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Antofagasta, Chile
2013
DEDICATORIA
A Dios y a mi hermana
A mi familia
Mis padres que sin ellos nada de mis logros sería posible, ellos son el motor
que guía mi vida, las enseñanzas y valores que han sembrado en mí, dieron
frutos y me han consolidado como la persona que soy. A mi hermano por ser mi
mejor amigo y sobreponernos a los problemas que nos presenta la vida,
siempre seremos tú y yo frente al mundo. Abuelos, tíos y primos, que con su
apoyo y buenas vibras me han hecho sentir la fuerza para culminar esta etapa.
Los amo a todos.
A mis amigos
A mis profesores
“El valor de un hombre debe medirse por lo que da y no por lo que recibe. No trates de
convertirte en un hombre de éxito sino en un hombre de valores”.
Albert Einstein
Gracias por siempre poder contar con su presencia y guiarme para tomar el
mejor camino, también les agradezco por dejarme ser y hacer lo que me más
me gusta y no interponer sus ideales o deseos por sobre mi existir. A ustedes
les debo mi existencia.
“Un hombre honrado no tiene más que su palabra”, es por ello que hoy cumplo
lo prometido a mi Tata, espero estés orgulloso de mí desde el cielo.
A mi Pareja
Por todo el apoyo, por el compromiso de estar a mi lado todos estos años, tú lo
eres todo, siempre estuviste cuando te necesite y te amo, tú me inspiras a
superarme y gracias a ti soy lo que soy. Por todo esto y más te doy Gracias.
A mi Alma Mater
A Dios
Al ser supremo que todo lo sabe y todo lo ve, por todas las personas que cruzo
en mi camino y la hermosa familia que me regalo.
“Ayer uno fue aquél y hoy uno es éste. Pero es útil ver hoy el que uno fue ayer,
porque en esta dialéctica se está construyendo el que uno será mañana”.
Eduardo Pavlovsky.
ᴦM+ - ᴦA-= Densidades de absorción del catión y del anión determinante del
potencial, respectivamente.
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS ESPECIFICOS
Minerales no polares, no
2 Grafito, Azufre, Carbón y Talco
metálicos
Ahora bien, la fase sólida nunca es una fase de un solo mineral, incluso
en el caso del mineral más simple, como lo es el pórfido de cobre. Se trata de
un sistema multi-mineral, es decir que se compone de una variedad de
minerales cuya química cristalográfica y propiedades superficiales son
disímiles. Por cuanto siempre se producirá la interacción química de los iones
de los diferentes minerales presentes en esta fase. Por ejemplo, en el caso de
los minerales polimetálicos que contienen cobre y zinc, donde los minerales de
cobre pueden ser oxidados o alterados, la esfalerita en su superficie puede
contener cationes de cobre que la hacen flotable, en condiciones en las que la
Fase Liquida
106°
H H
Gases disueltos
Fase Gaseosa
s-g
Adhesión =f (hidrofobicidad)
Aire
Colisión
B: Burbuja
H2O P: Partícula
B s – g: Solido – gas
P s – l: Solido – liquido
No adhesión
s-l
Concentrado
Partículas
valiosas
Partículas
hidrofóbicas
Partículas
hidrofílicas
Hidrofobización Inducida:
La acción de los reactivos colectores, modifica las propiedades
superficiales.
Se genera una transición selectiva, inducida por colectores.
Hidrofílica Hidrofóbica
G = GA + GB + GS
S
B
Figura N°4 Plano de separación física entre dos fases (Conejeros V., 1.997)
Dónde:
A y B= Fases Respectivamente
S= Fase superficial
Las Energías libres del seno de las fases se calculan suponiendo que ambas
permanecen homogéneas hasta el plano superficial.
Para el seno de las fases homogéneas los cambios de energía están dados por:
Sumando dGA, dGB, y dGS, nos da el cambio de energía total para el sistema:
dG= -(SA + SB + SS) dT + VAdPA + VBdPB + uiA dniA + uiB dniB + uiS dniS+ dA
S = SA + SB + SS
dG= -S dT + VAdPA + VBdPB + uiA dniA + uiB dniB + uiS dniS+ Da
dG= dA
2.2.3 Adsorción
Las propiedades de las interfases son fundamentales en el estudio de la
flotación. Una manera de caracterizar una interfase es por la medida de la
adsorción.
Además existe otra forma que indica que si una sustancia (ion o
molécula) está presente en concentración más alta en la superficie de un líquido
o fase sólida, con respecto a su concentración en la masa en esa fase en
partículas, se ha adsorbido sobre la superficie de la fase. Para que esto suceda,
es decir para que una sustancia sea adsorbida en una interfase, esta debe
originar una reducción en la energía superficial, esto es que d/dC debe ser
negativo. (Ecuación N°2) [Linares, 2.010]
θ Agua
θ
Solido Solido
θ Aire θ
Aire
Agua Agua
A)
1 1
2
2
GI = 1-2 GII = 1 + 2
B)
1 1
1
1
GI = 0 GII = 2 1
Figura N°7 A) Trabajo de Adhesión, B) Trabajo de Cohesión (Linares N.,
2.010)
De las Ecuaciones que se observan en la Figura N°7 y de la variación de la
energía libre se desprende:
∆G = 1 + 2 - 1-2
Wa = 1 + 2 - 1-2
∆G = GII - GI
∆G = 21 + 0
Wc = 21
Wa = lg (1+cosθ)
3.1.1 Colectores
Los colectores son substancias orgánicas cuyo anión o catión tiene una
estructura integrada por una parte polar y otra apolar, en la parte polar el ión se
adsorbe en la superficie del mineral. Por otra parte, la apolar, constituida por
una cadena de hidrocarburos, queda orientada hacia la fase acuosa, dando el
carácter hidrófobo al mineral, ver Figura N°8.
Ión
Mineral
Figura N°8 Adhesión del colector a la superficie del mineral (Castro S., 2.003)
H H
H ─ C ---- - -- -- C ─ H
H H
CnH(2n + 2)
Diesel: n = 15 – 19 C
Ionizables – Iónicos
Colectores Catiónicos
N+ OH-
R R
Catión Anión
Amina Cuaternaria
Estos colectores son menos selectivos que los aniónicos y rara vez
quedan adsorbidos de manera absolutamente específica a un mineral
determinado. Por ello, es necesario potenciar su selectividad mediante reactivos
reguladores (activadores, depresantes), variando el pH o dosificando
correctamente. (Ver Figura N°10)
Colectores Aniónicos
Se caracteriza porque su parte polar posee una carga negativa (anión), la
cual se adsorbe a una superficie con carga positiva (catión). Entre los
colectores más conocidos se entran los Xantatos. [Yianatos, 2.005]. (Ver Figura
N° 11)
H C C O C
H H S Na+
-
No polar Polar
Anión Catión
Figura N°11 Estructura del etil xantato de Sodio (Mӧller V., 2.011)
Colectores Oxidrilos
Se utilizan principalmente para la flotación de minerales oxídicos
(silicatos), materiales carbonatados, óxidos y minerales que contienen el grupo
sulfo. En comparación con los colectores sulfhidrilo, los colectores oxidrilos son
considerados como los menos selectivos y su rendimiento está estrechamente
relacionado con el método de preparación de la pulpa y el tipo de modificador
utilizado, así como también el valor de pH de flotación. Estudios recientes han
demostrado que al proporcionar una química correcta de pulpa, los colectores
oxidrilos pueden ser tan selectivos como los colectores sulfhidrilos. [Bulatovic,
2.007]
R ─C─ R1
O─ S O
ONa
Figura N°12 Estructura sulfanato de alcano (Fundamentos de Flotación
de Minerales, Verónica Mӧller 2.011)
R S Oɵ
O
Figura N°13 Estructura sulfanato (Handbook of Flotation Reagents,
Srdjan M. Bulatovic. Abril 2.007)
ROH + CS2 RO ─ C ─ S . . . K
R1O S
R2O SH
Doble capa
+
+
Mineral +
+
+
σs = F (ᴦM+ - ᴦA- )
Para muchos minerales los iones determinantes del potencial son los
iones H+ y OH-. En estos casos, el pH al cual la carga superficial es cero, se
denomina Punto cero de carga, PCC. (Figura N°18)
E= [volt]
�
ξ = [milivolts] (ver Figura N°17)
Volt
v
�
L E= �
0 Potencial Zeta, ξ
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura N°18 Punto Cero de Carga (Möller V., 2.011)
ESPUMANTE FÓRMULA
MIBC Ӏ Ӏ
(Alcohol alifático) CH3 OH
OH
Terpinol (aceite de pino)
CH3 C CH
(Alcohol aromático)
CH
OH
Cresol (ácido cresílico)
CH CH
(Alcohol aromático)
Igual que los colectores, estos están constituidos por una “cabeza” polar
que se orienta hacia la fase líquida y una “cola” de hidrocarburos que se orienta
a la fase gas, ver Figura N°19.
Burbuja
Cola de hidrocarburos
Para este caso los iones de la cabeza polar son grupos OH-, los cuales
son iones débiles.
Q g= n * [m3] (A)
3.1.3 Modificadores
Como se indicó bajo el nombre de modificadores se agrupan una serie
reactivos que tienen diferentes funciones. No es posible dar una descripción
general de ellos sin referirse a algunas aplicaciones. A continuación se indican
algunos de los más característicos:
Activadores
Son reactivos químicos orgánicos o inorgánicos los que tienen como función
preparar o acondicionar la superficie del mineral para la absorción del colector.
A modo de ejemplo se tiene la especie atacamita (ver Figura N°20), se ha
comprobado que este mineral consume xantato pero sin embargo su flotabilidad
es muy baja. Al agregar sulfhidrato de sodio a la pulpa, produce sobre la
superficie del mineral, la siguiente reacción química superficial:
Depresores
NaOH
O= Fe+++- Ol-
Si+
O= Fe+++- Ol-
4.1 Perturbaciones
Otra relevancia dentro de la flotación es que aparte de las variables,
inciden múltiples perturbaciones, lo que hace muy complejo el control y manejo
de su operación.
Una perturbación es toda aquella característica del mineral o proceso
que influye significativamente en él, pero que no puede ser modificada ni
controlada. Estas perturbaciones pueden ser medidas, en cuyo caso al menos
se conoce su variación en el tiempo. Y otras no medidas, en cuyo caso ni
siquiera se sabe cuándo o como varían. [Sutulov, 1.963; Möller, 2.011]
A continuación se muestran las perturbaciones más comunes e influyentes:
Flujo de alimentación
Es una variable la cual es controlada a través de intervalos de
tiempos. La oscilación del flujo de alimentación de pulpa hace variar las
condiciones de operación del circuito de flotación primario haciendo
variar el tiempo de residencia de las partículas y con ello
comprometiendo la recuperación y ley de concentrado.
Granulometría de la alimentación
Aunque puede ser considerada una variable desde la perspectiva
global de la planta, como su modificación radica en las etapas de
molienda, para efectos de la flotación pasa a ser una perturbación
(relevante) del proceso.
Al hablar de granulometría en la flotación se puede hacer división
en dos parámetros fundamentalmente. El primero es en el tamaño de
partícula necesario en la etapa primaria, que debe poseer una
granulometría de 40 a 55% típicamente entre 50-100 [μm],
disminuyendo para tamaños de partícula finos y más gruesos. Y en
segundo caso una remolienda para ingresar a la etapa de limpieza, con
el fin de obtener la liberación necesaria para aumentar la ley de
concentrado, puesto que la etapa primaria solo se enfoca en la
recuperación y no en la ley. [Yianatos, 2.005; Sutulov, 1.963]
Existe un tamaño ideal en donde se presenta una mayor recuperación
metalúrgica, observándose, en general, una disminución de ésta para
tamaños más gruesos y más finos de la mena. La recuperación
disminuye para tamaños muy pequeños, lo cual se relaciona con la
dificultad de adhesión partícula/burbuja, debido a que éstas no
adquieren la energía cinética suficiente para producir un agregado
partícula/burbuja estable. Por otra parte, las partículas pequeñas tienen
la capacidad de ser arrastradas con mayor facilidad a la espuma,
debido a que el drenaje a la pulpa se favorece con el incremento de la
velocidad de sedimentación. [Pavez, 2.009]
Ley de la alimentación
La ley de alimentación o ley de entrada es una medida que
describe el grado de concentración de un mineral de interés contenido
en una cantidad de material proveniente de la mena o un proceso
anterior, al momento de ingresar a la celda de flotación.
La ley de alimentación o de mena es una variable cuantificable
pero no modificable.
Los cambios en la ley de alimentación pueden ser compensados al usar
el nivel (profundidad de espuma) como variable operacional. [Möller,
2.011]
Mineralogía de la alimentación
La diversa gama de especies mineralógicas presentes en los
yacimientos mineros hace fundamental la implementación de
tecnologías para su tratamiento y posterior extracción del mineral de
interés. Es de esta forma como la flotación se ha convertido en uno de
los métodos de concentración más utilizadas para minerales tanto
sulfurados como no sulfurados, logrando altas leyes de concentración y
alta recuperación de mineral de interés.
En nuestro país la mayoría de los yacimientos están situados en el
norte del país, los cuales contienen minerales de sulfuros, sulfosales y
óxidos de los metales de Cu, Pb, Zn, Ag, Fe, Au (asociado), silicatos,
carbonatos, feldespatos, etc, los cuales poseen intercrecimiento
cristalino, enlace complejo y fino. [Boric-Díaz-Maksaev, 1990]
Modificación de superficies
La modificación de superficies como perturbación se refiere a las
características físicas en las que se encuentra la superficie mineral. Es
decir, la rugosidad que posee, posibles alteraciones o fracturas que no
pueden ser cuantificadas, etc. Afectando en alguna medida la acción de
reactivos, ya sean colectores o depresores.
4.2.2 pH
El pH es la variable de control más utilizada en el proceso de flotación,
ya que resulta fundamental en la recuperación y selectividad, así como,
en la depresión de minerales. El proceso de flotación es sumamente
sensible al pH, especialmente cuando se trata de flotación selectiva. Los
reactivos de flotación, principalmente los colectores, operan mejor en
ciertos rangos de pH. La regulación del pH en la flotación de cobre se
realiza principalmente con cal. Este reactivo es importante, ya que,
además de actuar como modificador de pH, es un depresor de pirita en la
4.2.4 Temperatura
La mayoría de los procesos a nivel industrial, por lo general se
realizan a temperatura ambiente, puesto que son muy pocos los
minerales que muestran un mejoramiento de la eficiencia con el aumento
de temperatura de la pulpa. Sin embargo es útil registrar las
temperaturas de pulpa y considerar su influencia sobre la respuesta junto
con la información de los probables cambios de temperatura en la planta
industrial. De esta forma se sabe que, en la actualidad, cualquier proceso
que signifique un consumo de energía adicional, tiene serias
restricciones para su implementación industrial. [Castro, 2.003]
∑
∑
Volumen de la celda
En la actualidad la tendencia es a fabricar celdas cada vez más
grandes, tanto así que el volumen unitario de las celdas ha ido
aumentando hasta 10 veces al tamaño que poseía en los años 1.980´s.
En 2.009 Outotec terminó la evaluación a la celda de flotación mecánica
para aquel entonces más grande del mundo, la TankCell 300, que con un
volumen efectivo de sobre 300 [m3], presta servicios en la concentradora
Chuquicamata de la División Codelco Norte. La celda fue evaluada
tomando como referencia celdas de flotación existentes del tipo TankCell
160, con un volumen efectivo sobre 160 [m 3], instaladas en 2.001
también por Outotec. Los resultados fueron obtenidos durante la
operación normal de la planta. En promedio la alimentación fue de 3.600
toneladas secas por hora, con un tamaño de partícula de 300
micrometros (P80) y ley de cobre de 0,6%. En su configuración inicial, la
celda TankCell 300 reportó una recuperación un 3,7% mayor que dos
celdas TankCell 160 en un banco paralelo, a igual ley de cobre en el
circuitos estándar.
Impulsor
El impulsor se considera el corazón de una celda de flotación
mecánica. El impulsor en una celda “autoaspirante” cumple tres
funciones:
a) Suspensión de partículas.
b) Aspiración y dispersión del aire.
c) Circulación de pulpa.
Estator
El estator no participa en la formación de las burbujas, la función
principal es la creación de regiones tranquilas (menos turbulentas) en el
estanque, reduciendo los remolinos horizontales de la pulpa. El estator
generalmente ubicado al lado del impulsor dirige las burbujas
horizontalmente hacia el piso del estanque, mejorando la distribución
del aire y también incrementando la capacidad de aireación.
Faldón
Dispersor
Recorrido de
recirculación de pulpa
Rotor
Tubo de tiraje
Figura N°25 Celda Wemco 1+1, disposición del rotor (Yianatos J., 2.005)
Agua de lavado
Alimentación
Zona de limpieza
Concentrado
Interfase
Zona de colección
Aire Burbujeador
Cola
Agua Agua
Lavado Lavado
Concentrado Concentrado
Alimentación Alimentación
Agua
Aire Aire
Cola Cola
(a) Canadiense (b) Microcel
a) Divisores internos
Concentrado Concentrado
Colas Colas
(a) Celda Jameson (b) Celda EKOF
Recuperación
Una mayor concentración y área superficial de burbujas obtenida
en las columnas permite elevar la probabilidad de colisión entre las
partículas de mineral y las burbujas y, por lo tanto, mejorar la
recuperación.
Por otra parte, la menor disipación de energía, lo que significa una
menor intensidad de mezclado, en la zona de colección reduce la
Ley de Concentrado
La columna de flotación puede generar concentrados con leyes
más altas que las celdas de flotación. Este aumento en la ley se debe a
los siguientes factores.
A)
Avance
Rougher Relaves
Alimentación
Relaves de
Re-molienda etapa cleaner
Cleaner
Concentrado Final
B)
Alimentación Rougher Scavenger Relaves
Relaves
de etapa
Cleaner cleaner
Concentrado
Final
Relaves
Re-
Cleaner Rougher Scavenger
Cleaner
Concentrado Final
El tipo y dosificación de los reactivos tiene que ser estudiada para lograr
el efecto deseado. En algunos casos exceso de estos puede aumentar la
recuperación pero sin embargo disminuye la selectividad.
Feng B., Lu Y., Lv P. [2.012]. “The Effect of Conditioning Methods and Chain
Length of Xanthate on the Flotation of a Nickel Ore”. Journal Minerals
Engineering, ELSEVIER. School of Mineral Processing and Bioengineering,
Central South University, Changsha, China. Volume 39. 48- 50 p.
Rodríguez M., [2.010]. “A New Model to Estimate the Young Contact Angle from
Contac Angle Hysteresis Measurements”, Biocolloid and Fluid Physics Group,
Department of Applied Physics, University of Granada, Campus of
Fuentenueva, E-18071 Granada, Spain.1- 7p.
Shean B.J. y Cilliers J.J., [2.011]. “A Review of Froth Flotation Control”, Rio
Tinto Centre for Advanced Mineral Recovery at Imperial College London,
Department of Earth Science and Engineering, Imperial College London, SW7
2AZ, United Kingdom. 1- 15 p.