisible (LEP) de
100 ppmV?
Un ventilador extractor (Q = 200 𝑓𝑡 3 / 𝑚𝑖𝑛) fue encendido para ventilar el aire sucio en el
laboratorio. ¿Cuánto tiempo tomará reducir la concentración debajo del LEP?

𝑑𝐶
𝑉 = ෍ 𝑄𝑖𝑛 𝐶𝑖𝑛 − ෍ 𝑄𝑜𝑢𝑡 𝐶𝑜𝑢𝑡
𝑑𝑡
ሺ𝑄 𝑖𝑛 = 𝑄𝑜𝑢𝑡 = 𝑄൯
ሺ𝐶 𝑖𝑛 = 0൯
𝑑𝐶
𝑉 = −𝑄𝐶
𝑑𝑡
𝐶 = 𝐶0 𝑒𝑛 𝑡 = 0:

𝐶
= 𝑒 −ሺ𝑄Τ𝑉ሻ𝑡 𝑜 𝐶 = 𝐶0 𝑒 −ሺ𝑄Τ𝑉ሻ𝑡
𝐶0

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La cinética química se ocupa de la velocidad a la que ocurren las
reacciones químicas.
Analiza la ecuación de velocidad, la constante de velocidad de
reacción y el orden de reacción, además de la vida media con relación
a la residencia del contaminante en el medio ambiente.

Cinética Química

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Ecuación de Velocidad

𝑑𝐶𝐴
𝛾𝐴 = = −𝑘𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐴
Ecuación de 𝛾𝐴 = = −𝑘𝐶𝐴
Primer Orden 𝑑𝑡

Diferencia de 𝐶𝐴 𝐶𝐴 *Se obtiene al integrar la ecuación de


ln = −𝑘𝑡 𝑜 = 𝑒 −𝑘𝑡 primer orden entre t=0 y t.
concentraciones 𝐶𝐴0 𝐶𝐴0

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El suelo de un sitio fue contaminado por un derrame accidental de gasolina. Una muestra
de suelo, tomada 10 días después de la eliminación de la fuente contaminante, mostró una
concentración de 1200 mg/Kg. La segunda muestra tomada a los 20 días mostró una caída
de concentración, a 800 mg/Kg. Suponiendo que una combinación de todos los
02 mecanismos de eliminación incluye volatilización, biodegradación y oxidación muestre la
cinética de primer orden, calcule cuánto tiempo tomará que la concentración caiga por
debajo de 100 mg/Kg sin tomar ninguna medida de remediación.

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Vida Media

Se puede calcular en la Ec IV.2.3 sustituyendo 𝑪𝑨,𝒕 por la mitad de 𝑪𝒂,𝟎 , es


decir, (1/2)(𝑪𝒂,𝟎 )

1 1
𝐶𝐴0 𝐶𝐴0
ln 2 = −𝑘𝑡 𝑜 2 = 𝑒 −𝑘𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴0

ln 2 0,693
𝑡1ൗ = =
2 𝑘 𝑘
*Para ecuaciones de Primer Orden

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La vida media del 1,1,1–tricloroetano (1,1,1–TCA) en un entorno subsuperficial se determinó de
180 días. Supongamos que todos los mecanismos de eliminación son de primer orden.
03 Determine (1) la constante de velocidad y (2) el tiempo necesario para que la concentración
baje hasta el 10% de la concentración inicial.

11
Se clasifican en función de las características de flujo y
condiciones de mezcla en su interior

Reactor por Lotes Reactor de Flujo


Tipos de o “Batch” Continuo

Reactores
CFSTR PFR

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Reactor por Lotes

𝒅𝑪 𝒅𝑪
𝑽 𝒅𝒕 = 𝑽 × 𝜸 = 𝒗 −𝒌𝑪 𝒐 = −𝒌𝑪
𝒅𝒕

Tabla 4.1 Ecuaciones de diseño para Reactores Batch

Orden de Reacción, 𝐧 Ecuación de Diseño

0 𝐶𝑓 = 𝐶𝑖 − 𝑘𝜏
1 𝐶𝑓 = ሺ𝐶𝑖 ሻ𝑒 −𝑘𝜏
𝐶𝑖
2 𝐶𝑓 =
1 + 𝑘𝜏 𝐶𝑖

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Se diseñará un reactor por lotes para tratar la tierra contaminada con 200 𝑚𝑔/𝐾𝑔 de PCB.
Si la eliminación, conversión o reducción de PCB requerida es del 90% y la constante de
velocidad es de 0,5 ℎ−1 , ¿cuál es el tiempo de residencia requerido para el reactor por
04 lotes? ¿Cuál es el tiempo de residencia requerido si la concentración final deseada es de
10 𝑚𝑔/𝐾𝑔?

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CFSTR

𝟎 = 𝑸𝑪𝒊𝒏 − 𝑸𝑪𝒐𝒖𝒕 + 𝑽 −𝒌𝑪𝒐𝒖𝒕

Tabla 4.1 Ecuaciones de diseño para Reactores Batch

Orden de Reacción, 𝐧 Ecuación de Diseño

0 𝐶𝑜𝑢𝑡 = 𝐶𝑖𝑛 − 𝑘𝜏
𝐶𝑜𝑢𝑡 1
1 =
𝐶𝑖𝑛 1 + 𝑘𝜏
𝐶𝑜𝑢𝑡 1
=
2 𝐶𝑖𝑛 1 + ሺ𝑘𝜏ሻ𝐶𝑜𝑢𝑡

15
Se usa un reactor de lodos para tratar los suelos contaminados con 1200 𝑚𝑔/𝐾𝑔 de HTP
(Hidrocarburos Totales de Petroleo). La concentración de HTP requerida en el suelo es de
50 𝑚𝑔/𝐾𝑔. De un estudio a pequeña escala, la ecuación de velocidad es:
𝛾 = −0,25𝐶 𝑒𝑛 𝑚𝑔/𝐾𝑔/𝑚𝑖𝑛
05 El contenido en el reactor está completamente mezclado. Supongamos que el reactor se
comporta como un CFSTR. Determine el tiempo de residencia requerido para reducir la
concentración de HTP a 50 𝑚𝑔/𝐾𝑔.

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PFR

𝟎 = 𝑸𝑪𝒊𝒏 − 𝑸𝑪𝒐𝒖𝒕 + 𝑽 −𝒌𝑪𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒐𝒓

Tabla 4.1 Ecuaciones de diseño para Reactores Batch

Orden de Reacción, 𝐧 Ecuación de Diseño

0 𝐶𝑜𝑢𝑡 = 𝐶𝑖𝑛 − 𝑘𝜏
1 𝐶𝑜𝑢𝑡 = 𝐶𝑖𝑛 ሺ𝑒 −𝑘𝜏 ሻ
𝐶𝑖𝑛
2 𝐶𝑜𝑢𝑡 =
1 + ሺ𝑘𝜏ሻ𝐶𝑖𝑛

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Se usa un reactor de lodos para tratar los suelos contaminados con 1200 mg/Kg de HTP
(Hidrocarburos Totales de Petroleo). La concentración de HTP requerida en el suelo es de
50 mg/Kg. De un estudio a pequeña escala, la ecuación de velocidad es:
06 𝛾 = −0,25𝐶 𝑒𝑛 𝑚𝑔/𝐾𝑔/𝑚𝑖𝑛
El contenido en el reactor se comporta como un PFR. Determine el tiempo de residencia
requerido para reducir la concentración de HTP a 50 𝑚𝑔/𝐾𝑔.

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Diferencias entre CFSTR y PFR

Las ecuaciones de diseño son idénticas para ambos tipos de reactor. Significa que la
Reacciones
velocidad de conversión es independiente de los tipos de reactor, siempre que todas las
Orden Cero
demás condiciones sean las mismas.

La concentración de salida de los PFR disminuye más bruscamente con el aumento del
Reacciones tiempo de residencia que la de los CFSTR, siempre que todas las demás condiciones sean
de Primero las mismas. También podemos decir que, para un determinado tiempo de residencia (o
Orden tamaño de reactor), la concentración de efluente en un PFR sería más bajo que el de un
CFSTR.

Las ecuaciones de diseño para las reacciones de segundo orden tienen un formato
Reacciones
similar. Con un valor menor de Cout sobre Cin, la relación Cout/Cin de un PFR será menor
de Segundo
que la de un CFSTR. La menor relación Cout/Cin significa que la concentración de
Orden
efluente sería menor para la misma concentración de afluente.

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Cuanto más tiempo permanezca el compuesto dentro del reactor para
lograr la conversión deseada (es decir, cuanto mayor sea el tiempo de
residencia), más grande será el reactor necesario para un flujo dado.

𝐶𝑓
Dimensionamiento ln
Reactor por Lotes 𝐶𝑖
o “Batch” 𝑡=
de Reactores −𝑘

Reactor de Flujo 𝑉
Continuo
𝜏=
𝑄

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Se utiliza un reactor discontinuo de lodo de suelo para tratar los suelos contaminados con 1200
mg/Kg de HTP. Es necesario tratar la suspensión a 30 gal/min. La concentración final de HTP
requerida en el suelo es de 50 mg/Kg. A partir de un estudio a pequeña escala, la ecuación de
07 velocidad es
𝛾 = −0,05𝐶 𝑒𝑛 𝑚𝑔/𝐾𝑔/𝑚𝑖𝑛
El tiempo requerido para cargar y descargar el tanque por cada lote es de 2 horas. Determine el
tamaño del reactor para este proyecto.

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Se usa un reactor de lodo de suelo para tratar los suelos contaminados con 1200 mg/Kg de
HTP. Es necesario tratar la suspensión a 30 gal/min. La concentración final de HTP
requerida en el suelo es de 50 mg/Kg. A partir de un estudio a pequeña escala, la ecuación
de velocidad es
08 𝛾 = −0,05𝐶 𝑒𝑛 𝑚𝑔/𝐾𝑔/𝑚𝑖𝑛
El contenido en el reactor está completamente mezclado. Supongamos que el reactor se
comporta como un CFSTR. Dimensione el reactor necesario para este caso.

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Se utiliza un reactor de lodo de suelo para tratar los suelos contaminados con 1200 mg/Kg de
HTP. Es necesario tratar la suspensión a 30 gal/min. La concentración final de HTP requerida en
el suelo es de 50 mg/Kg. A partir de un estudio a pequeña escala, la ecuación de velocidad es
09 𝛾 = −0,05𝐶 𝑒𝑛 𝑚𝑔/𝐾𝑔/𝑚𝑖𝑛
Supongamos que el reactor se comporta como un PFR. Determine el tamaño del reactor para
este proyecto.

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En aplicaciones prácticas de ingeniería, es más común tener algunos
reactores más pequeños que tener un reactor grande por las siguientes
razones:

 Flexibilidad (para manejar las fluctuaciones de caudal)


 Facilidad en el mantenimiento
Configuración de  Mayor eficiencia de eliminación

Reactores Las configuraciones comunes de reactores incluyen la disposición de


reactores en serie, en paralelo o una combinación de ambos.

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Reactores en Serie

Consideración:
• Para los reactores en serie, los caudales a todos los
reactores son iguales e igual al caudal de afluente
del primer reactor

Para reactores CFSTR dispuestos en serie:


𝑛
𝐶n 𝐶n 𝐶1 1
= … =
𝐶0 𝐶n−1 𝐶0 1 + 𝑘 n 𝜏n
Para reactores CFSTR dispuestos en serie:
𝐶𝑛 𝐶𝑛 𝐶1 𝑛
= … = 𝑒 −𝑘n 𝜏n
𝐶0 𝐶𝑛−1 𝐶0

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Los reactores de calentamiento a baja temperatura para suelos (asumiendo que son
CFSTR ideales) se utilizan para tratar suelos contaminados con 1050 mg/Kg de HTP. La
concentración de HTP requerida en el suelo es de 10 mg/Kg. Un reactor con un tiempo de
10 residencia de 20 minutos solo puede reducir a concentración a 50 mg/Kg. Supongamos que
la reacción es de primer orden. ¿Pueden dos reactores pequeños (10 minutos de tiempo de
residencia cada uno) en serie reducir la concentración de HTP por debajo de los 10 mg/Kg?

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El tratamiento UV/ozono se selecciona para eliminar tricloroetileno (TCE) de una corriente de
agua subterránea recuperada (Concentración TCE = 200 ppb). A un caudal de diseño de 50
L/min, un reactor comercial proporcionaría una retención hidráulica de 5 minutos y reduciría la
concentración de TCE de 200 ppb a 16 ppb. Sin embargo, el límite de descarga para TCE es de
11 3,2 ppb. Suponiendo que los reactores sean del tipo flujo d pistón ideal y que la reacción sea de
primer orden, ¿cuántos reactores recomendaría? ¿Cuál sería la concentración de TCE en el
efluente final?

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Reactores en Paralelo

Consideraciones:
• Los reactores comparten el mismo afluente (el
afluente se divide y alimenta a los reactores).
• El caudal de cada reactor puede ser diferente; sin
embargo, la concentración de afluente debe ser
idéntica.

Se utilizan las siguientes ecuaciones:

𝑄 = 𝑄1 + 𝑄2

𝑄1 𝐶1 + 𝑄2 𝐶2
𝐶𝑓 =
𝑄1 + 𝑄2

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El subsuelo de un sitio está contaminado con combustible diésel a una concentración de
1800 mg/Kg. Se propone la remediación por encima del suelo, utilizando biorreactores de
lodos. Es necesario que el sistema de tratamiento pueda soportar un flujo de suspensión
de 0,04 m3/min. La concentración final de diésel requerida en el suelo es de 100 mg/kg. La
reacción es de primer orden con una constante de velocidad de 0,1/min, como se
determinó en un estudio a escala.
Se consideran cuatro configuraciones diferentes de biorreactores de lodo tipo CFSTR.
Determine la concentración final del efluente de cada uno de estos arreglos y si cumple
12 con el requisito de limpieza:
• Un reactor de 4 m3
• Dos reactores de 2 m3 en paralelo (cada uno recibe un flujo de 0,02 m3/min)
• Un reactor de 1 m3 y un reactor de 3 m3 (cada uno recibe 0,02 m3/min de flujo) en
paralelo
• Un reactor de 1 m3 y un reactor de 3 m3 (el más pequeño recibe un flujo de 0,01 m3/min
y el otro recibe 0,03 m3/min) en paralelo.

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El subsuelo de un sitio está contaminado con combustible diésel a una concentración de
1800 mg/Kg. Se propone la remediación por encima del suelo, utilizando biorreactores de
lodos. Es necesario que el sistema de tratamiento pueda soportar un flujo de suspensión
de 0,04 m3/min. La concentración final de diésel requerida en el suelo es de 100 mg/kg. La
reacción es de primer orden con una constante de velocidad de 0,1/min, como se
determinó en un estudio a escala.
Se consideran cuatro configuraciones diferentes de biorreactores de lodo tipo PFR.
12 Determine la concentración final del efluente de cada uno de estos arreglos y si cumple
con el requisito de limpieza:
Un reactor de 4 m3
Dos reactores de 2 m3 en paralelo (cada uno recibe un flujo de 0,02 m3/min)
Un reactor de 1 m3 y un reactor de 3 m3 (cada uno recibe 0,02 m3/min de flujo) en paralelo
Un reactor de 1 m3 y un reactor de 3 m3 (el más pequeño recibe un flujo de 0,01 m3/min y
el otro recibe 0,03 m3/min) en paralelo.

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Gracias por su atención

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