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CÁPITULO 7:
TERMODINAMICA
Gases Ideales
Es el conjunto de partículas llamadas moléculas las cuales se mueven
irregularmente y obedecen las leyes de Newton. El número total de moléculas es
grande y el volumen ocupado por las moléculas es una fracción muy pequeña del
volumen ocupado por el gas. Es ideal porque la interacción entre las moléculas no
existe salvo las colisiones entre las moléculas del gas que son perfectamente
elásticas. El choque entre las moléculas causa la transferencia de energía
n: número de moles
R: constante universal de los gases:
J L×atm
R 8,314 0, 082
mol K mol K
Establecida por los trabajos de Maxwell Boltzman establece que las moléculas de
un gas son esferas idénticas, con respecto a la forma, tamaño, masa y de radio
insignificante.
Las moléculas están en un estado incesante del movimiento caótico en todas las
velocidades y direcciones posibles.
La colisión entre las moléculas o las moléculas y las paredes del envase son
colisiones perfectamente elásticas, es decir, pueden cambiar las direcciones del
movimiento pero no de sus velocidades.
Entre las colisiones sucesivas las moléculas viajan libremente con velocidades
constantes; la distancia viajada libremente se llama trayectoria libre. En promedio,
la trayectoria libre media de todas las moléculas es igual.
La energía cinética media de una molécula es proporcional a la temperatura
absoluta del gas.
Sea N el número de moléculas del gas ideal de masa
M, encerrado en un cubo de lado L La molécula i se
mueve con velocidad vxi, vyi y vzi para
x , y y z por lo que vi2 = vxi2 + vyi2 + vzi2
Consideremos solamente la componente en x de la
molécula i. El tiempo que la molécula colisiona la
pared ida y vuelta será:
2L
t
v xi
y el cambio de cantidad de movimiento −2mvxi ejercida por el choque de las
moléculas producen una fuerza equivalente para N moléculas:
mvxi2
N
Fx m N
m N
m 2
3 vxi vxi N vx
L
px 2 i 1 2 2
L i 1 V i 1 V
2
L L
1m 2
como v v v
2
x
2
y
2
z por lo tanto v 3v
2 2
x obteniendo se p x N v
3V
1 mN 2 2 N 3 1 2 3
px v k BT con m v k BT
3 V 3 V 2 2 2
1 2 1 3
N A mv M v RT energia cinetica medio por mol de gas
2
2 2 2
esta ecuación de la energía contribuye una cantidad de 3/2kBT a la energía interna
total; así que asumimos que una molécula diatómica tiene 5 grados de libertad y un
gas monatómico tiene 3 grados de libertad.
Q U W dQ dU pdV
U nCV T
dQ p
dW p pdV dQ p dU pdV com C p
dU
p
dV
dT dT dT
dV 3 5
p R luego C p CV R R R C p R
dT 2 2
para un gas monoatómico
7 5
Cp R CV R para un gas diatómico
2 2
Cp
γ coeficiente adiabatico
CV
También cumple Cp = CV + R
Procesos termodinámicos
un gas está determinado por su temperatura, presión y su volumen pV = nRT.
La energía interna U del sistema depende únicamente de su temperatura mientras
que la transferencia de calor o el trabajo mecánico dependen del tipo de
transformación o camino seguido para ir del estado inicial al final los cuales pueden
ser: Proceso isocorico (V = cte)
Proceso isobarico (P = cte)
Proceso isotermico (T = cte)
Proceso adiabático sin transferencia de calor. (Q = 0)
V2 V2
W PdV
nRT
dV W nRT ln(V2 / V1 )
V1 V1
V
ΔU = 0 Q =W
Proceso adiabático de un gas ideal
Es el proceso en el cual no hay transferencia de calor entre el sistema y el entorno y
se cumple dQ = 0
pdV Vdp
ndT
R R
dV dp
como no hay variac ion del calor 0
VCV pC p
C p dV C p dp C p dV
dp
multiplica ndo por C p 0 0
CV V Cp p CV V p
dp dV
integrando 0 ln p ln V constante
p V
eln p ln V constante e ln pV constante pV constante
Para dos puntos cualesquiera del proceso p1V1 p2V2
1 1
En el caso que el proceso sea a volumen constante T1 p1 T2 p2
V2 V2 V2
dV k
pdV k
W pV V dV W V21 V11
V1 V1 k V1
V 1
Como la energía interna inicial y final son las mismas y por por el 1 principio de la
termodinámica U i = U f. ΔQ = ΔU + ΔW ΔQneto = ΔW neto
Esto significa que durante un ciclo, todo el calor suministrado al motor equivale al
trabajo neto realizado por dicho motor.
Ejemplos:
•Máquina de vapor (la locomotora a
vapor)
•Motor de combustión interna (el motor a
gasolina)
Proceso Cíclico
Eficiencia (Rendimiento térmico)
1
1001 1
V1
V
El rendimiento o eficiencia para este ciclo es del 60%
2
a → b Compresión adiabática, de acuerdo a
la ecuación
TaVa 1 TbVb 1
TcVc 1 TdVd 1
d → a Descompresión a volumen
constante, la temperatura cambia de Td a
Ta. Este proceso es aproximado a la
apertura de la válvula en el motor a
gasolina.
Ciclo Diesel
Es imposible que una máquina efectúe un proceso cíclico en el que absorba calor de
un depósito de temperatura uniforme y lo convierta totalmente en trabajo mecánico.
la segunda ley establece los procesos que sin violar la primera ley no ocurren en la
naturaleza. La primera Ley establece simplemente la conservación de energía. El
ejemplo mas representativo es el ciclo de Carnot
El Ciclo de Carnot
Es la idealización de un ciclo completamente reversible. Consta de cuatro procesos
consecutivos a que se ve sometido un fluido:
El ciclo de Carnot es un ciclo ideal, irrealizable, pero que se puede usar como
comparación con otros ciclos. Por ser totalmente reversible, posee siempre el
máximo rendimiento, sea cual sea el tamaño, tipo de fluido etc.
El Ciclo de Carnot
a → b Compresión adiabática reversible hasta que 1a temperatura se eleve a T1
Wcb = -ΔU = -nCV ΔT = -n(Cp - R)(Tb – Tc)→ -(3)(29,1- 8,314)(600 -492) = -6734,7 J
• Determinar el calor absorbido o cedido por el
gas durante los procesos ac, cb y ba.
n = 3 moles
Ta = 300 0K
Tb = 600 0K
Tc = 492 0K
Cp = 29,1 J/mol 0K
Vb Vb sumando:
Wab nRT1 ln p1V1 ln
V1 V1 Wneto = Wab + Wbc + Wcd + Wda
Wbc p2 Vc Vb p1 V2 V1
V2 V2
Wcd nRT2 ln p1V2 ln Wbc se anula con Wad
Vc Vc
Vb V2
Wda p1 V1 V2 Wneto p1V1 ln p1V2 ln
V1 Vc
p1V1 p1V2
p1V1 p2Vb Vb p1V2 p2Vc Vc
p2 p2
p1V1
p2 V
Wneto p1V1 ln p1V2 ln 2
V1 p V
1 2
p2
p1 p2 p2 p2
Wneto p1V1 ln p1V2 ln p1V1 ln p1V2 ln
p2 p1 p1 p1
p2
3
Wneto p1 V2 V1 ln 1,01x10 2,1 0,8ln Wneto 1,45 x105 J
5
p1 1
• Una maquina tiene una potencia de salida de 2 kW, si su eficiencia es del 40% y
cede un calor de 300 calorías por ciclo.
a) Determine el trabajo realizado por ciclo.
b) El tiempo de duración de cada ciclo.
Q2 W Q2 300
e 1 Q1 500cal
Q1 Q1 1 e 0,6
Y el trabajo es: W = Q1 – Q2 = 500 – 300 = 200 cal
Q2 T2 Q2 100
T2 T1 800 2000K
Q1 T1 Q1 400
t1 = 200 - 273 = - 73 ºC
T2 200
La eficiencia es: e 1 1 0,75 75%
T1 800
Si en cada ciclo el calor expulsado por la máquina es 100 J, esta máquina debe
operar
334 x104
33400 ciclos
100
T2 T2 200 200
c) e 1 ´
´
T ´
T1
´
T1´ 10000K
1 e 1 0,8 0,2
1 ´
T1
• Un gas ideal monoatómico se somete a un ciclo termodinámico que consta de 3
procesos:
A → B Compresión adiabática desde (V0, p0) hasta cuadriplicar la presión.
B →C Expansión isotérmica hasta la presión inicial.
C → A Compresión isobárica hasta el volumen inicial.
a) Esboce el gráfico p versus V para el ciclo.
b) Determine las variables termodinámicas p, y, T para cada estado A, B, C.
c) Calcule la eficiencia del ciclo.
a)
p AVA p0V0
b) Estado A: p A p0 TA
nR nR
1
1
pB
TB 4 45 0 0
p0V0 2 pV
Estado B: pB 4 p0 TB
pA nR nR
TC TB 4
2 p0V0
Estado C: pC p0 5
nR
c) Calor en A → B: QAB = 0
VC
Calor en B → C: QBC nRT ln
VB
1 3
pA 1 5
calculando VB pBVB p AVA VB VA VB V0
pB 4
TA
2
VC VA VC 4 V0
VC VA
5
calculando VC
TC TA TB
2
5
4 V0 52 p0V0 52 3
luego QBC nRTB ln 3
nR 4 ln 4 4 2,41 p0V0
5
1 5 nR
V0
4
5 p AVA pCVC
calor en C A QCA C TA TC nR
2 nR nR
5
2
QCA p0V0 4 p0V0 1,85 p0V0
5
2
Q2
la eficiencia es e 1 Q1 2,41 p0V0 Q 2 1,85 p0V0
Q1
1,85 p0V0
e 1 1 0,7676 0,2324
2,41 p0V0
e = 23%
• Cuando cierto gas se comprime adiabáticamente hasta la mitad de su volumen
inicial, la temperatura varía de 25oC hasta 200oC. ¿Cuál es el valor promedio de Cp
para este gas en este intervalo de temperaturas?
1 T2
T1V1 1 V1
T2 1ln 2 ln
2 T1
C p CV R ln 2
1 C p R 1
CV Cp R T
ln 2
T
1
0,693
C p 8,31x1
0,462 C p 20,8 J / mol 0K
• Un gas ideal monoatómico que ocupa un volumen de V1 = 0.4 litros a 27oC se
calienta reversiblemente a volumen constante desde su presión inicial p1 = 2 atm hasta
duplicarla (proceso 1). Luego se hace expandir isotérmicamente hasta que la presión
alcanza el valor inicial (proceso 2). Posteriormente se disminuye el volumen a presión
constante hasta que se alcanza el volumen inicial (0.4 l) (proceso 3).
a)Represente éstas transformaciones en el gráfico que se adjunta.
b)Calcule la variaciacion de la energía interna durante el proceso 1.
c)Calcule el calor evolucionado en el proceso 2.
En el proceso 1, T1 = 300 0K
p1V1 = nRT1 p2V1 = nRT2
p1 T1 p2T1
T2 T2 2T1 6000K
p2 T2 p1
p1V1 20,4
n 0,0325 n 3,25 x10 2 mol
RT1 0,082 300
U 3,25 x10 2
3
8,31300 U 121,5 J
2
V
W pdV nRT ln W nRT ln 2
V0
W = 3.25x10-2 x 8.31x 600(0.693) Q = W = 112.3 J