ENLACE IÓNICO

¿POR QUÉ SE UNEN LOS ÁTOMOS?

• Los átomos, moléculas

e iones y se unen
entre sí para tener la
mínima energía, lo
que equivale a decir
de máxima
estabilidad.
• Se unen utilizando los
electrones más
externos (de
valencia).
 TIPOS DE ENLACES

• Atómicos:
• Iónico
• Covalente
• Metálico
• Intermoleculares:
• Fuerzas de Van de Waals
• Enlaces de hidrógeno

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 ENLACE IÓNICO
El enlace iónico es una consecuencia de las interacciones
electrostáticas entre iones.
• Los iones se forman mediante una transferencia de uno o
más electrones desde un átomo poco electronegativo a
otro muy electronegativo.
• Generalmente los electrones se transfieren para lograr la
configuración de gas noble.
 Cuando un elemento muy electronegativo reacciona con
otro poco electronegativo, se forma un compuesto iónico
(sal)
 Un sólido iónico es una distribución tridimensional ordenada
de cationes M+n y aniones X-n que se mantienen unidos por
la acción de fuerzas electrostáticas. El número de cargas
postivas y negativas se debe compensar.
 Los enlaces iónicos son fuertes (debido a su naturaleza
electrostática)
 Un sólido iónico se disuelve en disolventes polares dando
lugar a la cationes y aniones solvatados.
ENERGÍA DE RED CRISTALINA (RETICULAR)
EN LOS COMPUESTOS IÓNICOS (HU O U)

• Es la cantidad de energía desprendida en la

formación de un mol de compuesto iónico
sólido a partir de sus iones en estado gaseoso.
• Ejemplo: En el caso de la formación de NaCl la Er
corresponde a la reacción:
Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hu < 0)
• Es difícil de calcular por lo que se recurre a
métodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es
lo que se conoce como ciclo de Born y Haber.

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 S:sublimación D: Disociación
I: ionización AE: Afin. electr

Ur= Energía reticular

Hf: Energía de formación
 CICLO DE BORN-HABER
La reacción global de formación de NaCl es:
Na (s) + ½ Cl2 (g)  NaCl (s)(Hf = –411,1 kJ)
que puede considerarse suma de las siguientes
reacciones:
Na (s)  Na (g) (Hsubl = +107,8 kJ)
½ Cl2 (g)  Cl (g) (½ Hdis= +121,3 kJ)
Cl (g)  Cl– (g) (ΔHAE = –348,8 kJ)
Na (g)  Na+ (g) (ΔHEI = +495,4 kJ)
Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hu = ?)
Hu = Hf – (Hsubl + ½ Hdis + AHAE + AHEI)
Hu = –411’1 kJ – (107’8 kJ + 121’3 kJ –348’8 kJ +
495’4 kJ) = –786’8 kJ
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a) Haz un esquema del ciclo de Born-Haber para el
NaCl.
b) Calcula la energía reticular del NaCl(s), a partir de
los siguientes datos:
Entalpía de sublimación del sodio = 108 kJ/mol
Entalpía de disociación del cloro = 243,2 kJ/mol
Entalpía de ionización del sodio = 495,7 kJ/mol
Afinidad electrónica del cloro = -348 kJ/mol
Entalpía de formación del cloruro de sodio = -401,8
kJ/mol
b) U = -779,1 kJ/mol
 CALCULE:

• Dada la siguiente información para el MgF2:

• Afinidad electrónica (F)= - 328 kJ/mol
• EI1(Mg) = +737,7 kJ/mol
• EI2(Mg) = +1450,7 kJ/mol
• Calor de sublimación para el Mg = +147,7 kJ/mol
• Energía de enlace F2(g) = +158 kJ/mol
• Energía reticular = -2952 kJ/mol
• Escriba la ecuación termoquímica de cada proceso
• Escriba la ecuación termoquímica para la reacción de
formación del MgF2.
• Determine la entalpía de formación del MgF2.
 CALCULE:

Calcula la energía reticular del MgO sabiendo que:

∆H formación del MgO = - 602,0 KJ/mol
∆H sublimación del Mg = 146,1 KJ/mol
∆H disociación del O2 = 498,2 KJ/mol
∆H primera ionización del Mg = 736,3 KJ/mol ∆H
segunda ionización del Mg = 1447,9 KJ/mol ∆H
electroafinidad primera del O = -141,2 KJ/mol ∆H
electroafinidad segunda del O = -791,0 KJ/mol

R:-2249,2 KJ/mol
 CALCULE:
Se desea obtener la energía de red del hidruro FeH3,
considerado como estrictamente iónico, y del cual se
ha medido una entalpía de formación aproximada
de 360 KJ/mol.
Para ello cuenta también con los siguientes datos de
apoyo:

R: -5723.7 KJ/mol
 FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA
ENERGÍA RETICULAR

• En general, la energía de red es grande y negativa y

compensa el déficit de energía que suponen el resto
de los procesos. Está influenciada por la carga y el
tamaño de los iones
• A mayor carga de los iones mayor Hu.
Ejemplo: Así el CaO (Ca2+ y O2–) tendrá “Hu ” mayor
que el NaCl (Na+ y Cl–).
• A menor tamaño de los iones mayor Hu.
Ejemplo: Así el NaCl (Na+ y Cl–) tendrá “Hu ” mayor
que el KBr (K+ y Br–).

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 ESTRUCTURA CRISTALINA
• Los iones en los compuestos iónicos se ordenan
regularmente en el espacio de la manera más
compacta posible.
• Cada ion se rodea de iones de signo contrario
dando lugar a celdas o unidades que se repiten
en las tres direcciones del espacio.
• La geometría viene condicionada por el
tamaño relativo de los iones y por la neutralidad
global del cristal.
• Índice de coordinación:
• Es el número de iones de signo opuesto que rodean a un
ion dado”.
• Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es su
índice de coordinación.
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 PRINCIPALES TIPOS DE
ESTRUCTURA CRISTALINA
• NaCl (cúbica centrada en las caras
para ambos iones)
• Índice de coord. para ambos iones = 6
• CsCl (cúbica para ambos iones)
• Índice de coord. para ambos iones = 8
• CaF2 (cúbica centrada en las caras
para el Ca2+ y tetraédrica para el F– )
• Índice de coord. para el F– = 4
• Índice de coord. para el Ca2+ = 8

F Ca2+

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PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS
• Puntos de fusión y ebullición elevados (mayor
HU) ya que para fundirlos es necesario romper
la red cristalina tan estable por la cantidad de
uniones atracciones electrostáticas entre iones
de distinto signo. Son sólidos a temperatura
ambiente.
• Son solubles en disolventes polares como el
agua (menor HU) e insolubles en disolventes
apolares.
• Presentan conductividad electrolítica a la
corriente eléctrica en estado disuelto o fundido.
Sin embargo, en estado sólido no conducen la
electricidad.
• Son duros (elevada resistencia a ser rayados) y
quebradizos (se rompe con facilidad al
someterlos a fuerzas moderadas).
 DISOLUCIÓN DE UN CRISTAL IÓNICO EN UN
DISOLVENTE POLAR

Solubilidad de
un cristal iónico
FRAGILIDAD EN UN CRISTAL IÓNICO

presión

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 Tendencia en los puntos de fusión
• El proceso de fusión implica vencer parcialmente las
atracciones electrostáticas entre los iones y permitir su libre
movimiento en fase líquida.
• Los compuestos iónicos tienen puntos de fusión altos lo
que indica que el enlace iónico es bastante fuerte.
• Según un modelo puramente electrostático, cuanto más
pequeño es un ion, mayor es su densidad de carga y más
alto será el punto de fusión.
 Carácter iónico

Los compuestos iónicos con carácter covalente tienden a presentar

algunas propiedades típicas de compuestos covalentes moleculares:
puntos de fusión más bajos de lo esperado, peor conductividad...

Los compuestos covalentes con carácter iónico tienden a presentar

algunas propiedades típicas de compuestos iónicos: puntos de fusión
más altos de lo esperado, cierto grado de disociación en iones, mayor
conductividad, ...

EN AMBOS CASOS SIGUEN MANTENIENDO ALGUNAS

CARACTERÍSTICAS INTRÍNSECAS DE CADA TIPO DE COMPUESTO.
 Carácter iónico vs covalente
Los términos covalente e iónico se utilizan para describir dos
situaciones extremas del enlace químico.
•El modelo covalente es un buen modelo cuando escribimos
el enlace entre elementos no metálicos de parecida
electronegatividad.
•El iónico es un buen modelo cuando tenemos un metal y un
no metal (de muy diferente electronegatividad).

En sentido estricto no hay ninguna sustancia 100% iónica

Carácter iónico vs covalente
 Solubilidad de sustancia iónicas
¿Por qué se disuelven las sustancias iónicas si su interacción
electrostática es tan fuerte?
• Las sustancias iónicas son solubles en disolventes polares
debido a las interacciones ión-dipolo que se establecen
entre el ion y el disolvente.
Sólo se produce la disolución si la magnitud de la
interacción ion-dipolo compensa la energía reticular y las
fuerzas intermoleculares en el disolvente
• Si la interacción es fuerte puede llegar a formarse
complejos de hidratación [Al(H2O)6]·3Cl-
 Tamaño de los iones
Los cationes siempre son más pequeños que los elementos
neutros; los aniones siempre son más grandes.
En un catión, los electrones más externos sienten una
mayor carga nuclear efectiva, Zef
En un anión, los electrones más externos sienten una menor
carga nuclear efectiva.
• Medidas de densidad electrónica permiten hacer
estimaciones del radio
 Fajans : Aplicaciones

AgX Solubilidad agua (25°C) Apartamiento

(%)
AgF 14 M 11
AgCl 1.45 x 10-5 M 17
AgBr 7 x 10-7 M 20
AgI 9 x 10-9 M 22

-mas grande
-mas polarizable
-más covalente
-menos soluble en agua
ENLACE COVALENTE
 ENLACE COVALENTE
• Es el resultado de compartir un par (o más) de
electrones por dos o más átomos.
• Dos átomos unidos mediante enlace covalente
tienen menos energía que los dos átomos aislados.
• La distancia a la que se consigue mayor estabilidad
(menor energía) se llama “distancia de enlace”.
• Al igual que en el enlace iónico la formación de un
enlace covalente va acompañada de un
desprendimiento de energía, lo que explica que
una molécula sea más estable que los átomos por
separado.

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 ENLACE COVALENTE

• Se llama energía de enlace a la energía necesaria

para romper 1 mol de un determinado tipo de
enlace.
• Es siempre endotérmica (positiva).
• Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles
de H (g) se precisan 436 kJ,  Eenlace(H–H) = + 436
kJ
 TEORÍA DE LEWIS
Se basa en las siguientes hipótesis:
• Cuando los átomos forman enlaces
covalentes, tienden a compartir electrones
para conseguir 8 e– en su última capa (regla
del octeto).

• Cada par de e– compartidos forma un enlace.

• Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y
triples con el mismo átomo.
 TIPOS DE ENLACE COVALENTE
• Enlace covalente “apolar”: es el formado por
dos átomos iguales que comparten electrones:
• Sencillo: H-H, Cl-Cl
• Doble: O=O
• Triple: NΞN,
• Enlace covalente polar: cuando los dos átomos
tienen diferentes electronegatividades y se
forma un dipolo con una zona positiva y otra
negativa:
• H-Cl, H-O, H-N
• Enlace covalente coordinado: en el que el par
de electrones compartido lo aporta sólo uno
de los átomos que lo forman. En este caso la
molécula tiene carga eléctrica:
• NH4+, H3O+,
CARGA FORMAL = [N° electrones de valencia] – [N° electrones no
enlazados] – [N° de enlaces que tiene el átomo]
Diamagnetismo: En electromagnetismo, el diamagnetismo es una
propiedad de los materiales que consiste en ser repelidos por los imanes.
Paramagnetismo: El paramagnetismo es la tendencia de los momentos
magnéticos libres (espín u orbitales) a alinearse paralelamente a un campo
magnético.
• HCN
• HCHO
• XeO4
• PCl5
• HNO3
• HClO3
• ICl3
• SF6
• SF4

• IF5

• COCl2 (Fosgeno)

• NO3-
RESONANCIA
REGLAS DE RESONANCIA
REGLAS DE RESONANCIA
REGLAS DE RESONANCIA

+ +

+ _
EXCEPCIONES A LA TEORÍA DE LEWIS

• Moléculas tipo BeCl2 en la que el Berilio sólo tiene

2 electrones.
• Los elementos del grupo 13 (B y Al) forman
moléculas como el BF3 en las que el átomo de B
no llega a tener 8 electrones.
• Moléculas tipo PCl5 o SF6 en las que el átomo
central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e–).
• Sólo en caso de que el no-metal no esté en el
segundo periodo, pues a partir del tercero
existen orbitales “d” y puede haber más de
cuatro enlaces.
• Moléculas tipo NO y NO2 que tienen un número
impar de electrones.
 LIMITACIONES DE ESTRUCTURAS DE LEWIS
Las estructuras de Lewis no dan información de la
forma de las moléculas. Tampoco sirven en general
para determinar si la especie química existe.

La forma de las moléculas está determinada por los

ángulos de enlace.

Ejemplo: molécula de CCl4, experimentalmente se

encuentra que los ángulos de enlace Cl-C-Cl son
todos iguales y de 109,5°

¿Puede ser plana la molécula de CCl4?

Teoría de repulsión del par electrónico de la
capa de valencia (RPECV)
Teoría de repulsión del par electrónico de la
capa de valencia (RPECV)
Teoría de repulsión del par electrónico de la
capa de valencia (RPECV)
Teoría de repulsión del par electrónico de la
capa de valencia (RPECV)
RPECV
1) AX2
RPECV
2) AX3 ó AX2E
RPECV
2) AX3 ó AX2E
RPECV
2) AX3 ó AX2E
RPECV
2) AX3 ó AX2E
RPECV
3) AX4 ó AX3E ó AX2E2
RPECV
3) AX4 ó AX3E ó AX2E2
RPECV
4) AX5 ó AX4E ó AX3E2 ó AX2E3
RPECV
4) AX5 ó AX4E ó AX3E2 ó AX2E3
RPECV
4) AX5 ó AX4E ó AX3E2 ó AX2E3
RPECV
5) AX6 ó AX5E ó AX4E2
RPECV
5) AX6 ó AX5E ó AX4E2
Uso de la teoría de RPECV para determinar
la forma molecular
EJERCICIOS
RESPUESTAS
POLARIDAD EN MOLÉCULAS COVALENTES. MOMENTO
DIPOLAR.
• Cuando los átomos que forman la molécula tienen diferente
electronegatividad, hay una distribución asimétrica del par
de e- compartidos, por lo que el enlace es polar.
• En el átomo más electronegativo aparece una carga parcial
negativa (δ-) y sobre el otro una carga parcial positiva (δ+) y
por tanto se forma un dipolo.
δ+ δ-

H - Cl
• Cada enlace tiene un momento dipolar “” (magnitud
vectorial que depende la diferencia de  entre los átomos
cuya dirección es la línea que une ambos átomos y cuyo
sentido va del menos electronegativo al más
electronegativo).
 MOMENTO DIPOLAR (CONT).
• Dependiendo de cómo sea   de los enlaces
que forman una molécula, éstas se clasifican
en:
• Moléculas polares. Tienen   no nulo:
• Moléculas con un sólo enlace covalente. Ej: HCl.
• Moléculas angulares, piramidales, .... Ej: H2O, NH3.
• Moléculas apolares. Tienen   nulo:
• Moléculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2.
•   = 0. Ej: CH4, CO2.
MOMENTO DIPOLAR: Μ
ENLACE COVALENTE: HIBRIDACIÓN
TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA (E.V.)

• Se basa en la suposición de que los enlaces

covalentes se producen por solapamiento
(superposición) de los orbitales atómicos de distintos
átomos y emparejamiento de los e– de orbitales
semiocupados.
• Así, 2 átomos de H (1s1) tienen cada uno 1 e–
desapareado en un orbital “s” y formarían un orbital
molecular en donde alojarían los 2 e–.
• Se llama “covalencia” al nº de e– desapareados y
por tanto al nº de enlaces que un átomo forma.
 Teorías de enlace covalente
1) teoría de enlace de valencia (EV)
 Teorías de enlace covalente

1) teoría de enlace de valencia (EV)

 Teorías de enlace covalente
1) teoría de enlace de valencia (EV)
Teoría EV
Hibridación
Teoría EV
Hibridación sp
Teoría EV
Hibridación sp
Teoría EV
Hibridación sp
Teoría EV
Hibridación sp2
Teoría EV
Hibridación sp2
Teoría EV
Hibridación sp3
Teoría EV
Hibridación sp3d
Teoría EV
Hibridación sp3d
Teoría EV
Hibridación sp3d2
Teoría EV
Hibridación sp3d2
Tipos de enlace covalentes
Tipos de enlace covalentes
Tipos de enlace covalentes
2) TEORÍA OM-CLOA
2) TEORÍA OM-CLOA
2) TEORÍA OM-CLOA
2) TEORÍA OM-CLOA
2) TEORÍA OM-CLOA
2) TEORÍA OM-CLOA
Para racionalizar esta fuerza de enlace, conviene ahora
introducir el Orden de Enlace, OE . Este no es más que un
balance entre la cantidad deelectrones en orbitales
moleculares enlazantes menos antienlazantes,
Orden de enlace = OE = (N° de enlazantes - N° de
antienlazantes) / 2
En H2, tenemos que OE = (2-0)/2 = 1 ---> existe un enlace
formado.
En H-2, nos queda OE = (2-1)/2 = 0.5 ---> como resultante, hay
medio enlace.
En He2, con 4e-, OE = (2-2)/2 = 0 ---> la configuración
electrónica [s2 s*2] dice que He2 es inestable, prefiere
permanecer como He + He aparte.
En Li2 con configuración electrónica Li ( 1s22s1) para cada
átomo. nos ocuparemos solo de los orbitales de valencia 2s
por lo que su diagrama es equivalente al de H2 esto es,
[s2s]2 generando 1 enlace: la molécula Li2 es estable, OE = 1
O2

2p4

2S2

1S2
2) TEORÍA OM-CLOA
2) TEORÍA OM-CLOA
Niveles de energía
p
 OE=1

En el caso de la molécula de HCl tenemos que el orbital 1s del hidrógeno

se traslapa con uno de los orbitales 3p del Cl, mientras que los otros
orbitales p permanecen sin combinarse, es decir, continúan siendo orbitales
atómicos.
 OE=3

Para la molécula de CO se presenta la interacción entre los orbitales

atómicos 2s de cada átomo y de los 2p
En cambio, para la molécula de hidruro de berilio se observa que los
orbitales moleculares de la molécula de hidrógeno se traslapan con uno
de los orbitales p del berilio, permaneciendo los demás sin combinarse.