A simple model for calculating

atomic charges in molecules

Alexander A. Voityuk , a, b Anton J. Stasyuk, b
y Sergei F. Vyboishchikov

Juan Felipe Pachón Pinzón

Universidad de ciencias aplicadas y ambientales
Química computacional
 A menudo esto nos perime hacernos idea de la
Introducción reactividad de una molécula:
- Electrófilos. - Ácidos de Lewis.
- Nucleofilos. - Solubilidad.
- Momentos dipolares .

O
O O
O
O

O
H N O
H
Ca
N O
O
H H
N O
H
H O

F. L. Hirshfeld, Theor. Chim. Acta 1977, 44, 129–138.

Criterios de evaluación
Esquema incluye compatibilidad con deducciones de química
descriptiva.
Transferibilidad y estabilidad conformacional.
Estabilidad con respecto a la variación del método computacional y el
conjunto de bases.
Las cargas puntuales deben generar un potencial electrostático que
se asemeje al potencial electrostático molecular, descrito por la
superficie de van der waals
 Gross, K. C., Seybold, P. G., & Hadad, C. M. (2002). Comparison of different atomic charge schemes for predicting pKa
variations in substituted anilines and phenols. International journal of quantum chemistry, 90(1), 445-458.

Metodo Funcionamiento Deficiencias

carga potencial asigna cargas el potencial
Hirshfeld definition divide la densidad Brinda electrostática Q ESP puntuales a los electrostático
of atomic molecular en resultados por centros atómicos molecular surge
charges Q Hif contribuciones de debajo de los para reproducir de una
densidad atómica resultados mejor el potencial distribución
experimentales electrostático mucho más sutil y
Cargos derivados las densidades de no isotrópica de
del análisis de electrones se densidades
población natural integran sobre los electrónicas
Q NAP volúmenes y los polarizadas
volúmenes son
definidas por los
gradientes de la Löwdin carga Q Löw Define los Presenta
función de orbitales atómicos variaciones
densidad en un conjunto de grandes al
electrónica ρ bases ortogonales aumentar
para lograr un
Mulliken cargaQ Mul Divide poblaciones Varia bastante al
análisis de
: superpuestas por cambiar las
población
igual entre dos bases, con
mejorado
atomos algunas da
valores
anómalos
Metodos stockholder
la densidad de electrones
del átomo esférico libre A
("densidad de proátomo")

("densidad de promolecule")

Carga atómica
(Hirshfeld)
Partición de carga ajustada
Ventajas
Solo se dividen los electrones de valencia.
La redistribución de los átomos de valencia reproducen con precisión
los momento dipolares.
Como Wa( r ) no depende de Z, no genera procesos iterativos (bajo
costo comp.)
Utiliza parámetros previamente cargados de momentos dipolares
experimentales para calibrar momentos dipolares calculados.
Ecuaciones
Se conservan las
cargas de Hirshfeld

carga nuclear efectiva

Refleja la electronegatividad del átomo

A mayor electronegatividad, mayor Ca

Número de electrones de valencia del átomo A

r = |r – RA |
Distancia al núcleo
αA ^ {2n + 1} / (4π (2nA)!)
Cte. De normalización
 Sustituyendo la
ecuación 1 y 2

Ncore = Parametrizado

H: 0 Cd: 36
He: 0 In: 46
Li: 2 Xe: 46
Ne: 2 Cs: 54
K: 18 Lu: 54
Zn: 18 Hf: 68
Ga: 28 Hg: 68
Kr: 28 Ti: 74
Rb: 36 Rn: 74
MOMENTOS DIPOLARES

(r)
N
Resultados
Concluciones
Se ha desarrollado un nuevo análisis de carga atómica, la Partición de
carga ajustada (ACP), para generar cargas atómicas en las moléculas a
partir de la densidad de electrones moleculares. El enfoque se
aprovecha de la aproximación de densidad de valencia y es simple
tanto en formalismo como en cálculo numérico. Es no narrativo y, por
lo tanto, computacionalmente muy eficiente. Extensas pruebas
numéricas realizadas para una gran cantidad de moléculas que
contienen 17 elementos del grupo principal H, Li a F, Na a Cl, Br y yo
muestran que las cargas atómicas de ACP reproducen con precisión los
momentos dipolo observados, son químicamente significativas y casi
insensibles a elección de conjunto de bases.