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CORROSIÓN LOCALIZADA

•PICADURA
•HENDIDURAS

Marisol Gutiérrez Estrada


Jorge Alberto Martínez Flores
Corrosión localizada:

La corrosión localizada se
produce cuando las áreas
anódicas (de oxidación) y las
catódicas (de reducción)
están separadas unas de
otras dando lugar a la
disolución del metal en un
área restringida. La corrosión
localizada puede ocurrir tanto
a escala microscópica como
macroscópica de diversas
formas.
CLASIFICACIÓN DE LOS
PROCESOS DE CORROSION

SEGUN LA FORMA

UNIFORME LOCALIZADA
Disolución uniforme de Por placas
la superficie Por grietas
Por picado
Intergranular
Fisurante
CORROSIÓN POR PICADO

• La corrosión por picado es muy


localizada y, eventualmente
puede perforar el metal, de allí
su peligrosidad.

• El picado es causado por la


ruptura local de la película de
óxido protector que cubre el
metal.

• Frecuentemente las picaduras


son difíciles de detectar ya que
los pequeños agujeros son
tapados por productos de
corrosión y por ese motivo
puede provocar fallos
inesperados.
CORROSIÓN POR PICADO

• Si bien la cantidad de metal que


se disuelve es poca si ocurre una
perforación podrá poner, por
ejemplo, fuera de servicio un
tubo de un intercambiador de
calor, con la necesidad de la
parada de planta para su
recambio.

• Si ocurre el picado de un tanque,


una cañería subterránea, etc.,
producirá severos daños en el
ambiente (contaminación de
suelos, fuentes de agua, etc) y
pérdidas del producto.
CORROSIÓN POR PICADO

• Los cloruros son aniones muy


agresivos que causan picado en
metales tales como aceros (al
carbono e inoxidable) y aluminio y
aleaciones entre otros.

• La disolución localizada en
general se inicia en los lugares
donde ocurren heterogeneidades
superficiales tales como
inclusiones, heterogeneidades en
la composición o en la estructura
cristalina.
CORROSIÓN POR HENDIDURA (CREVICE)

• Se produce en pequeñas cavidades o huecos formados


por el contacto entre una pieza de metal igual o diferente
a la primera, o más comúnmente con un elemento no-
metálico.

• En las fisuras de ambos metales, que también pueden ser


espacios en la forma del objeto, se deposita la solución
que facilita la corrosión de la pieza.

• En estos casos, es una corrosión con ánodo estancado,


ya que esa solución, a menos que sea removida, nunca
podrá salir de la fisura. Además, esta cavidad se puede
generar de forma natural producto de la interacción iónica
entre las partes que constituyen la pieza.
CORROSIÓN POR HENDIDURA (CREVICE)

• Ocurre al interior de
hendiduras, huecos u
otras áreas en las cuales
se ha tapado por acción
de empaques e
empaques u otros
elementos sólidos como
pintura, caucho, o
material terroso.
• Es un proceso altamente
peligroso porque no se
observa.
CORROSIÓN POR HENDIDURA (CREVICE)

• Algunas formas de prevenir esta clase de


corrosión son las siguientes:

– Rediseño del equipo o pieza afectada para eliminar


fisuras.

– Cerrar las fisuras con materiales no-absorventes o


incorporar una barrera para prevenir la humedad.

– Prevenir o remover la formación de sólidos en la


superficie del metal.
FACTORES QUE PRODUCEN O FAVORECEN LA
CORROSIÓN LOCALIZADA
a) Esfuerzo
b) Erosión
c) Cavitación
d) Frotamiento
e) Disolución selectiva
f) Celdas de concentración
(aireación diferencial,
diferencias de pH)
g) Presencia de
microorganismos
h) Daño por hidrógeno
i) Celdas galvánica
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN

a) Corrosión por esfuerzo o tensión

• Se produce cuando se combina un ambiente corrosivo


con tensiones intensas que actúan sobre el metal.
Los esfuerzos pueden estar originados
por:
Presencia de metales
con diferentes
coeficientes de
dilatación térmica.
Diseños defectuosos.
Transformaciones de
una fase durante una
soldadura.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN
a) Corrosión por esfuerzo o tensión

• La fisura comienza en general en una discontinuidad superficial y su


frente avanza en forma perpendicular a las tensiones.

• Este tipo de corrosión se puede impedir eliminando o reduciendo la


fuente de tensión, el ambiente corrosivo, cambiando el metal (ej:
acero inoxidable por titanio en presencia de agua de mar), por
protección catódica o uso de inhibidores.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN

b) Por erosión
– Se produce por el desgaste de la superficie en
contacto con un fluido cuyo movimiento es rápido.

– Se caracteriza por la aparición de surcos, valles,


hoyos que en general se observan en la dirección del
fluido.

– También ocasiona la abrasión de las películas


protectoras de óxidos o cubiertas que protegen el
materia, favoreciendo la disolución metálica.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN

• c) Por cavitación

Es causada por burbujas de vapor originadas por


cambios bruscos de presión que chocan contra la
superficie del metal y pueden provocar severos daños
sobre el mismo, ocasionando el desprendimiento de
películas superficiales, disminuyendo el espesor en
zonas localizadas.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN

d) Por frotamiento

Ocurre entre metales sometidos a vibración o


deslizamiento. El óxido que se desprende
puede actuar como abrasivo agravando aún
más la situación.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN

e) Por disolución selectiva (lixiviación)


– Se produce en aleaciones en las que un metal se
disuelve en forma preferencial.
– Un caso típico es el de los latones en los que el zinc
(aleado al cobre) se elimina selectivamente.
– También en las aleaciones cobre-níquel con algo de
zinc, el zinc se elimina preferencialmente dejando
una superficie esponjosa y débil.
– También ocurre con el estaño en aleaciones de
cobre.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN
f) Celdas de concentración
(aireación diferencial, diferencia
de pH)

• Las celdas de concentración de oxígeno


se desarrollan cuando existe una
diferencia en la concentración de oxígeno
entre dos sitios de la superficie húmeda
de un metal. Son especialmente
importantes en el caso de metales que no
desarrollan óxidos protectores como es el
caso del hierro.

• Consideremos una celda de concentración


con dos electrodos de hierro idénticos
sumergidos en soluciones con distintas
concentraciones de oxígeno como la que
muestra la figura.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN
f) Celdas de concentración
(aireación diferencial, diferencia
de pH)

• Qué electrodo será el ánodo?

• La reacción de la celda tenderá a igualar la


concentración de oxígeno en ambos
compartimientos por lo tanto donde hay
mayor concentración de oxígeno éste se
reducirá y los electrones necesarios serán
provistos por la disolución del hierro del
otro compartimiento que
consecuentemente será el ánodo.

• Por lo tanto, en general las zonas más


pobres de oxígeno serán ánodos y allí la
corrosión del metal se acelerará.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN
g) Por microorganismos

• Los microorganismos se adhieren a la superficie


metálica formando lo que se conoce como
biofilm.

• El biofilm está constituido por una matriz de


material polimérico en el que se encuentran
embebidos los microorganismos, sus productos
metabólicos y material inorgánico.

• Los microorganismos pueden acelerar el


proceso de corrosión localizada de diversas
formas entre ellas:

• a) La remoción del oxígeno por parte de los


microorganismos aeróbicos da lugar al
empobrecimiento local del mismo, y a la
aparición de celdas de concentración.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN
g) Por microorganismos

• b) Los productos metabólicos de distinta


naturaleza tales como ácidos orgánicos,
sulfuros, de características agresivas,
favorecen el proceso de disolución de los
óxidos pasivantes y del metal;

• c) Los microorganismos pueden romper


localmente la película pasivante o los
recubrimientos protectores creando sitios
anódicos;

• d) Los microorganismos pueden degradar los


inhibidores de corrosión o y la matriz polimérica
puede impedir su difusión hacia la superficie
metálica.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN
h) Daño por hidrógeno

• El ataque por hidrógeno es el que se


produce por la reacción del hidrógeno
con los carburos del acero formando
metano y dando lugar a la formación
de ampollas, huecos internos,
decarburización, etc.

• El hidrógeno puede migrar desde la


superficie hacia las inclusiones
interiores donde se nuclea y genera
aumento de presión que da lugar a
deformaciones y rupturas.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN

i) Celdas galvánica
Dependerá de factores:
– Área relativa del cátodo y el ánodo.
– Composición del electrolito.
– Temperatura.
– Polarización.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN

i) Celdas galvánica

• Cuando dos metales están en contacto y ambos están


sumergidos en un electrolito fluirá corriente a través
de ellos.

• El menos noble será el que actuará como ánodo y el


más noble como cátodo.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN

ia) Influencia de la composición del electrolito sobre


las reacciones de la celda galvánica

• Consideremos una pila galvánica en la que los


electrodos de hierro (Eo= -0.44 V) y cobre (Eo = 0.37 V)
están sumergidos en una disolución acuosa. De acuerdo
a las características de la solución podrán ocurrir
diferentes reacciones catódicas que acompañarán a la
reacción anódica de disolución del hierro:

Fe ---> Fe2+ + 2 e-  
Tabla de Reacciones que ocurrirán en el cátodo de cobre de una
celda galvánica Fe-Cu de acuerdo al electrolito

Reacción del cátodo que Electrolito


acompaña a la oxidación
del hierro
1. Deposición metálica del cobre Contiene iones Cu2+
2.Desprendimiento de hidrógeno No contiene iones Cu2+ y no
contiene oxígeno 
3.Reducción de oxígeno (solución Solución ácida con oxígeno
ácida)  (aireada)
O2 + 4 H+ + 4 e---> 2 H2O 
4. Reducción de oxígeno (solución Solución alcalina o neutra sin la
alcalina o neutra)  presencia de iones cobre.
O2 + 2 H2O + 4 e---> 4 OH-
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN
ib) Celdas galvánicas microscópicas

• Las celdas galvánicas pueden formarse


también a nivel microscópico en metales y
aleaciones por diferencias en su
composición, estructura y concentración de
tensiones.

• Teniendo en cuenta los factores


metalúrgicos que le dan lugar podemos
encontrar:

1. Celdas galvánicas por fronteras


intergranulares
2. Celdas galvánicas multifásicas
3. Celdas galvánicas por impurezas.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN
ib) Celdas galvánicas microscópicas

1. En muchos metales las fronteras


intergranulares son más activas que la
matriz granular. El motivo de este
comportamiento anódico se relaciona con
la alta energía que tiene esta zona debido a
la desorganización atómica, también puede
existir segregación de soluto y migración de
impurezas hacia las fronteras.

• Existen casos sin embargo en que el


proceso es inverso y la frontera
intergranular es el cátodo.
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN
ib) Celdas galvánicas microscópicas

• Las figuras muestran la Corrosión


en o cerca de las fronteras de
grano.

• a) La frontera de grano es el ánodo


de una celda galvánica y sufre
corrosión

• b) La frontera de grano es el cátodo


y las regiones adyacentes sirven de
ánodos.
 
FACTORES QUE FAVORECEN O INDUCEN LA
CORROSIÓN
ib) Celdas galvánicas microscópicas

• 2. En una aleación de fase múltiple se


crean celdas galvánicas entre las fases.
Un ejemplo lo constituye la fundición de
hierro gris perlítica que consta de hojuelas
de grafito en una matriz perlítica. El grafito
es más noble (más fácilmente reducible)
que la matriz circundante creando celdas
galvánicas muy activas.

• 3. Las impurezas en un metal o aleación


pueden conducir a la precipitación de
fases intermetálicas. Muchos metales
contienen cierto grado de impurezas que
es muy costoso eliminarlas y que dan
lugar a la formación de regiones anódicas
o catódicas muy pequeñas.
Posibles modos de controlar la corrosión

Control de la corrosión
Selección de Recubrimientos Diseño Protección Control del
materiales anódica y medio
catódica
Metálicos Metálicos (cinc, Evitar excesos Catódica Temperatura
No metálicos estaño, cobre- de (Corriente Velocidad
níquel- tensiones impresa Oxígeno
cromo) Evitar Anodos de Concentración
Inorgánicos contacto de sacrificio) de iones
(cerámicos y distintos Anódica Inhibidores
vidrio) metales (corriente Biocidas
Orgánicos (lacas Evitar grietas impresa)
barnices, Eliminar el
pinturas, aire
materiales
poliméricos)
Bibliografía:
• http://www.corrosion-doctors.org/

• http://www.corrosioncost.com/

• http://books.google.com.mx/Corrosion...

• http://www.textoscientificos.com/quimica/corrosion/tipos

• http://depa.pquim.unam.mx/labcorr/libro/Corrosion-
picaduras.PDF

• http://www.ing.unlp.edu.ar/quimica/QCACOR2.htm
Gracias!!!

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