Técnicas electroquímicas utilizadas para la evaluación de la

velocidad de corrosión

Ing. Nilthon Zavaleta Gutierrez

 Polarización

Celda de tres electrodos y el potenciostato

 Polarización

Celda de tres electrodos y el potenciostato

 Polarización

Curvas reales del proceso corrosivo del hierro

 Polarización

Curvas aparentes obtenidas por polarización

 Polarización

Curvas aparentes obtenidas por polarización

 Polarización

Curvas aparentes obtenidas por polarización

 Polarización

Curvas aparentes obtenidas por polarización

 Técnica de Extrapolación de Tafel : Suposiciones

1. Sistema en estado estacionario durante la medición.

2. Las reacciones anódica y catódica están controlado por transferencia de carga (Tipo Tafel).

3. No existe caída óhmica en el electrolito ni por formación de películas superficiales

4. No existe control mixto de difusión + transferencia de carga.

5. Todo el metal funciona simultáneamente como cátodo y ánodo en lugar de áreas catódicas y
anódicas separadas.

6. Ecorr alejado de E0 de las reacciones anódica o catódica.

7. No hay reacciones electroquímicas secundarias.

 Técnica de Extrapolación de Tafel
Procedimiento:

1. Polarizar el material en dirección anódica y catódica ( ± 300 mV, pero depende del sistema a medir)

2. Identificar las zonas lineales (anódica y catódica, mínimo 1 década de longitud) y extrapolar hasta el
Ecorr (intersección de las dos rectas)

3. Utilizar las leyes de Faraday para convertir el icorr a velocidad de corrosión.

 Técnica de Tafel : Justificación Teórica

Si la reacción catódica y anódica están siendo controladas por transferencia de carga, con la
aplicación de una polarización respecto al Ecorr se tiene:
𝑖𝑎 2.303𝜂
𝜂𝑎 = 𝛽𝑎 log → 𝑖𝑎 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 . 𝑒𝑥𝑝
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝛽𝑎

𝑖𝑐 −2.303𝜂
𝜂𝑐 = −𝛽𝑐 log → 𝑖𝑐 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 . 𝑒𝑥𝑝
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝛽𝑐

Cuando se impone una polarización al EW, se aprecia instrumentalmente una corriente externa
igual a: 𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑎 + 𝑖𝑐

2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 ) −2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )

𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒𝑥𝑝 − 𝑒𝑥𝑝
𝛽𝑎 𝛽𝑐
 Técnica de Tafel : Justificación Teórica

2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 ) −2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )

𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒𝑥𝑝 − 𝑒𝑥𝑝
𝛽𝑎 𝛽𝑐
 Técnica de Tafel : Justificación Teórica
Para altas polarizaciones anódicas (+), tenemos:

2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 ) −2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )

𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒𝑥𝑝 − 𝑒𝑥𝑝
𝛽𝑎 𝛽𝑐

Tiende a un valor cero

2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )
𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒𝑥𝑝 𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑎
𝛽𝑎

(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 ) 𝛽𝑎 =120 mV
log 𝑖 = log 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 +
𝛽𝑎
𝑑𝐸
= 𝛽𝑎
𝑑 log 𝑖
 Técnica de Tafel : Justificación Teórica
Para altas polarizaciones catódicas (-), tenemos:

2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 ) −2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )

𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒𝑥𝑝 − 𝑒𝑥𝑝
𝛽𝑎 𝛽𝑐

Tiende a un valor cero

−2.303(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )
𝑖𝑎𝑝 = −𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒𝑥𝑝 𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐
𝛽𝑐 𝛽𝑐 = 40 mV

(𝐸 − 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )
log 𝑖 = log 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 −
𝛽𝑐
𝑑𝐸
− = 𝛽𝑐
𝑑 log 𝑖
Técnica de Tafel

𝛽𝑐 = 40 mV

𝛽𝑎 =120 mV
 Técnica de Tafel
• Potenciostatos Gamry Reference 3000 Polarización potenciodinámicas
• Celda: 150 cm3 de capacidad • Vscan: 0.1 mV/s
• EW: probeta cilíndrica del acero • Rango:  0.20 V vs OCP
• ER: electrodo de calomel saturado
• EA: varilla de grafito
• 30 min para estabilizar el OCP
• 3 y 4 repeticiones
 Técnica de Tafel

El icorr puede ser convertido a pérdida de peso por unidad de tiempo utilizando

las leyes de Michael Faraday. Si se parte de icorr (A/cm2) tenemos:

𝑀.𝐴.
𝑚𝑚 𝐴 𝐶 𝑃.𝑒𝑞. 𝑔 𝑐𝑚3 10 𝑚𝑚 60𝑥60𝑥24𝑥365 𝑠
𝑧
𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟 = 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
𝑎ñ𝑜 𝑐𝑚2 𝐴.𝑠 96487 𝐶 𝑃.𝑒𝑞 𝜌 𝑔 1 𝑐𝑚 𝑎ñ𝑜

donde, M.A., es la masa atómica; ρ, es la densidad del metal (7.86 g/cm3); z, es

el número de equivalentes; y P.eq. es el peso equivalente.