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Termoquimica y Entalpia 3 Medio
Termoquimica y Entalpia 3 Medio
1
Sistemas
Parte pequeña del universo que se aísla para
someter a estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
– Abiertos (intercambia materia y energía).
– Cerrados (no intercambia materia y sí energía).
– Aislados (no intercambia ni materia ni energía).
En reacciones químicas...
SISTEMAS = Sustancias químicas
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Definición de Termoquímica.
Es la parte de la Química que se encarga del
estudio del intercambio energético de un
sistema químico con el exterior.
Hay sistemas químicos que evolucionan de
reactivos a productos desprendiendo energía.
Son las reacciones exotérmicas (Q<0).
Otros sistemas químicos evolucionan de
reactivos a productos precisando energía. Son
las reacciones endotérmicas (Q>0).
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Variables de estado
4
Funciones de estado
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La termodinámica estudia la transferencia de energía entre los sistemas
físicos y su entorno
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LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA.
U = Q +W Primera Ley de la
Termodinámica
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EL TRABAJO EN TERMODINÁMICA.
Cuando un sistema experimenta un cambio de volumen V, intercambia
energía mediante trabajo W con su entorno.
p=presión normalmente en atm
V=volumen normalmente el litros
p = cte W = - p V
Expansión V>0 y W<0 Trabajo realizado por el sistema
U = Q +W Si V= cte W=0 U = QV
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CONCEPTO DE ENTALPÍA.
U = Q +W H = U + pV
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Relación Qv con Qp (gases).
H=U+p·V
Aplicando la ecuación de los gases:
p·V=n·R·T
y si p y T son constantes la ecuación se
cumplirá para los estados inicial y final:
p·V=n·R·T
H=U+n·R·T
Qp= QV + n · R · T
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Relación Qv con Qp
(sólidos y líquidos)
En reacciones de sólidos y líquidos apenas
se produce variación de volumen y ...
Qv Qp
es decir:
U H
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ENTALPÍA DE REACCIÓN.
La diferencia entre la entalpía de los productos de una reacción , Hproductos, y la
de los reactivos, Hreactivos, se denomina entalpía de reacción, Hr ó H.
Hr = Hproductos - Hreactivos
Si p = cte el calor intercambiado con el entorno, llamado calor de reacción,
es igual a la entalpía de la reacción H
DIAGRAMAS ENTÁLPICOS
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Entalpía estándar
Es el incremento entálpico de una reacción en
la cual, tanto reactivos como productos están
en condiciones estándar (p = 1 atm; T = 298 K
= 25 ºC; conc. = 1 M).
Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ
depende de cómo se ajuste la reacción.
Así, H0 de la reacción “2 H2 + O2 2 H2O”
es el doble del de “H2 + ½ O2 H2O”.
H0 = H0productos – H0reactivos
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Ecuaciones termoquímicas
Expresan tanto los reactivos como los productos
indicando entre paréntesis su estado físico, y a
continuación la variación energética expresada
como H (habitualmente como H0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = –890 kJ
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¡CUIDADO!: H depende del número de
moles que se forman o producen. Por tanto, si
se ajusta poniendo coeficientes dobles, habrá
que multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ; H0 = 2· (–241’4 kJ)
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VARIACIÓN DE LA ENTALPÍA ESTÁNDAR.
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ENTALPÍA DE FORMACIÓN
La entalpía estándar (molar) de formación de un compuesto Hfo, es igual al
cambio de entalpía de la reacción en la que se forma 1 mol de ese compuesto
a la presión constante de 1 atm y una temperatura fija de 25 ºC, a partir de los
elementos que lo componen en sus estados estables a esa presión y temperatura
H2 (g, 1 atm, 25ºC) + 1/2 O2 (g, 1 atm, 25ºC ) H20 ( l, 1atm, 25ºC )
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El cambio de entalpía estándar , Hro ,para una reacción es igual a la suma de
las entalpías estándar de formación de los producto menos la suma de las
entalpías estándar de formación de los reactivos.
aA + bB cC + dD
se cumple:
Hro = c Hf C + d Hf D – (a Hf A + b Hf B)
o o o o
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Ejemplo:
Dadas las entalpías estándar de formación:
Solución:
Cl2 (g) es la forma estable del cloro a 1 atm Hfo Cl2 (g) = 0
Hro = Hfo PCl5 (s) – [Hfo PCl3 (l) + Hfo Cl2 (g)] = – 454,8 – [– 317,7 + 0] = – 137,1 kJ
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Calor de formación : es el incremento entálpico (H)
que se produce en la reacción de formación de un mol
de un determinado compuesto a partir de los elementos
en estado físico normal (en condiciones estándar).
Se expresa como Hf0. Se trata de un “calor molar”, es
decir, el cociente entre H0 y el número de moles
formados de producto.
Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 = – 393’13 kJ/mol
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) Hf0 = – 285’8 kJ/mol
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Ley de Hess
H en una reacción química es constante
con independencia de que la reacción se
produzca en una o más etapas.
Recuerda que H es función de estado.
Por tanto, si una ecuación química se puede
expresar como combinación lineal de otras,
podremos igualmente calcular H de la
reacción global combinando los H de cada
una de las reacciones.
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REGLAS DE LA TERMODINÁMICA.
Primera regla: El valor H para una reacción que se realiza a una temperatura
y una presión establecidas es siempre el mismo e independiente
de que la reacción ocurra en uno o en varios pasos
(Ley de Hess)
Ecuación dada = ecuación (1) + ecuación (2) + ... H= H(1) + H(2) +...
Tercera regla: Los valores de H para dos reacciones inversas son iguales
en magnitud pero de signo opuesto
H2O (l) H2 (g) +1/2 O2 (g) H = +285,8 kJ
H2 (g) +1/2 O2 (g) H2O (l) H = -285,8 kJ
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Ejemplo: Dadas las reacciones
(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) H10 = – 241’8 kJ
(2) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H20 = – 285’8 kJ
calcular la entalpía de vaporización del agua en
condiciones estándar.
La reacción de vaporización es...
(3) H2O(l) H2O(g) H03 = ?
(3) puede expresarse como (1) – (2), luego
H03 = H01 – H02 =
H2(g) + ½ O2(g)
H
H10 = – 241’8 kJ
H30 = 44 kJ
H2O(l)
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Ejercicio C: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a
partir de los calores de reacción de las siguientes
reacciones químicas:
(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H10 = – 285’8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = – 393’13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l)
H30 = – 1422 kJ
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Energía de enlace.
“Es la energía necesaria para romper un enlace de
un mol de sustancia en estado gaseoso”
En el caso de moléculas diatómicas es igual que la
energía de disociación:
A—B(g) A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee
Ejemplo: H2(g) 2 H(g) H = 436 kJ
Es positiva (es necesario aportar energía al sistema)
Es difícil de medir.
Se suele calcular aplicando la ley de Hess.
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La energía de un enlace químico es la entalpía, H, de la reacción en la que se
rompe un mol de dichos enlaces en estado gaseoso. También se denomina entalpía
de enlace, pues p = cte
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La entalpía de una reacción con gases se puede calcular a partir de las energías
de enlace:
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Ejemplo: Calcular la energía del enlace H—Cl
en el cloruro de hidrógeno conociendo Hf0(HCl)
cuyo valor es –92,3 kJ/mol y las entalpías de
disociación del H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol y
243,4 kJ/mol, respectivamente.
La reacción de disociación del HCl será:
(4) HCl(g) H(g) + Cl(g) H04= ?
(1) ½H2(g) + ½Cl2(g) HCl(g) H01 = –92,3 kJ
(2) H2(g) 2H(g) H02 = 436,0 kJ
(3) Cl2(g) 2Cl(g) H03 = 243,4 kJ
(4) = –(1) + ½(2) + ½(3)
H04 = –(– 92,3 kJ ) + ½(436,0 kJ) + ½(243,4 kJ) =
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Ejercicio E: Calcula el calor de
Enlace Ee (kJ/mol)
combustión de propano a partir de los
H–H 436
datos de energía de enlace de la tabla. C–C 347
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O C=C 620
Enlaces rotos: CC 812
8 C–H, 2 C–C y 5 O=O O=O 499
Enlaces formados: Cl–C 243
6 C=O y 8 O–H C–H 413
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La entropía S es una magnitud que mide el grado de desorden de un
sistema físico o químico
Su variación en cualquier transformación
Es una función de estado sólo depende de los estados inicial y final
Para una reacción química Sr = Sproductos - Sreactivos
So representa la entropía estándar de una sustancia a 1 atm
La entropía de un gas es
mucho mayor que la de un
líquido o sólido
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La entropía :es una medida del desorden del
sistema que sí puede medirse y tabularse.
S = Sfinal – Sinicial
Existen tablas de S0 (entropía molar estándar)
de diferentes sustancias.
En una reacción química:
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Ejemplo: Calcula S0 para las siguientes reacciones
químicas: a) N2(g) + O2(g) 2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g).
Datos: S0 (J·mol–1·K–1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205;
N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7; NH3(g) =192,3
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Segunda ley de la Termodinámica.
“En cualquier proceso espontáneo la
entropía total del universo tiende a
aumentar siempre”.
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Tercera ley de la Termodinámica
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En procesos reversibles y a temperatura constante se puede
calcular S de un sistema como:
Q
S = —
T
y si el proceso químico se produce a presión constante:
Hsistema – Hsistema
Ssistema = ——— ; Sentorno= ————
T T
S0 (entropía molar estándar) se mide en
J·mol–1·K–1.
Sreacción se mide en J·K–1.
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ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
Se define como:
T = temperatura absoluta
G = H - TS H= entalpía
S = entropía
Es una función de estado que sólo depende de los estados inicial y final del sistema
Gr = Hr - T Sr
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EXPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES
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Problema: Halla a qué temperatura es espontánea la siguiente reacción, para la
cual Ho= 178,2 kJ y So= 0,1610 kJ:
Solución:
El término entrópico (-TS < 0) favorece la espontaneidad de la reacción,mientras
que el entálpico (H > 0) la desfavorece. La temperatura a la cual ambos términos
se contrarrestan es: o
H 178 ,2(kJ )
Go = Ho -T So = 0 T 1107 K
S o
0,1610 ( kJ / K )
Por tanto a 1107 K (834 ºC) la reacción está en equilibrio, a 1 atm de presión. A
temperaturas mayores el término entrópico -TS domina sobre el término entálpico
H, de modo que el valor de la energía libre es G < 0, y la reacción es espontánea
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No siempre las reacciones exotérmicas son
espontáneas.
Hay reacciones endotérmicas espontáneas:
– Evaporación de líquidos.
– Disolución de sales...
Ejemplos de reacciones endotérmicas espontáneas:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl– (aq) H0 = 14’7 kJ
H2O(l) H2O(g) H0 = 44’0 kJ
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H < 0 S H > 0
S > 0 S > 0
Espontánea a No Espontánea a
temperaturas bajas cualquier temperaturas
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