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origen

origen del universo?


origen del universo?
del universo?

José Agüera Soriano 2012 1


PRIMER PRINCIPIO

• ENERGÍA INTERNA Y CALOR


• SISTEMAS CERRADOS
• SISTEMAS ABIERTOS
• IRREVERSIBILIDAD MECÁNICA
• PROCESOS EQUIVALENTES
• LEY DE JOULE
• CAPACIDADES CALORÍFICAS

José Agüera Soriano 2012 2


INTRODUCCIÓN
Como se indicó en la introducción del libro, el primer
principio de la Termodinámica no es otra cosa que la ley de
la conservación de la energía, aplicada a un proceso en el
que intervengan o puedan intervenir calor y/o energía
interna, que son las energías que la Termodinámica aporta a
la Física.

José Agüera Soriano 2012 3


ENERGIA INTERNA Y CALOR
Si apoyamos el sistema A sobre el B, el émbolo podría subir
hasta la posición II, con lo que A realizaría un trabajo; luego
el sistema ha de poseer una energía propia, u:
energía interna
F
u = u(T,v)
II
F
h la energía interna es una
I
propiedad del sistema.
SISTEMA A

TB > TA Q
SISTEMA B

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ENERGIA INTERNA Y CALOR
No se nos escapa el hecho de que el sistema A recibió,
mientras tanto, energía del sistema B; es una nueva energía
a la que llamaremos calor, Q.

El calor es una energía de paso


F que cruza la frontera entre dos
II sistemas, como consecuencia
F
exclusivamente de una
h diferencia de temperatura
I
entre los mismos
SISTEMA A

TB > TA Q
SISTEMA B

José Agüera Soriano 2012 5


TRABAJO DE ROZAMIENTO
La experiencia anterior podemos hacerla también calentando
el sistema con un ventilador por ejemplo, en lugar de con
calor. Llamaremos a esta energía trabajo de rozamiento y/o
rozamiento interno Wr . Conviene separar conceptualmente
ambas energías: Wr sólo puede ser recibido por el sistema.

Wr

SISTEMA

José Agüera Soriano 2012 6


TRABAJO DE ROZAMIENTO
La experiencia anterior podemos hacerla también calentando
el sistema con un ventilador por ejemplo, en lugar de con
calor. Llamaremos a esta energía trabajo de rozamiento y/o
rozamiento interno Wr . Conviene separar conceptualmente
ambas energías: Wr sólo puede ser recibido por el sistema.

r
F

Wr SISTEMA

+
+
SISTEMA Q W'

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PRIMER PRINCIPIO
Al pasar el émbolo de I a II:
F
II u1  Q  W '  u2
F
h
I Q  u2  u1  W '
SISTEMA A

TB > TA Q
SISTEMA B

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PRIMER PRINCIPIO
Al pasar el émbolo de I a II:
F
II u1  Q  W '  u2
F
h
I Q  u2  u1  W '
SISTEMA A

TB > TA Q
SISTEMA B

El calor y el trabajo son energías de paso que cruzan los


límites del sistema: ambas energías modifican el estado del
mismo y con ello su energía interna; pero una vez que
pasaron, dejan de ser calor y trabajo.
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Convenio de signos
Q  u2  u1  W '

SISTEMA

+
+
Q W'

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Trabajo exterior W ' F  h

h receptor
mecánico
pa· S

p ·S
F

Fm
I II
José Agüera Soriano 2012 11
Trabajo exterior W ' F  h
Trabajo interior W  ( p  S)  h

h receptor
mecánico
pa· S

p ·S
F

Fm
I II
José Agüera Soriano 2012 12
Trabajo exterior W ' F  h
Trabajo interior W  ( p  S)  h
Libre expansión pS  F W W'

h receptor
mecánico
pa· S

p ·S
F

Fm
I II
José Agüera Soriano 2012 13
Trabajo exterior W ' F  h
Trabajo interior W  ( p  S)  h
Libre expansión pS  F W W'

W  W '  Wr

h receptor
mecánico
pa· S

p ·S
F

Fm
I II
José Agüera Soriano 2012 14
EXPANSIÓN

W'

W'
Wr

José Agüera Soriano 2012 15


EXPANSIÓN COMPRESIÓN

W'
W'

W' W'

Wr

W
W Wr

José Agüera Soriano 2012 16


Trabajo de expansión
Es un caso particular de trabajo interior: cuando la trans-
formación termodinámica está definida.

p
dW  ( p  S )  dh  p  dv
1

2 p
A B
dv II v
I
F
pp ·S

dh
h
José Agüera Soriano 2012 17
Trabajo de expansión
Es un caso particular de trabajo interior: cuando la trans-
formación termodinámica está definida.

p
dW  ( p  S )  dh  p  dv
1 2
W   p  dv
1
2 p
A B
dv II v
I
F
pp ·S

dh
h
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Trabajo de expansión
Es un caso particular de trabajo interior: cuando la trans-
formación termodinámica está definida.

p
dW  ( p  S )  dh  p  dv
1 2
W   p  dv
1
2 p
2
área A12B   p  dv  W
A B
dv II v
I 1
F
pp ·S

dh
h
José Agüera Soriano 2012 19
Trabajo de expansión
Es un caso particular de trabajo interior: cuando la trans-
formación termodinámica está definida.

p
dW  ( p  S )  dh  p  dv
1 2
W   p  dv
1
2 p
2
área A12B   p  dv  W
A B
dv II v
I 1
F
pp ·S
No es función de estado, pues
por cada camino el trabajo
dh resulta diferente
h
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En la expansión dv > 0 W positivo
En la compresión dv < 0 W negativo
p

M
1

2
N

A B
v1 v2 v

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En la expansión dv > 0 W positivo
En la compresión dv < 0 W negativo
p
Si un ciclo está realizado en
M sentido de las agujas del reloj
1
se trata de un motor.
Si es en sentido contrario, de
2 una máquina consumidora
N
de energía mecánica.
A B
v1 v2 v

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En la expansión dv > 0 W positivo
En la compresión dv < 0 W negativo
p
Si un ciclo está realizado en
M sentido de las agujas del reloj
1
se trata de un motor.
Si es en sentido contrario, de
2 una máquina consumidora
N
de energía mecánica.
A B
v1 v2 v

W = área A1M2B área A1N2B

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Primer principio
En función del trabajo exterior
Q  u2  u1  W '

José Agüera Soriano 2012 24


Primer principio
En función del trabajo exterior
Q  u2  u1  W '
En función del trabajo interior
Q  Wr  u2  u1  W

José Agüera Soriano 2012 25


Primer principio
En función del trabajo exterior
Q  u2  u1  W '
En función del trabajo interior
Q  Wr  u2  u1  W

En función del trabajo de expansión


2
Q  Wr  u 2  u1   p  dv
1

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Primer principio
En función del trabajo exterior
Q  u2  u1  W '
En función del trabajo interior
Q  Wr  u2  u1  W

En función del trabajo de expansión


2
Q  Wr  u 2  u1   p  dv
1

Wr lo hemos pasado al primer miembro porque ejerce


sobre el sistema el mismo efecto que una recepción de
calor.
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Trabajo de expansión en las transformaciones teóricas
• Isócoras, o a volumen constante
2
W   p  dv  0
1

2
v=K

1
v
28
Trabajo de expansión en las transformaciones teóricas
• Isócoras, o a volumen constante
2
W   p  dv  0
1

p
• Isobaras, o a presión constante
2 2
W   p  dv  p   dv
2 1 1
v=K

2'
p =K
1
v
29
Trabajo de expansión en las transformaciones teóricas
• Isócoras, o a volumen constante
2
W   p  dv  0
1

p
• Isobaras, o a presión constante
2 2
W   p  dv  p   dv
2 1 1
v=K
W  p  (v2  v1 )
2'
p =K
1
v
30
Trabajo de expansión en las transformaciones teóricas
• Isócoras, o a volumen constante
2
W   p  dv  0
1

p
• Isobaras, o a presión constante
2 2
W   p  dv  p   dv
2 1 1
v=K
W  p  (v2  v1 )
2' gas perfecto
p =K (pv = RT)
1
W  R  (T2  T1 )
v
31
• Isotermas
gas perfecto (pv = RT)

2 R T 2
W   p  dv    dv 
1 1 v
 R  T  (ln v 2  ln v1 )

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• Isotermas
gas perfecto (pv = RT)

2 R T 2
W   p  dv    dv 
1 1 v
 R  T  (ln v 2  ln v1 )

v2
W  R  T  ln
v1

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• Isotermas
gas perfecto (pv = RT)

2 R T 2
W   p  dv    dv 
1 1 v
 R  T  (ln v 2  ln v1 )

v2 p1
W  R  T  ln W  R  T  ln
v1 p2

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• Adiabáticas p  v  K

2 2 K 2 
W   p  dv   
 dv  K  v  dv 
1 1 1
v

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• Adiabáticas p  v  K

2 2 K 2 
W   p  dv   
 dv  K  v  dv 
1 1 1
v

 1
v   1  2
   
1
  
K  v  v   p  v
 K 
2
1  
    1   1 
 1  2   12

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• Adiabáticas p  v  K

2 2 K 2 
W   p  dv   
 dv  K  v  dv 
1 1 1
v

 1
v   1  2
   
1
  
K  v  v   p  v
 K 
2
1  
    1   1 
 1  2   12

p1  v1  p2  v2
W
 1

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• Adiabáticas p  v  K

2 2 K 2 
W   p  dv   
 dv  K  v  dv 
1 1 1
v

 1
v   1  2
   
1
  
K  v  v   p  v
 K 
2
1  
    1   1 
 1  2   12
gas perfecto
(pv = RT)
p1  v1  p2  v2 R  (T1  T2 )
W W
 1  1

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EJERCICIO
100 dm3 N2 se expanden de 7 bar a 1 bar. Calcular el
trabajo de expansión,
a) si la transformación fuera isoterma,
b) si fuera adiabática ( = 1,4).
p
p1
p1 1 Isoterma W  p1  V1  ln
p2

T
=K

p2 2'
2
v1 v2 v
José Agüera Soriano 2012 39
EJERCICIO
100 dm3 N2 se expanden de 7 bar a 1 bar. Calcular el
trabajo de expansión,
a) si la transformación fuera isoterma,
b) si fuera adiabática ( = 1,4).
p
p1
p1 1 Isoterma W  p1  V1  ln
p2
W  7 105 N/m 2  0,1 m3  ln 7
T
=K
W  136,2 103 J  136,2 kJ
p2 2'
2
v1 v2 v
José Agüera Soriano 2012 40
Adiabática
p1  v1  p2  v2 p1  V1  p2  V2
W  m 
 1  1

p1 1

T
=K

p2 2'
2
v1 v2 v
José Agüera Soriano 2012 41
Adiabática
p1  v1  p2  v2 p1  V1  p2  V2
W  m 
 1  1
1/ 
v2 V2  p1 
p      71 / 1,4  4,015
v1 V1  p2 
p1 1

T
=K

p2 2'
2
v1 v2 v
José Agüera Soriano 2012 42
Adiabática
p1  v1  p2  v2 p1  V1  p2  V2
W  m 
 1  1
1/ 
v2 V2  p1 
p      71 / 1,4  4,015
v1 V1  p2 
p1 1

7 105  0,1  105  0,4015


W 
T
=K 1,4  1

 74,62 103 J  74,62 kJ


p2 2'
2
v1 v2 v
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Trabajo útil
Como las p que aparecen en la ecuación de estado son
absolutas, en el trabajo de expansión hay que pasarlas a
relativas retándole la presión atmosférica pa para obtener el
trabajo útil:
2
Wu   ( p  pa )  dv
1
h receptor
mecánico
pa· S

p ·S
F

Fm
I II

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Trabajo útil
Como las p que aparecen en la ecuación de estado son
absolutas, en el trabajo de expansión hay que pasarlas a
relativas retándole la presión atmosférica pa para obtener el
trabajo útil:
2 2
Wu   ( p  pa )  dv Wu   p  dv  pa  (v2  v1 )
1 1
h receptor
mecánico
pa· S

p ·S
F

Fm
I II

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Trabajo útil
Como las p que aparecen en la ecuación de estado son
absolutas, en el trabajo de expansión hay que pasarlas a
relativas retándole la presión atmosférica pa para obtener el
trabajo útil:
2 2
Wu   ( p  pa )  dv Wu   p  dv  pa  (v2  v1 )
1 1
h receptor
mecánico p
pa· S
si Wr= 0,
 W=  Wu
p ·S
F

pa p = pa
Fm
I II v
En transformaciones cerradas, o ciclos, la presión atmosférica
queda compensada. El área del ciclo no se ve afectada.
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Trabajo efectivo
We  Wu  Wm (Wm = rozamientos mecánicos)
EXPANSIÓN COMPRESIÓ

We We
Wm
Wu Wa Wu
Wa
W'
W'

W' W'
Wr

W
W

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Trabajo efectivo
We  Wu  Wm (Wm = rozamientos mecánicos)
EXPANSIÓN EXPANSIÓN COMPRESIÓNCOMPRESIÓ

We We We We
Wm Wm
Wu Wu Wa Wu Wa Wm Wu
Wa Wa
W' W'
W' W'

W' W' W'


W'
Wr Wr
Wr
W W
W W

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SISTEMAS ABIERTOS
Energía de un flujo.
interna (u), presión (p/ = pv)
cinética (c2/2), posición (gz)
c2
  u   pv  g  z
2

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SISTEMAS ABIERTOS
Energía de un flujo.
interna (u), presión (p/ = pv)
cinética (c2/2), posición (gz)
c2
  u   pv  g  z
2
2
c
 h
2

José Agüera Soriano 2012 50


SISTEMAS ABIERTOS
Energía de un flujo.
interna (u), presión (p/ = pv)
cinética (c2/2), posición (gz)
c2
  u   pv  g  z
2
2
c
 h
2
Entalpía
h  u  pv

h  h( p, T )

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Primer principio en función de la entalpía
h  u  pv
du  p  dv  dh  v  dp,

José Agüera Soriano 2012 52


Primer principio en función de la entalpía
h  u  pv
du  p  dv  dh  v  dp,
Sustituyendo en,
dQ  dWr  du  p  dv

José Agüera Soriano 2012 53


Primer principio en función de la entalpía
h  u  pv
du  p  dv  dh  v  dp,
Sustituyendo en,
dQ  dWr  du  p  dv
se obtiene:

dQ  dWr  dh  v  dp

2
Q  Wr  h2  h1   v  dp
1

José Agüera Soriano 2012 54


Ecuación de la energía
El trabajo (cedido o recibido) que atraviesa los límites de un
sistema abierto se llama genéricamente, trabajo técnico, Wt

Cuando de turbomáquinas se trata, como ocurre en la figura,


es más intuitivo llamarlo trabajo interior en el eje.
Q

Wt

José Agüera Soriano 2012 55


Ecuación de la energía
El trabajo (cedido o recibido) que atraviesa los límites de un
sistema abierto se llama genéricamente, trabajo técnico, Wt

Cuando de turbomáquinas se trata, como ocurre en la figura,


es más intuitivo llamarlo trabajo interior en el eje.
Q Supongamos, para hacer más
general la ecuación, que el
sistema recibe calor. Entre
la entrada AB y la salida CD,
tendríamos:

Wt

José Agüera Soriano 2012 56


Ecuación de la energía
El trabajo (cedido o recibido) que atraviesa los límites de un
sistema abierto se llama genéricamente, trabajo técnico, Wt

Cuando de turbomáquinas se trata, como ocurre en la figura,


es más intuitivo llamarlo trabajo interior en el eje.
Q Supongamos, para hacer más
general la ecuación, que el
sistema recibe calor. Entre
la entrada AB y la salida CD,
tendríamos:

1  Q  Wt   2
Wt Q   2  1  Wt

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c22  c12
Q  h2  h1   Wt
2

Llamada frecuentemente ecuación de la energía.

Wt

José Agüera Soriano 2012 58


c22  c12
Q  h2  h1   Wt
2

Llamada frecuentemente ecuación de la energía.

Q
Es importante señalar que
la ecuación anterior es
aaaplicable, haya o no
rozamientos
internos
Wt

José Agüera Soriano 2012 59


Trabajo técnico
Primer principio en función de la entalpía:
2
Q  Wr  h2  h1   v  dp
1

José Agüera Soriano 2012 60


Trabajo técnico
Primer principio en función de la entalpía:
2
Q  Wr  h2  h1   v  dp
1

Ecuación de la energía:
c22  c12
Q  h2  h1   Wt
2

José Agüera Soriano 2012 61


Trabajo técnico
Primer principio en función de la entalpía:
2
Q  Wr  h2  h1   v  dp
1

Ecuación de la energía:
c22  c12
Q  h2  h1   Wt
2
Restando ambas miembro a miembro:

c12  c22 2
Wt    v  dp  Wr
2 1

José Agüera Soriano 2012 62


COMPENDIO
ecuación de la energía
2
c2  c1
2
Q  h2  h1   Wt
2
dQ  dh  c  dc  dWt

José Agüera Soriano 2012 63


COMPENDIO
ecuación de la energía
2
c2  c1
2
Q  h2  h1   Wt
2
dQ  dh  c  dc  dWt
trabajo técnico
c1  c2
2 2
2
Wt    v  dp  Wr
2 1

dWt   c  dc  v  dp  dWr

José Agüera Soriano 2012 64


COMPENDIO
ecuación de la energía
2
c2  c1
2
Q  h2  h1   Wt
2
dQ  dh  c  dc  dWt
trabajo técnico
c1  c2
2 2
2
Wt    v  dp  Wr
2 1

dWt   c  dc  v  dp  dWr
Cualquier cuestión que se nos presente de sistemas abiertos,
podrá resolverse partiendo de una de estas dos expresiones.
José Agüera Soriano 2012 65
Representación   v  dp
En el diagrama p-v

área A12B   v  dp
A 1 2

dp
v
2
B
v

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Valoración de la integral   v  dp
• Isobaras

  v  dp  0
2

José Agüera Soriano 2012 67


Valoración de la integral   v  dp
• Isobaras

  v  dp  0
2

• Isócoras
2
  v  dp  v  ( p1  p2 )
1

José Agüera Soriano 2012 68


Valoración de la integral   v  dp
• Isobaras

  v  dp  0
2

• Isócoras
2
  v  dp  v  ( p1  p2 )
1

gas perfecto (pv = RT)


2
  v  dp  R  (T1  T2 )
1

José Agüera Soriano 2012 69


• Isotermas: gas perfecto (pv = RT)

2 2 R T
  v  dp     dp 
1 1 p
 R  T  (ln p1  ln p2 )

José Agüera Soriano 2012 70


• Isotermas: gas perfecto (pv = RT)

2 2 R T
  v  dp     dp 
1 1 p
 R  T  (ln p1  ln p2 )

p1
W  R  T  ln
p2

José Agüera Soriano 2012 71


• Isotermas: gas perfecto (pv = RT)

2 2 R T
  v  dp     dp 
1 1 p
 R  T  (ln p1  ln p2 )

p1 v2
W  R  T  ln W  R  T  ln
p2 v1

José Agüera Soriano 2012 72


• Adiabáticas
p  v  K
2 1 K 1 1 / 
  v  dp   1/ 
 dp  K   p  dp 
1 2 2
p

José Agüera Soriano 2012 73


• Adiabáticas
p  v  K
2 1 K 1 1 / 
  v  dp   1/ 
 dp  K   p  dp 
1 2 2
p

11 /  1 1 /  1
p  Kp  p  1
 v p 
 K         
 1  1/      1    12
 2  2

José Agüera Soriano 2012 74


• Adiabáticas
p  v  K
2 1 K 1 1 / 
  v  dp   1/ 
 dp  K   p  dp 
1 2 2
p

11 /  1 1 /  1
p  Kp  p  1
 v p 
 K         
 1  1/      1    12
 2  2

2 p1  v1  p2  v2
 v  dp   
1  1

José Agüera Soriano 2012 75


• Adiabáticas
p  v  K
2 1 K 1 1 / 
  v  dp   1/ 
 dp  K   p  dp 
1 2 2
p

11 /  1 1 /  1
p  Kp  p   v p 
1
 K         
 1  1/      1    12
 2  2
gas perfecto (pv = RT)
2 p1  v1  p2  v2 2 R  (T1  T2 )
 v  dp     v  dp   
1  1 1  1

José Agüera Soriano 2012 76


IRREVERSIBILIDAD
En Termodinámica es usual hablar de irreversibilidad
cuando hay destrucción de exergía. Así pues,

• proceso irreversible
• destrucción de exergía
• generación de anergía
• transformación de exergía en anergía

son denominaciones indistintas

José Agüera Soriano 2012 77


IRREVERSIBILIDAD MECÁNICA
interior y exteriormente irreversible
Wr > 0 y Wm > 0
interior irreversible y exteriormente reversible
Wr > 0 y Wm = 0
interior reversible y exteriormente irreversible
Wr = 0 y Wm > 0
interior y exteriormente reversible
Wr = 0 y Wm = 0.

José Agüera Soriano 2012 78


IRREVERSIBILIDAD MECÁNICA
interior y exteriormente irreversible
Wrr > 0 y Wmm > 0
interior irreversible y exteriormente reversible
Wrr > 0 y Wmm = 0
interior reversible y exteriormente irreversible
Wrr = 0 y Wmm > 0
interior y exteriormente reversible
Wrr = 0 y Wmm = 0.

José Agüera Soriano 2012 79


IRREVERSIBILIDAD MECÁNICA
interior y exteriormente irreversible
Wrr > 0 y Wmmm > 0
interior irreversible y exteriormente reversible
Wrr > 0 y Wmmm = 0
interior reversible y exteriormente irreversible
Wrr = 0 y Wmmm > 0
interior y exteriormente reversible
Wrr = 0 y Wmmm = 0.

José Agüera Soriano 2012 80


IRREVERSIBILIDAD MECÁNICA
interior
interioryy exteriormente
exteriormente irreversible
irreversible
W
Wrrr >> 00 yy W
Wmmm > 0
interior
interiorirreversible
irreversible yy exteriormente
exteriormente reversible
W
Wrrr >> 00 yy W
Wmmm = 0
interior
interiorreversible
reversible yy exteriormente
exteriormente irreversible
W
Wrrr == 00 yy W
Wmmm > 0
interior
interioryy exteriormente
exteriormente reversible
reversible
Wrrr == 00 yy W
W Wmmm = 0.

Este último sería el único proceso realmente reversible


José Agüera Soriano 2012 81
En dos de los cuatro casos anteriores, Wr = 0:
interior reversible y exteriormente irreversible
Wr = 0 y Wm > 0
interior y exteriormente reversible
Wr = 0 y Wm = 0.

Cuando no hay rozamientos internos (Wr = 0),


hablaremos de la transformación reversible

José Agüera Soriano 2012 82


PROCESOS EQUIVALENTES
Cuando el sistema realiza la misma transformación
termodinámica utilizando energía de igual calidad:

SISTEMA
SISTEMA
V
A

José Agüera Soriano 2012 83


PROCESOS EQUIVALENTES
Cuando el sistema realiza la misma transformación
termodinámica utilizando energía de igual calidad:

SISTEMA
SISTEMA
V
A

Trabajo eléctrico = V·I·t = Wr

Más fácil a efectos de experiencias en laboratorio


José Agüera Soriano 2012 84
Estados posibles en sistemas adiabáticos (Q = 0)
Tratemos de llegar al estado 2 a través de 12’2, por ejemplo,
siendo AB la adiabática que pasa por el estado inicial 1.
p Hasta 2’ no hay problema;
A 1 pero de 2’ a 2 hay que
2
calentar. Con calor no se
3' puede, pero sí con trabajo
B de rozamiento, Wr
3 2'
v

V
A

José Agüera Soriano 2012 85


Estados posibles en sistemas adiabáticos (Q = 0)
Tratemos ahora de llegar al estado 3 a través de 13’3, por
ejemplo. Hasta 3’ no hay problema; pero de 3’ a 3 hay que
p enfriar. Con calor no se
A 1 puede, y tampoco con
2
trabajo de rozamiento,
3' pues éste sólo puede ser
B recibido por el sistema.
3 2'
v

V
A

José Agüera Soriano 2012 86


En sistemas adiabáticos sólo son posibles de alcanzar los
estados que quedan por encima de la adiabática que
pasa por el estado de partida.
p
A 1

2
3'
B
3 2'
v

V
A

José Agüera Soriano 2012 87


Transformaciones en sistemas adiabáticos
Sólo pueden realizarse aquellas cuyo estado conseguido esté
por encima de la adiabática que pasa por el estado anterior,
en cuyo caso podrían reali-
p SI SI zarse todas pero un solo
NO SI sentido; a excepción de la
adi
abá

adiabática que puede reali-


t
ica

NO SI zarse en ambos sentidos.

ad SI
iab
áti
ca
SI
NO
NO
v

José Agüera Soriano 2012 88


Transformaciones en sistemas adiabáticos
Se puede pasar de 1 a 2
p A
A por infinitos caminos,
A A 1M2 por ejemplo, pero
5 6
A
no por todos; sólo por
4 aquellos en los que cada
3 2 estado conseguido esté
M por encima de la adia-
1 bática que pasa por el
estado anterior. Por
ejemplo, por el camino
134562, sólo se podría
v
llegar hasta el estado 6.

José Agüera Soriano 2012 89


Signo del calor (Wr = 0)
p Q=0 Las que antes sí podían
+Q
realizar con trabajo de
Q ad i
abá +Q
rozamiento, ahora se
t
realizarían recibiendo
ica

+Q calor .
Q
ad
Las que no podían reali-
iab +Q zarse, ahora sí: cediendo
áti
ca
Q calor el sistema.
Q Q=0
v

José Agüera Soriano 2012 90


EJERCICIO
a) Si Q = 0 ¿Se pueden realizar las transformaciones de
la figura?

2 isoterma

3
A2 adiabática

4
1
A1 A3
v
José Agüera Soriano 2012 91
EJERCICIO
a) Si Q = 0 ¿Se pueden realizar las transformaciones de
la figura?
1-2. Si (irreversible)
p

2 isoterma

3
A2 adiabática

4
1
A1 A3
v
José Agüera Soriano 2012 92
EJERCICIO
a) Si Q = 0 ¿Se pueden realizar las transformaciones de
la figura?
1-2. Si (irreversible)
2-3. Si (irreversible)
p

2 isoterma

3
A2 adiabática

4
1
A1 A3
v
José Agüera Soriano 2012 93
EJERCICIO
a) Si Q = 0 ¿Se pueden realizar las transformaciones de
la figura?
1-2. Si (irreversible)
2-3. Si (irreversible)
p
3-4. Si (reversible)
2 isoterma

3
A2 adiabática

4
1
A1 A3
v
José Agüera Soriano 2012 94
EJERCICIO
a) Si Q = 0 ¿Se pueden realizar las transformaciones de
la figura?
1-2. Si (irreversible)
2-3. Si (irreversible)
p
3-4. Si (reversible)
2 isoterma
4-1. No
3
A2 adiabática

4
1
A1 A3
v
José Agüera Soriano 2012 95
EJERCICIO
b) Si Wr = 0 ¿Cuál sería el signo del calor en cada una
de las transformaciones?

2 isoterma

3
A2 adiabática

4
1
A1 A3
v
José Agüera Soriano 2012 96
EJERCICIO
b) Si Wr = 0 ¿Cuál sería el signo del calor en cada una
de las transformaciones?

p
1-2. + Q

2 isoterma

3
A2 adiabática

4
1
A1 A3
v
José Agüera Soriano 2012 97
EJERCICIO
b) Si Wr = 0 ¿Cuál sería el signo del calor en cada una
de las transformaciones?

p
1-2. + Q
2-3. + Q
2 isoterma

3
A2 adiabática

4
1
A1 A3
v
José Agüera Soriano 2012 98
EJERCICIO
b) Si Wr = 0 ¿Cuál sería el signo del calor en cada una
de las transformaciones?

p
1-2. + Q
2-3. + Q
2 isoterma
3-4. Q = 0
3
A2 adiabática

4
1
A1 A3
v
José Agüera Soriano 2012 99
EJERCICIO
b) Si Wr = 0 ¿Cuál sería el signo del calor en cada una
de las transformaciones?

p
1-2. + Q
2-3. + Q
2 isoterma
3-4. Q = 0
3
A2 adiabática 4-1.  Q

4
1
A1 A3
v
José Agüera Soriano 2012 100
LEY DE JOULE
Abramos la válvula V del dispositivo adiabático de la figura.
En el proceso que tiene lugar, no interviene calor ni trabajo:
T

pared adiabática

V
Q  u2  u1  W '
vacío
A
A B u2  u1

Joule se encontró con que la temperatura del gas no había


variado; por tanto su energía interna depende sólo de la
temperatura:
u  u(T )
José Agüera Soriano 2012 101
Joule obtuvo el mismo resultado con todos los gases ensa-
yados. No quedó muy satisfecho, pues pensó que pequeñas
absorciones de calor por las paredes, habrían podido falsear
los resultados.

Entonces, en unión de Lord Kelvin, decidieron hacer la


la experiencia con un sistema abierto. La ventaja de éste es
que, midiendo las temperaturas una vez que las paredes
hayan adquirido su temperatura de régimen, las mediciones
no quedarían falseadas por cesiones de calor a la pared.

Ahora encontraron pequeñas diferencias de temperatura,


aunque tanto menores cuando más se acercaba el gas a un
gas perfecto. Con hidrógeno no hubo diferencia.
José Agüera Soriano 2012 102
Aplicamos al proceso entre 1 y 2 la ecuación de la energía,
c22  c12
Q  h2  h1   Wt h2  h1
2

T1 T2
p1>p2

algodón
p1 p2
pared adiabática
José Agüera Soriano 2012 103
Aplicamos al proceso entre 1 y 2 la ecuación de la energía,
c22  c12
Q  h2  h1   Wt h2  h1
2
Gas perfecto (pv = RT)
u2  p2  v2  u1  p1  v1 u2  u1
T1 T2
p1>p2

algodón
p1 p2
pared adiabática
José Agüera Soriano 2012 104
Aplicamos al proceso entre 1 y 2 la ecuación de la energía,
c22  c12
Q  h2  h1   Wt h2  h1
2
Gas perfecto (pv = RT)
u2  p2  v2  u1  p1  v1 u2  u1
T1 T2
p1>p2

u = u(T)
algodón
p1 p2 h = h(T)
pared adiabática
José Agüera Soriano 2012 105
James Prescott Joule
(Salford, Reino Unido,
1818-1889)

José Agüera Soriano 2012 106


William Thomson,
Lord Kelvin
(Belfast, 1824-1907)

José Agüera Soriano 2012 107


CAPACIDADES CALORÍFICAS
Se llama capacidad calorífica al cociente entre la energía
térmica recibida por el sistema y la variación de temperatura
que como consecuencia sufre:
dQ  dWr
C
dt

José Agüera Soriano 2012 108


CAPACIDADES CALORÍFICAS
Se llama capacidad calorífica al cociente entre la energía
térmica recibida por el sistema y la variación de temperatura
que como consecuencia sufre:
dQ  dWr
C
dt
Por unidad de masa:
dQ  dWr
c
dt

José Agüera Soriano 2012 109


CAPACIDADES CALORÍFICAS
Se llama capacidad calorífica al cociente entre la energía
térmica recibida por el sistema y la variación de temperatura
que como consecuencia sufre:
dQ  dWr
C
dt
Por unidad de masa:
dQ  dWr
c
dt
El primer principio podría expresarse:
c  dt  du  p  dv
c  dt  dh  v  dp
José Agüera Soriano 2012 110
Capacidad calorífica a volumen constante
 du 
c  dt  du  p  dv cv     cv (v, T )
 dT  v

José Agüera Soriano 2012 111


Capacidad calorífica a volumen constante
 du 
c  dt  du  p  dv cv     cv (v, T )
 dT  v
Capacidad calorífica a presión constante
 dh 
c  dt  dh  v  dp cp     c p ( p, T )
 dT  p

José Agüera Soriano 2012 112


Capacidad calorífica a volumen constante
 du 
c  dt  du  p  dv cv     cv (v, T )
 dT  v
Capacidad calorífica a presión constante
 dh 
c  dt  dh  v  dp cp     c p ( p, T )
 dT  p
Capacidad calorífica de las adiabáticas
dQ  dWr
c c(adiabática) = 0
dt

José Agüera Soriano 2012 113


Capacidad calorífica a volumen constante
 du 
c  dt  du  p  dv cv     cv (v, T )
 dT  v
Capacidad calorífica a presión constante
 dh 
c  dt  dh  v  dp cp     c p ( p, T )
 dT  p
Capacidad calorífica de las adiabáticas
dQ  dWr
c c(adiabática) = 0
dt
Capacidad calorífica de la isotermas
dQ  dWr c(isoterma) = ± 
c
dt
José Agüera Soriano 2012 114
Signo de las capacidades caloríficas
• transformación 1-2: c = +/+ = +
• transformación 1-3: c = / = +
p
• transformación 1-4: c = +/ = 
5
• transformación 1-5: c = /+ = 

2
1
c=
c=

+
8

(ad (isot
0

iab erm
áti a)
3 ca
) 4
v
José Agüera Soriano 2012 115
Signo de las capacidades caloríficas
• transformación 1-2: c = +/+ = +
• transformación 1-3: c = / = +
p
• transformación 1-4: c = +/ = 
5
• transformación 1-5: c = /+ = 

La capacidad calorífica resulta


2 negativa en las politrópicas
1
c= entre la isoterma y la adiabática
c=

+
8

(ad (isot
0

iab erm
áti a)
3 ca
) 4
v
José Agüera Soriano 2012 116
Capacidades caloríficas de los gases perfectos: u = u(T)
du dh
cv   cv (T ) cp   c p (T )
dT dT

José Agüera Soriano 2012 117


Capacidades caloríficas de los gases perfectos: u = u(T)
du dh
cv   cv (T ) cp   c p (T )
dT dT
Derivando la entalpía:
dh du
h  u  R T  R
dT dT

José Agüera Soriano 2012 118


Capacidades caloríficas de los gases perfectos: u = u(T)
du dh
cv   cv (T ) cp   c p (T )
dT dT
Derivando la entalpía:
dh du
h  u  R T  R
dT dT
c p  cv  R
igualdad de Mayer

José Agüera Soriano 2012 119


Según la teoría cinética de gases:
gases monoatómicos, cv = 3·R/2 cp = 5·R/2
gases biatómicos, cv = 5·R/2 cp = 7·R/2
gases triatómicos, cv = 3R cp = 4R

José Agüera Soriano 2012 120


Según la teoría cinética de gases:
gases monoatómicos, cv = 3·R/2 cp = 5·R/2
gases biatómicos, cv = 5·R/2 cp = 7·R/2
gases triatómicos, cv = 3R cp = 4R

Es decir, ni siquiera dependen de la temperatura. Esto sólo


es verdad para los monoatómicos. Para los demás gases, sus
valores aumentan con la temperatura, como veremos en el
capítulo IV.

Los problemas de los capítulos II y III los resolveremos con


estos valores constantes.

José Agüera Soriano 2012 121


EJERCICIO
Analizar cómo varía la capacidad calorífica en función del
exponente politrópico n.
Solución
Para las politrópicas,
R  (T1  T2 ) R  dT
W dW  
n 1 n 1

José Agüera Soriano 2012 122


EJERCICIO
Analizar cómo varía la capacidad calorífica en función del
exponente politrópico n.
Solución
Para las politrópicas,
R  (T1  T2 ) R  dT
W dW  
n 1 n 1
dQ  dWr du  p  dv
c 
dt dt

José Agüera Soriano 2012 123


EJERCICIO
Analizar cómo varía la capacidad calorífica en función del
exponente politrópico n.
Solución
Para las politrópicas,
R  (T1  T2 ) R  dT
W dW  
n 1 n 1
dQ  dWr du  p  dv du  dW
c  
dt dt dt
R
c  cv 
n 1

José Agüera Soriano 2012 124


c

cp
R
c  cv  cv
n 1
0 1  n
n = ±  (isócora) c = cv
n = 0 (isobara), c = cp
n = 1 (isoterma), c=±
n =  (adiabática) c=0

José Agüera Soriano 2012 125


Ecuación de las adiabáticas dQ  0 dWr  0
dQ  dWr  du  p  dv  0
dQ  dWr  dh  v  dp  0

José Agüera Soriano 2012 126


Ecuación de las adiabáticas dQ  0 dWr  0
dQ  dWr  du  p  dv  0
dQ  dWr  dh  v  dp  0
Igualando y dividiendo miembro a miembro:
dh v  dp c p  dT c p dv dp
  0
 
du p  dv cv  dT cv v p

José Agüera Soriano 2012 127


Ecuación de las adiabáticas dQ  0 dWr  0
dQ  dWr  du  p  dv  0
dQ  dWr  dh  v  dp  0
Igualando y dividiendo miembro a miembro:
dh v  dp c p  dT c p dv dp
  0
 
du p  dv cv  dT cv v p
(c p / cv )  ln v  ln p  ln K
  c p cv

p  v  K

José Agüera Soriano 2012 128


Ecuación que ya habíamos establecido; pero sin conocer que
el exponente adiabático era el cociente entre la capacidad
calorífica a presión constante y la calorífica a volumen
constante.

José Agüera Soriano 2012 129


Ecuación que ya habíamos establecido; pero sin conocer que
el exponente adiabático era el cociente entre la capacidad
calorífica a presión constante y la calorífica a volumen
constante.
Según la teoría cinética de gases:
gases monoatómicos:  = 5/3 = 1,66
gases biatómicos:  = 7/5 = 1,40
gases triatómicos:  = 4/3 = 1,33

José Agüera Soriano 2012 130


Ecuación que ya habíamos establecido; pero sin conocer que
el exponente adiabático era el cociente entre la capacidad
calorífica a presión constante y la calorífica a volumen
constante.
Según la teoría cinética de gases:
gases monoatómicos:  = 5/3 = 1,66
gases biatómicos:  = 7/5 = 1,40
gases triatómicos:  = 4/3 = 1,33
Esto sólo es verdad para los monoatómicos. Para los demás
gases, su valor es menor con temperaturas mayores, como
veremos en el capítulo IV.
Los problemas de los capítulos II y III los resolveremos con
estos valores constantes.
José Agüera Soriano 2012 131
origen
origen del
del universo?
universo?

José Agüera Soriano 2012 132


p
Figuras no incluidas en las diapositivas
2 p
3 2
10 p2

T=
K T =K
3
2,5
2 1 4 p = 1 bar 1
p1

v2 v3 v1 v
Problema 2.3 v3=
v2 v2 v1 v
p 2
1 2 (5 bar) Problema 2.4
4 (4 bar)
T=

p
K

2 3 (5 bar)
A p2

3 A
pa (2 bar)
p1 1 (1 bar)

v1 v4 v v
Problema 2.5 Problema 2.6
José Agüera Soriano 2012 133
p p
C B
1 2
p1
A2
A1
3
p3
A3
A D

v v1 v2 v
Problema 2.8
Problema 2.9
p
p1 1 2

T=
K
p3 3

v1 v2 v
Problema 2.10
José Agüera Soriano 2012 134
p p
1 2 1 2
(+)

A
Q23

(-)
Q31
M
3 3
v1 v3 v v
Problema 2.11
p
2B (2 bar)
p
2B (2 bar)
SISTEMA SISTEMA F
1 (1 bar)
A SISTEMA B SISTEMA F
1 (1 bar)2A
A B
2A
v
Problema 2.12 v v
v
José Agüera Soriano 2012 v v 135
p

pB1 B1

p2 A2
pA·S pB·S B2
F pA1 A1
T=T
1
SISTEMA SISTEMA
A B
v
Problema 2.13

TANQUE
NEUMÁTICO
1 (6 bar, 15 ºC)
c V
h
h1(c1= 0)

Problema 2.14

José Agüera Soriano 2012 136

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