Procesos Supergenos

Dr. Víctor Maksaev

Procesos supergenos y
Enriquecimiento Secundario
• Erosión  Exhumación  Meteorización

• Meteorización de depósitos minerales

hipógenos
• Cambio mineralógico
• Destrucción/empobrecimiento
• Concentración/enriquecimiento secundario
 Alteración supergena
• Proceso de reequilibrio de la mineralogía
hipógena a las condiciones oxidantes en las
cercanías de la superficie (sobre el nivel de
aguas subterráneas) por la circulación
descendente de soluciones supergenas.
• Afecta a los silicatos generando minerales de
arcillas (halloysita, smectita) y a los sulfuros
hipógenos que se transforman en minerales
oxidados.
 De Menas Hipógenas a Supergenas

Hipógenas Supergenas

Malaquita

Bornita

Calcopirita
Importancia Económica de Procesos
Supergenos en Yacimientos
• El procesamiento metalúrgico de menas oxidadas
de Cobre es mucho más barato que el de menas
sulfuradas hipógenas, ídem para el Oro; se pueden
lixiviar con soluciones con ácido sulfúrico (Cu) o con
cianuro (Au).
• Menas de sulfuros supergenos (grupo de la
calcosina y covelina) también son lixiviables.
• Menas sulfuradas de Cu o Au requieren procesos
de mayor costo.
SULFURADOS
Flotación de Sulfuros
Hipógenos
Procesamiento Metalúrgico de
Menas Sulfuradas
• El concentrado obtenido de la flotación de sulfuros
debe ser sometido además a:
• Fundición
• Refinación
• A fuego
• Electrolítica
• El procesamiento de minerales sulfurados
hipógenos (calcopirita) es consumidor de energía
(caro) y potencialmente contaminante (relaves,
escorias, gases de fundición).
Pórfido Cu-Mo Cerro Colorado

Explotación de Zona Oxidada

Enriquecimiento secundario
• Proceso resultante de la meteorización
(alteración supergena) de depósitos
minerales, en el cual la oxidación produce
soluciones ácidas que lixivian metales
transportándolos hacia abajo y re-
precipitándolos, con el consecuente
enriquecimiento de los minerales sulfurados
originalmente presentes.
• Muy importante en pórfidos cupríferos
Comportamiento de metales en
ambiente supergeno
• Fe, Al, Ti, Cr, Mn, Ni, Co, Pb forman óxidos estables
 Permanecen en la zona de oxidación (sobre el
nivel de aguas subteráneas).
• Cu, Mo, Zn, Ag forman sulfatos solubles  Son
lixiviados de niveles superficiales y transportados
en solución hacia abajo re-precipitando como
sulfuros supergenos debajo del nivel de aguas
subteráneas.
• Au no reactivo químicamente  tiene a
permanecer en zona de oxidación, aunque puede
ser transportado si existe Cl o Br.
Procesos supergenos
• Oxidación  destrucción de sulfuros
hipógenos
• Lixiviación  remoción de metales en
solución como sulfatos
• Reacción con minerales de las rocas o ganga
 minerales oxidados estables
• Precipitación de sulfuros supergenos (bajo el
nivel de aguas subterráneas
 EL AMBIENTE DE OXIDACIÓN Y TRANSPORTE

PROCESOS Transporte lateral

ROCA
y yacimientos
FUENTE
exóticos

PROCESOS

ROCA
HUÉSPED
Procesos supergenos
• Se requiere que los depósitos sean exhumados
• Dataciones K-Ar de alunita supergena de pórfidos
cupríferos chilenos (Sillitoe y McKee, 1996)
mostraron que los procesos supergenos
comenzaron >11 Ma después de la mineralización
hipógena
• Las dataciones K-Ar revelan un rango entre 34 y 14
Ma (Oligoceno – Mioceno Medio) para los procesos
supergenos de oxidación y enriquecimiento en el
norte Grande de Chile
¿Cuanto duran?
• Las dataciones K-Ar (alunita) de Sillitoe y McKee
(1996) indican períodos de 0,4 a 6,2 Ma para el
desarrollo de la actividad supergena en los pórfidos
Cu-Mo del norte de Chile
• Modelo teórico de Ague y Brimhall, 1989 indica que
en condiciones ideales el proceso de re-equilibrio
puede completarse en 12.000 años
• El proceso cesa una vez que una nueva mineralogía
estable se forma, pero puede reactivarse por la
continuación de la denudación y descenso del nivel
de aguas subterráneas
 Limonita FeO*OH*nH2O
Hematita Fe2O3

Malaquita Cu2CO3(OH)2 Atacamita CuCl(OH)3

Azurita Cu3(CO3)2(OH2) Crisocola CuH4Si4O10(OH)8
Calcosina Cu2S
Covelina CuS

Calcopirita CuFeS2
Bornita Cu5FeS4
Piriita FeS2
Zonación supergena y comportamiento
geoquímico de metales
William X. Chavez, Jr., 2000
Andacollo
Zonación supergena en pórfidos cupríferos
Modificación supergena
 La Geoquímica de Transporte Supérgeno

CO2+ H2O  HCO3- + H+

O2 + CO2+ H2O
Pirita + H2O + O2 

Fe+++ + SO4= + 4H+ + Me++(aq)

zona de enriquecimiento
sulfatos,
zona de óxidos
oxidación

zona de
reducción

infiltración
(salida)
Etapa inicial de formación de un pórfido cuprífero ligado
a una cámara magmática en profundidad con
mineralización hipógena formándose sobre el ápice del
intrusivo y en rocas de caja reactivas.
 La erosión remueve la cubierta de rocas sobre el
depósito de cobre original. La meteorización y el agua
meteórica descendente produce la lixiviación del cobre
de la parte superior y su re-precipitación debajo del
nivel de aguas subterráneas. Esto produce una zona
enriquecida en cobre usualmente de alta ley y bastante
horizontal.
 Después de la erosión y enriquecimiento el depósito puede ser
cubierto por rocas volcánicas y/o gravas, lo cual protege la zona
enriquecida de erosión posterior. En la superficie puede haber
escasos indicios de la riqueza geológica que yace en profundidad.
Ej. Ujina, Spence, Gaby.

Para encontrarlos se requiere de métodos especiales:

Ej. geoquímica, geofísica, arriesgar un número de
sondajes, persistencia y suerte.
Ignimbrita

Zona oxidada - lixiviada

Zona enriquecida

Mina UJINA; Distrito Collahuasi

Zonación supergena en Cerro
Colorado
La pirita (FeS2) es un sulfuro de hierro muy común que es
estable en condiciones anóxicas (sin oxígeno). Sin embargo,
expuesta al aire o a las condiciones oxidantes en
subsuperficie sobre el nivel de aguas subterráneas un mol de
pirita se oxida para formar 2 moles de ácido sulfúrico en una
reacción de tres pasos:
• (Eq. 1) FeS2 + 7/2O2 + H2O = Fe2+ + 2SO42- + 2H+

• (Eq. 2) Fe2+ + 1/4O2 + 3/2H2O = FeOOHppt + 2H+

• (Eq. 3) FeS2 + 15/4O2 + 7/2H2O = Fe(OH)3ppt + 2SO42- + 4H+

 Importancia de la pirita en procesos
supergenos
• El ácido sulfúrico generado por la oxidación de la pirita
contribuye a la descomposición de otros sulfuros
hipógenos, hidrólisis de minerales silicatados
(alteración supérgena) y a formar sulfatos solubles de
algunos metales como el cobre.
• Stokes (1907) demostró experimentalmente como la
reacción entre iones Cu y la pirita puede resultar en
enriquecimiento secundario.
Ecuación de Stokes
• 5FeS2 + 14Cu+2 + 14SO4-2 + 12H2O 
pirita Cu disuelto como sulfato

7Cu2S + 5Fe+2 + 24H+ + 17SO4-2

calcosina

• El exceso de ácido se neutraliza bajo el nivel de

aguas subterráneas donde el ambiente es reductor
y la calcosina permanece incrementando las leyes
de Cu en esta zona.
Minerales en zona de enriquecimiento
supergeno de Cu
• Calcosina Cu2S 79,8% Cu
• Digenita Cu9S5 78,10% Cu
• Anilita Cu7S4 77,62% Cu
• Djurleita Cu31S16 70,34% Cu
• Covelina Cu S 66,4% Cu
• Cuprita Cu2O 88,8% Cu
• Cu nativo Cu 100% Cu
Protolito con pirita (Chavez, 2000)
Protolito con poca pirita (Chavez, 2000)
Factores condicionates para el
enriquecimiento supergeno
• Evolución geomorfológica (exhumación)
• Clima
• Mineralogía hipógena (mena y ganga)
• Composición de la roca de caja
• Estructura
• Nivel de aguas subterráneas
• Agentes orgánicos: Bacterias
• Estos factores son interdependientes
Reemplazo de sulfuros hipógenos por
sulfuros supergenos bajo el nivel de
aguas subterráneas
 ZONACIÓN MINERALÓGICA DE ÓXIDOS DE Fe y Cu

Capa lixiviada dominada Capa lixiviada dominada

por goethita y/o jarosita; por hematita roja >>
hematita reemplaza cc goethita, jarosita

cc  py (arriba) CuOx bien desarollada;

cv  cc; idaita zona de enriquecimiento
cv  cp (abajo) (cc, cv) restringida

Protolito con py, Protolito con cp, bn

cp, +/- bn >,>> py; roca reactiva
Cubiertas lixiviadas (Anderson, 1983)
Cubiertas lixiviadas (Anderson, 1983)
 Fe+++2(SO4=)3 + H2O + O2

Calcosina Hematita roja

+ Cu++(aq) + SO4= (aq) + H+

(re-enriquecimiento)
Cubierta lixiviada hematítica; Dos Amigos
Cubiertas lixiviadas (Anderson, 1983)
Zona de oxidación: Rosario de Collahuasi
Zona de oxidación: Rosario de Collahuasi
La Escondida: Mineralización Oxidada
La Escondida: Enriquecimiento Secundario
Zona de enriquecimiento secundario: Rosario de Collahuasi
Chuquicamata: Vista general del rajo
PROCESOS SUPERGENOS
Enriquecimiento secundario
Chuquicamata
W E
3000 m.

2500 m.

0 100 200m
E 3000

E 4000
2000 m.

Zona Lixiviada (Hem-Jar-

Goeth) ( 0,00-0,10% Cu) Subzona Calcosina (2,5% Cu)
Zona de Oxidos: antlerita- Subzona calcosina-covelina
Zona de
brochantita- atacamita (1,5% Cu) (1,8% Cu) Enriquecimiento
Secundario
Zona Primaria Subzona covelina (1,0-1,5% Cu)
Falla Oeste (FW)
Granodiorita Granodiorita
"Fortuna" "Elena"
Chuquicamata
A B
E30 00 E35 00 E400 0 E30 00 E35 00 E40 00

E l 27 00 El 27 00

El 22 00 E l 22 00
{

SECTION 3600-N
: LEACHED
ALTERATION POTASSIC ALTERATION
: Cu Oxide Ore
: Quartz - Sericitic : CP>BO+DG+(CV)
QUARTZ-SERICITIC ALTERATION
: Sericitic over Potassic : BO+DG>CP+(CV)
: CC
: Potassic : CV : CP>OTHERS

: Chloritic CHLORITIC ALTERATION

: DG
: EN-rich : CV+CP+DG+(CC)
: Quartz - K-Feldspar
SERICITIC OVER POTASSIC ALTERATION : CP>OTHERS
: Granodiorite
: CC+(CV)+(CP)+(DG) : Low Sulfide (CP)
: Metasediments
: Fault : CV+CP+DG+(CC)

: Quartz Veins : CP>OTHERS

: Megabreccia : CP>BO+DG+(CV)

: Drill trace
 El rol de las bacterias
• Las bacterias a menudo tienen participación directa en la
alteración química de minerales en el ambiente supergeno.
• Algunos minerales o productos intermedios de la
descomposición de los mismos pueden ser necesarios
directa o indirectamente para su metabolismo.
• La disolución de sulfuros en condiciones ácidas (drenaje
ácido de rocas o minas), la precipitación de minerales bajo
condiciones anaeróbicas, la adsorción de metales por
bacterias u algas, la formación y destrucción de complejos
metálicos-orgánicos son ejemplos de participación directa o
indirecta de micro-organismos.
El ciclo del azufre y acción bacterial
 Bacterias oxidantes
• Thiobacillus ferrooxidans, Leptospirillum ferrooxidans,
Thiobacillus thiooxidans, Thiobacillus organoparus y
Thiobacillus acidophilus
• Bacterias que son capaces de derivar energía de la
oxidación de minerales sulfurados e ión ferroso y
producen ácido sulfúrico (Ej. iones hidrógeno, H+, e
iones sulfato, SO42-) como producto de su
metabolismo.
• Descomponen los sulfuros, liberan los metales y
acidifican las aguas (drenaje ácido de rocas y minas)
• La oxidación de sulfuros catalizada por acción bacterial
puede tener razones de reacción de seis ordenes de
magnitud mayores (1.000.000 de veces) que las mismas
reacciones en ausencia de las bacterias.
• De ahí su uso en biolixiviación
Thiobacillus ferrooxidans
• Oxidan directamente el mineral:
• 4FeS2 (Py) + 14O2 + 4H2O = 4FeSO4 + 4H2SO4
• Oxidan los iones Fe2+ producidos por la oxidación o por
reducción química del hierro ferroso
• 4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 = 2Fe2(SO4)3 + 2H2O
• FeS2 + Fe2(SO4)3 = 3FeSO4 + 2S°
• Oxidan el S producido por oxidación del Fe2+ del mineral
• 2S° + 2H2O + 3O2 = 2H2SO4 (ácido sulfúrico)
• Una reacción importante en que está involucrada la T.
ferrooxidans es la oxidación del ión ferroso a ión férrico
(Fe2+ a Fe3+)
• 4Fe2+ + O2 + 4H+ = Fe3+ + 2H2O
• El ión férrico es un poderoso agente oxidante. Aún con
razones Fe3+/Fe2+ de 1:1.000.000, se genera un potencial
de oxidación (Redox) de >+0.4 V, lo cual es suficiente para
atacar la mayoría de los sulfuros de metales base.
• La ecuación general para la reacción con el ión férrico es:
• MS + nFe3+ = Mn+ + S + nFe2+
• En consecuencia, la generación de Fe3+ por las
Thiobacilus ferrooxidans, es indirectamente
responsable de la disolución de los sulfuros de
metales base y la movilización de cationes metálicos
tales como Cu2+, Zn2+, Pb2+ y Cd2+.
• Los sulfuros de metales base solo reaccionan muy
lentamente con ácido sulfúrico en ausencia del ión
férrico.
• La biolixiviación se utilizó inicialmente en el
yacimiento Lo Aguirre (Cia. Minera Pudahuel) y
actualmente está en uso en Quebrada Blanca, Cerro
Zaldivar y Andacollo.
• Hay investigaciones en curso para hacer más
extensivo su uso (Ej. Codelco-Billiton)
Condiciones favorables para oxidación
rápida de sulfuros
• Ión ferroso para la oxidación de sulfuros.
• Thiobacillus ferrooxidans y oxígeno para la
oxidación del ión ferroso a férrico.
• pH compatible con el habitat de las T. ferrooxidans,
tipicamente pH 1.5-3.5
• La actividad metabólica de las T. ferrooxidans es
dependiente de la temperatura, siendo máxima a
~30-35°C
• Lo positivo es que las bacterias permiten lixiviar
cobre en forma más eficiente, pero … lo negativo es
que las bacterias oxidantes producen el problema
ambiental de Drenaje Ácido de Minas.
Yacimientos exóticos de cobre

Mineralización exótica
por migración lateral
de soluciones
supergenas
 Yacimientos Exóticos: Transporte de Cu-Fe-Mn

El Tesoro
Distrito Collahuasi
Mineralización exótica: gravas de Huiquintipa, Distrito Collahuasi
Mineralización exótica: gravas de Huiquintipa, Distrito Collahuasi
 PROCESOS SUPERGENOS
Oligoceno Superior – Mioceno Inferior

Quebrada
Turquesa

Damiana

C° Pelado

Quebrada
M

Camus, 2003
 PROCESOS
Turquesa Norte SUPERGENOS
Epoca metalogénica
Sistema Porfirico Supegena Oligoceno
El Salvador
Superior – Mioceno
Damiana
Inferior

Migración lateral
de soluciones
(mineralización exótica)

Camus, 2003
Sílice - Arcilla Sílice - Caolín - Sericita
5 Km.
Sílice - Hematita Yeso - Arcilla
 Mineralización exótica
en el distrito Chuquicamata
 “Cluster” de Chuquicamata
Conjunto de yacimientos con 90 Mt Cu fino

Atahualpa
Radomiro Tomic

Chuquicamata

Irma
Mina Sur

MM

Genoveva Toki

Opache
Calama
Mineralización exótica
Chuqui Sur
 Mineralización exótica
en el distrito Chuquicamata
 Referencias y bibliografía

Ague, J.J. & Brimhall, G.H., 1989. Geochemical modeling of steady state fluid flow and chemical reaction during
supergene enrichment of porphyry copper deposits. Economic Geology, v. 84, p. 506-528.
Alpers, C.H., 1988. Middle Miocene climatic change in the Atacama Desert, northern Chile: Evidence from
supergene mineralization at La Escondida. Geological Society of America Bulletin, v. 100, p. 1640-1656.
Anderson, J. A., 1983. Characteristics of Leached Capping and Techniques of Apprasal. In Titley, S.R. (editor),
Advances in Geology of the Porphyry Copper Deposits, Southwestern North America, The University of Arizona
Press, p. 275-296.
Boyle, R.W., 1979. The geochemistry of gold and its deposits (together with a chapter on geochemical
prospecting for the element). Bulletin 280, Geological Survey of Canada. (Chapter IV. Oxidation and secondary
enrichment of gold deposits, p. 431-435.
Chávez, William X., Jr., 2000, Zoning and Distribution of Copper Oxides: Society of Economic Geologists, Inc.
Newsletter, April, pp. 1-10.
Flores, R., 1985. Control del enriquecimiento supergeno en el yacimiento Chuquicamata, Chile. IV Congreso
Geológico Chileno, Antogagasta, v. 3, p. 3-228 – 3-249.
Gilbert, J. M. & Park, C.F., 1986. The Geology of Ore Deposits. W.H. Freeman and Company, New York, 985 p.
(Chapter 17, Deposits Related to Weathering, p. 774-836).
Hartley, A.J. & Rice, C.M., 2005. Controls on supergene enrichment of porphyry copper deposits in the Central
Andes: A review and discussion. Mineralium Deposita, v. Volume 40, Number 5, Pages 515-525.
 Referencias y bibliografía

• Mortimer, C.; Münchmeyer, C. & Urqueta, I., 1977. Emplacement of the Exótica orebody, Chile.
Transactions of the Institution of Mining and Metallurgy, Section B: Applied Earth Science, v. 86, p. 121-
127.
• Münchmeyer, C., 1996. Exotic Deposits – Products of Lateral Migration of Supergene Solutions from
Porphyry Copper Deposits. In Camus et al. (editors) Andean Copper Deposits: New Discoveries,
Mineralization Styles and Metallogeny. Society of Economic Geologists, Special Publication Number 5, p.
43-58.
• Titley, S.R. & Marozas, D.C., 1995. Processes and Products of Supergene Copper Enrichment. In Pierce, F.W.
& Bolm, J.G. (editors) Porphyry Copper Deposits of the American Cordillera. Arizona Geological Society
Digest 20, p. 156-168.
• R. Taylor, R., 2011. Gossans and Leached Cappings: Field Assessment, DOI 10.1007/9783642220517_1,©
SpringerVerlag, Berlin Heidelberg .
• Sillitoe, R.H., 2005. Supergene Oxidized and Enriched Porphyry Copper and Related Deposits. In:
Hedenquist, J.W. et al. (eds.) Economic Geology One Hundredth Anniversary Volume 1905-2005, pp. 723-
768
• Sillitoe, R.H. y McKee, E.H., 1996. Age of supergene oxidation and enrichment in the Chilean porphyry
copper province. Economic Geology, v. 91, p. 164-179.
• Stokes, H.N., 1907. Experiments on the action of various solutions on pyrite and marcasite. Journa of the
American Chemical Society, v. 29 (3), pp 307–314.