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CAPITULO:

LIQUIDOS
Y
SOLUCIONES
LIQUIDOS
PROPIEDADES GENERALES DE
LOS LIQUIDOS
1.- No tienen forma propia, adoptan la forma del
recipiente que los contiene.
2.- Tiene volumen propio.
3.- Se difunden, pero más lentamente que los gases.
4.- Son compresibles, pero en menor proporción que
los gases.
5.- Su densidad es alta comparada con la del gas, la
relación es de 1000 para el líquido y 1 para el gas.
6.- Cuando se mezclan no siempre forman soluciones.
7.- Se EVAPORAN.
APARATOS PARA MEDIR
LA PRESIÓN DE VAPOR DE UN LÍQUIDO

Vacío

Espacio
vacío

Líquido Líquido

Antes de la En
evaporación equilibrio
PRESION DEL VAPOR
• La concentración de moléculas en el vapor será constante,
independiente del volumen a una temperatura dada y
aumentará con la temperatura.

• La presión de un vapor a una temperatura dada esta


determinada únicamente por su concentración.

• La presión de vapor en equilibrio con el líquido, tendrá un


valor característico, independiente del volumen, a una
temperatura dada y aumentará al elevar la temperatura.
Ecuación Antoine :

LogP° = A - B
T
Donde A y B son constantes características para cada
líquido
PRESIÓN DE VAPOR DE AGUA, ALCOHOL ETÍLICO
Y ÉTER ETÍLICO A VARIAS TEMPERATURAS
PRESIÓN DE VAPOR (torr)
Temperatura (ºC)
Alcohol etílico Éter etílico
Agua
0 4.6 12.2 185.3
10 9.2 23.6 291.7
20 17.5 43.9 442.2
30 31.8 78.8 647.3
40 55.3 135.3 921.3
50 92.5 222.2 1276.8
60 152.9 352.7 1729.0
70 233.7 542.5 2296.0
80 355.1 812.6 2993.6
90 525.8 1187.1 3841.0
100 760.0 1693.3 4859.4
110 1074.6 2361.3 6070.1
El PUNTO DE EBULLICIÓN es la temperatura a la cual la
presión de vapor de un líquido es igual a la presión externa.
El PUNTO DE EBULLICIÓN NORMAL es la temperatura a la
cual un líquido hierve cuando la presión externa es 1 atm.

Punto de Calor de
sustancia
ebullición vaporización
(°C) (kJ/mol)

Medidos a la presión de 1 atm.


CALOR MOLAR DE VAPORIZACIÓN (DHvap)
es la energía requerida para evaporar 1 mol de un líquido.

Ecuación Clausius-Clapeyron P° = Presión de vapor


T = temperatura (K)
DHvap
ln P° = - + constante R = constante de gas (8.314 J/K•mol)
RT
Presión de vapor versus Temperatura

Éter dietílico Agua Mercurio

Temperatura °C
SOLUCIONES
Las soluciones son mezclas homogéneas de
dos o mas sustancias..

En las soluciones líquidas el solvente debe


ser un líquido y el soluto puede ser un sólido,
líquido o gas.

A toda solución se le debe asociar una


concentración, sea cualitativa o cuantitativa.
Concentración cualitativa:
- Diluida
- Concentrada
- No Saturada
- Saturada
- Sobre saturada

Concentración Cuantitativa:
- Molaridad , Molalidad, Normalidad
- Porcentaje en masa, Fracción en masa
- Porcentaje en volumen, Fracción en volumen
- Partes por millón, Partes por billón, etc.
Temperatura y solubilidad
La solubilidad de sólidos y la temperatura

La solubilidad aumenta
al aumentar
la temperatura para varias
sustancias, sin embargo
para algunas no.
Temperatura y solubilidad
La solubilidad de los gases y la temperatura

La solubilidad
normalmente disminuye
a medida que
aumenta
la temperatura

Temperatura
Presión y solubilidad de los gases
La solubilidad de un gas en un líquido es proporcional
a la presión del gas sobre la solución (Ley de Henry).
C: es la concentración (M) del gas disuelto
P: es la presión del gas sobre la solución
C = kP K: es una constante (mol/L•atm) que solo depende de la
temperatura

bajo P alto P

bajo c alto c
PROPIEDADES COLIGATIVAS
• Son Propiedades físicas de las soluciones
diluidas que dependen UNICAMENTE del
número de partículas del soluto no volátil en
una cantidad de solvente.

• Estas son: disminución de la presión de


vapor del solvente, disminución del punto de
congelación del solvente, aumento del punto
de ebullición del solvente y la presión
osmótica de la solución.

• Las 4 propiedades coligativas afectan al


solvente. Independiente de la naturaleza
del soluto.
DISMINUCIÓN DE LA PRESIÓN DE
VAPOR DEL DISOLVENTE
Cuando un soluto no volátil se disuelve en un líquido parte del volumen
total de la solución es ocupado por las moléculas del solvente por unidad
de área en la molécula del solvente por unidad de área en la superficie 
velocidad de evaporación del solvente.

P1 = X1 P 0
1
P 10 = presión de vapor del disolvente puro
X1 = fracción molar del disolvente

Si la disolución contiene solo un soluto:

X1 = 1 – X2
P 10 - P1 = DP = X2 P 10 X2 = fracción molar del soluto
ELEVACIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN
DTb = Tb – T b 0

T b0 es el punto de ebullición
del disolvente puro
Líquido
T b es el punto de ebullición
de la disolución

Sólido Tb > T b0 DTb > 0


Vapor
DTb = Kb m
Temperatura
Punto Punto Punto Punto m es la molalidad de la disolución
de de de ebullición de ebullición
congelación congelación
de la solución del agua de la
Kb es la constante ebulliscópica
del agua
disolución molal (0C/m)
DISMINUCIÓN DEL PUNTO DE CONGELACIÓN
DTc = T0c – Tc
0
T c es el punto de congelación
del disolvente puro
Tc es el punto de congelación
Líquido
de la disolución

Sólido T 0c > Tc DTc > 0


Vapor
DTc = Kc m
Temperatura
Punto
Punto Punto Punto
de congelación m es la molalidad de la disolución
de de de
de la disolución congelación ebullición
ebullición Kc es la constante crioscópica
del agua de la
del agua
disolución molal de congelación (0C/m)
CONSTANTES
DISOLVENTE Tbº Kb Tcº Kc

AGUA 100.0 0.512 0.0 1.86

BENCENO 80.1 2.53 5.5 5.12

AC. ACETICO 118.1 3.07 16.6 3.90

NITROBENCENO 210.9 5.24 5.7 7.00

FENOL 1.82 3.56 43.0 7.40


OSMOSIS y PRESIÓN OSMÓTICA

p = MRT
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE
DISOLUCIONES NO ELECTRÓLITICAS

Disminución de la presión ΔP = Xsoluto Pºsolvente


de vapor
Elevación del punto DTb = Kb m
de ebullición
Disminución del punto DTc = Kc m
de congelación
Presión osmótica (p) p = MRT
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE DISOLUCIONES
ELECTROLITICAS O SEMIELECTROLITICAS

Disminución de la Presión DP= i Xsoluto Psolvente


de vapor del disolvente
Elevación del punto DTb = i Kb m
de ebullición

Disminución del punto DTf = i Kc m


de congelación

Presión osmótica (p) p = i MRT


(i): FACTOR DE VANT HOFF
para soluciones 0,05 M a 25°C
Electrolito Medido Teórico
LEY DE RAOULT
Para soluciones líquidas ideales , en donde todos
sus componentes son líquidos volátiles no
ionizables.

Solución gaseosa
formada por A y B
Concentraciones:
YA YB

Solución líquida
Formada por A y B
Concentraciones:
Liquido
XA XB
Ley de Raoult

PA = XA P A0
Solución ideal
PB = XB P 0B

Ley de Dalton

PTotal = PA + PB

PT = XA P A0 + XB P B0
SOLUCIONES
ACUOSAS IONICAS
EXPRESION MATEMATICA DE pH

• pH = -log [H+]
• A 25ºC
K = -log [H+] = 1.0 x 10-14
- log K = - log [H+] – log [OH-] = 14

PKw = pH + pOH = 14
pH - METRO
USO DE INDICADORES
ACIDO - BASE

INDICADORES EN SOLUCIONES:
- FENOLTALEÍNA
- ANARANJADO DE METILO
- otros

INDICADORES EN PAPEL:
- PAPEL INDICADOR UNIVERSAL: Rango completo
del pH.
- PAPEL DE TORNAZOL y otros: Rango limitado.
- PAPELES ESPECIALES PARA CONTROL DE
PROCESOS ESPECIFICOS.
CALCULOS DE EQUILIBRIO PARA SOLUCIONES
DE ACIDOS Y DE BASES FUERTES

• Objeto: Establecer el pH de soluciones


acuosas que contienen ácido o base.
• Soluciones de ácidos fuertes.- En ácidos
fuertes, el cual está completamente ionizado,
la [H+] es igual a la concentración molar inicial
del ácido.
Ejemplo: [HF] = 0.1 M == > [H+] = [F-] = 0.1 M
pH = - log [H+] = -log (10-1) = 1
• Soluciones de bases fuertes.- En bases
fuertes, la concentración [OH-] guarda
relación directa con la concentración
original de la base.
• Ejemplo: Calcule el pH de una solución
0,1 M de Mg(OH)2
• [OH-] = 2 x 0,1 = 0,2 M
• pOH = -log [OH-] = -log (0,2) = 0,7

• pH = 14 – pOH = 14,0 – 0,7 = 13,3


SOLUCIONES DE SALES DE ÁCIDO
FUERTE Y BASE FUERTE

Una sal de un ácido fuerte y una base


fuerte tiene el pH de 7 a temperatura
ambiente 25 ºC. Además, la adición
de esta sal a una solución no cambia
el pH de la solución.
SOLUCIONES :
CALCULO DEL pH DE UNA SOLUCIÓN
0,1 M DE ÁCIDO ACÉTICO

CH3COOH <==> H+1 + CH3COO- , Ka = 1,75 x 10-5

[H+1] = [CH3COO-]
[H+1] = [CH3COO-]0 – [H+] = 0,1 – [H+]
[H+1] = 1,32 X 10-3 M
pH = 2,88
CALCULO DEL pH DE UNA SOLUCIÓN
0.01 M DE AMONIACO

NH3 + H2O < == > NH 4+ + OH- , Kb = 1,8 x 10-5

[NH 4+] = [OH-] , [NH3] = [NH3]o – [OH-] = 0,01 – [OH-]

[OH-] = 4,24x10-4 , pOH = 3,38

pH = 14 – 3,38 = 10,62
NEUTRALIZACIÓN

HCl(ac) + NaOH(ac)  NaCl(ac) + H2O(l)


TITULACIÓN o VALORACION
NEUTRALIZACIÓN
ACIDO-BASE

N° Equivalentes de Ácido = N° Equivalentes de Base


NACIDO x VACIDO = NBASE x VBASE

La titulación ácido base se puede realizar


con una bureta (tubo graduado) que
permite medir la cantidad de ácido o base
de concentración conocida necesaria para
neutralizar a la solución de base o ácido
desconocido al cual se le ha adicionado un
indicador para observar el punto de
equivalencia.

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