INTRODUCCIÓN A LA

INGENIERÍA ELECTROQUÍMICA
DE REACCIÓN
 INTRODUCCIÓN
La ingeniería electroquímica de reacción:

 Rama de la Ingeniería Química.

Comparte muchos conceptos generales y teorías.

Algunos problemas específicos tienen que ser abordados desde la

perspectiva de la ingeniería electroquímica de reacción.

Debido a los siguientes características de reacción electroquímicas

 CARACTERÍSTICAS DE
REACCIONES ELECTROQUÍMICAS
Se refieren a la reacción que implica el intercambio de electrones.

Este intercambio tiene lugar en la interfase del conductor electrónico y el

conductor iónico.

En un concepto ampliado, las reacciones electroquímicas pueden ocurrir

en la interfaz entre dos sólidos con diferentes portadores de carga.

Para el diseño y análisis de un reactor electroquímico se debe tener en

cuenta variables como: Masa, Calor, Transportes de Impulso y la
Transferencia de Carga
 COMPORTAMIENTOS ESPECIALES DE LA
CINÉTICA ELECTRODOS EN ELECTROQUÍMICA
• 1. SE PRODUCEN REACCIONES ELECTROQUÍMICAS EN LAS INTERFACES DE
FASES CARGADAS (CAPA ELÉCTRICA DOBLE)
• La estructura eléctrica de esta interfaz es importante, ya que determina la
energía de activación de la reacción.
• 2. UNA REACCIÓN ELECTROQUÍMICA INCLUYE MUCHOS PASOS ELEMENTALES.
• Pre-reacción: proceso intercambio de electrones, proceso de
transformación de la superficie.
• Post-reacción: Partículas de producto en movimiento de nuevo a la fase en
masa, en ocasiones ocurre la nueva generación de fase como la
cristalización o la generación de gas.
• Clasificación de las R.E.Q. por el paso limitante de la velocidad: Polarización
de electrodo, polarización de la concentración o polarización mixta.
• 3. LAS PROPIEDADES DEL MATERIAL Y DE LA SUPERFICIE DE LOS ELECTRODOS
SON ESPECIALMENTE IMPORTANTES.
• Las reacciones electroquímicas afectan a las propiedades electro
catalíticas de los electrodos, es decir, la relación entre la velocidad de
reacción y el sobre potencial.
• La velocidad de una reacción electroquímica y la descripción de su grado
viene dada por la expresión:
• 𝒀𝒐 = 𝑵𝑭𝑹
• Donde:
• Yo= Densidad de corriente que pasa a través del electrodo.
• N= numero de electrones intercambiados durante la reacción
• F= Constante de Faraday
• R= Velocidad de reacción.
 EFICIENCIA ACTUAL
• En las reacciones electroquímicas, los electrones actúan como reactivos.
• La relación entre la cantidad real de producto formado y la cantidad ideal
se define como el rendimiento de corriente
• La cantidad ideal de producto formado se calcula por la ley de Faraday
 𝐺 = 𝑄𝐾𝑛𝑖

𝐺
𝑛𝑖 =
𝑄𝐾
• Donde:
• G= masa de productos de la reacción, (g o kg).
• Q= La electricidad consumida actual, (A*h).
• K= Equivalente electroquímico, (g /A*h) o (kg/kA*h)
• ni= Eficiencia actual.

La eficiencia de corriente es por lo general menos del 100%, lo que indica la

pérdida de productividad debido a reacciones secundarias o reacciones inversas
VOLTAJE DE LA OPERACIÓN DEL REACTOR
ELECTROQUÍMICO
• Los reactores electroquímicos casi siempre están en funcionamiento en
condiciones irreversibles.

• Sus voltajes de operación difieren del voltaje de descomposición teórico.

• Este fenómeno es causado principalmente por la polarización del

electrodo.

• Además de la influencia de resistencias eléctricas

• LA TENSIÓN DE OPERACIÓN TOTAL PUEDE SER DESCRITA POR LA SIGUIENTE
ECUACIÓN.
𝑽 = 𝝋𝑪,𝑨 − 𝝋𝑪,𝑲 + ∆𝝋𝑨 + ∆𝝋𝑲 + 𝑰𝑹𝑨𝑳 + 𝑰𝑹𝑲𝑳 + 𝑰𝑹𝑫 + 𝑰𝑹𝑨 + 𝑰𝑹𝑲
Donde:
𝝋𝑨 = Potencial de equilibrio del ánodo
𝝋𝑲 = Potencial de equilibrio del cátodo
∆𝝋𝑨 = Sobrepotencial del ánodo.
∆𝝋𝒌 = Sobrepotencial del cátodo.
𝑰𝑹𝑨𝑳 = Caída de potencial en el electrolito cerca del ánodo
𝑰𝑹𝑲𝑳 = Caída de potencial en el electrolito cerca del cátodo.
𝑰𝑹𝑫 = Caída de potencial en el diafragma.
𝑰𝑹𝑨 = Caída de potencial a través de ánodo y su circuito.
𝑰𝑹𝒌 = Caída de potencial a través del cátodo y su circuito.
COMPONENTES DEL VOLTAJE DE OPERACIÓN A
TRAVÉS DE REACTORES ELECTROQUÍMICOS.
 PROPIEDADES Y CÁLCULOS DE ESTOS
PARÁMETROS
1. POTENCIAL DE DESCOMPOSICION TEÓRICO:
𝑬𝟎 = 𝝋𝑪,𝑨 − 𝝋𝑪,𝑲
2. ∆𝝋𝑨 𝒚 ∆𝝋𝑲 Están determinados a través de la ecuación de Tafel.
∆𝝋 = a + b *logi
3. 𝑰𝑹𝑨𝑳 𝒚 𝑰𝑹𝑲𝑳 Son caídas de potencial óhmicos cuando la corriente pasa a
través de una solución de electrolito.
𝑰𝝆∆
𝑰𝑹𝑲𝑳 =
𝑺
Donde 𝝆 es la resistividad eléctrica del electrolito y ∆ es la distancia entre los
electrodos o entre electrodo y el diafragma
• 4. 𝑰𝑹𝑫 Es la caída de potencial óhmico sobre el diafragma y depende de la
resistencia eléctrica de la membrana y densidad de corriente.

𝑲𝑫 ∗ 𝒅𝟐
𝑽𝑫 ≅ 𝑰𝑹𝑫 = 𝒊 𝝆𝟎 𝒅 + ≈ 𝒊𝝆𝒐 𝒅
𝟐
Donde𝜌 es la resistividad eléctrica del diafragma, d es el espesor del diafragma, y
𝐾𝐷 es un factor relacionado con la estructura del diafragma.

• 5. 𝐼𝑅𝐴 𝑦 𝐼𝑅𝐾 son la caída de potencial de los electrodos, y puede ser calculada
basado en el área de sección transversal, longitud y conductividad. Por lo
general este término suele ser muy pequeño y por lo tanto despreciable.

• 6. Para las celdas de electrolisis y galvanoplastia el voltaje de operación es el

voltaje de la celda, y para baterías es el voltaje de carga y descarga
 EFICIENCIA DE VOLTAJE
Relación entre el potencia de descomposición teórico y el voltaje de
funcionamiento de reacción. Para electrolizadores, es:
𝐸
𝑛𝑣 =
𝑉
Para las baterías, es la relación entre el trabajo de tención y fuerza
electromotriz.
𝑉
𝑛𝑣 =
𝐸
 EFICIENCIA ENERGÉTICA
Se refiere a la relación entre el consumo teórico y real de energía por
unidad de producción, es decir.
𝑊𝑖
𝑛𝑤 =
𝑊
𝑊𝑖 = 𝑘𝐸 𝑦 𝑊 = 𝑘𝑉/𝑛𝑖
𝑛𝑤 = 𝑛𝑣 ∗ 𝑛𝑖